DE2618557A1 - Verfahren zur herstellung von hexachlorcyclobuten - Google Patents

Verfahren zur herstellung von hexachlorcyclobuten

Info

Publication number
DE2618557A1
DE2618557A1 DE19762618557 DE2618557A DE2618557A1 DE 2618557 A1 DE2618557 A1 DE 2618557A1 DE 19762618557 DE19762618557 DE 19762618557 DE 2618557 A DE2618557 A DE 2618557A DE 2618557 A1 DE2618557 A1 DE 2618557A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
hexachlorobutadiene
hexachlorocyclobutene
column
rectification
pressure
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19762618557
Other languages
English (en)
Other versions
DE2618557C3 (de
DE2618557B2 (de
Inventor
Wolfgang Dr Mueller
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huels AG
Original Assignee
Chemische Werke Huels AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chemische Werke Huels AG filed Critical Chemische Werke Huels AG
Priority to DE2618557A priority Critical patent/DE2618557C3/de
Priority to US05/772,904 priority patent/US4115460A/en
Priority to AU23397/77A priority patent/AU504351B2/en
Priority to FR7711827A priority patent/FR2349558A1/fr
Priority to DK177577A priority patent/DK177577A/da
Priority to CA276,835A priority patent/CA1080753A/en
Priority to CH511477A priority patent/CH628010A5/de
Priority to SU772472891A priority patent/SU784756A3/ru
Priority to NO771418A priority patent/NO145880C/no
Priority to IT49109/77A priority patent/IT1086890B/it
Priority to SE7704789A priority patent/SE421786B/xx
Priority to JP4835377A priority patent/JPS52131554A/ja
Priority to DD7700198609A priority patent/DD130135A1/de
Priority to NL7704619A priority patent/NL7704619A/xx
Priority to GB17511/77A priority patent/GB1572021A/en
Priority to AT297777A priority patent/AT347918B/de
Priority to CS772772A priority patent/CS196361B2/cs
Priority to BE177070A priority patent/BE854015A/xx
Priority to BR7702672A priority patent/BR7702672A/pt
Publication of DE2618557A1 publication Critical patent/DE2618557A1/de
Publication of DE2618557B2 publication Critical patent/DE2618557B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2618557C3 publication Critical patent/DE2618557C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/35—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction
    • C07C17/358—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction by isomerisation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S203/00—Distillation: processes, separatory
    • Y10S203/06—Reactor-distillation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

CHEMISCHE WERKE HÜLS AG y 4370 Mari, 26.04-76
~ RSP PATENTE - *· 7469/Lo
Unser Zeichen: O.Z. 2923
Verfahren zur Herstellung von Hexachlorcyclobuten
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Hexachlorcyclobuten aus technischem Hexachlorbutadien durch Cyclisierung des Hexachlorbutadien zum Hexachlorcyclobuten und rektifikative Abtrennung des Hexachlorcyclobuten.
Hexachlorcyclobuten ist ein interessantes Zwischenprodukt für die Synthese organischer Verbindungen. Es wird im Laboratorium durch Umsetzung von Hexafluorcyclobuten mit Aluminiumchlorid erhalten. Aus technischem Hexachlorbutadien kann man das Hexachlorcyclobuten durch Vakuumfraktionierung und Tieftemperaturkristallisation bis auf ca. 20 % anreichern (Angew. Chem. 78. (1966) Seite 928, letzter Absatz bis Sei- te 929, 3. Absatz). Es ist weiterhin bekannt, daß Hexafluor- und Hexachlorbutadien in einer Gleichgewichtsreaktion in Hexafluor- bzw. Hexachlorcyclobuten umgelagert werden können. Beim Hexafluorderivat ist die cyclische Struktur die thermodynamisch stabilere, beim Hexachlorbutadien ist die offenkettige Struktur stark bevorzugt (Angew. Chem. 7j3 (1966) Seite 928, letzter Absatz bis Seite 929, 2. Absatz). Nach dieser Veröffentlichung sollte eine Cyclisierung des Hexachlorbutadien zu Hexachlorcyclobuten ebenso ungeeignet sein wie eine destillative Reinigung, da eine 20 %ige Anreicherung technisch völlig unzureichend ist.
Damit stellt sich die Aufgabe, Hexachlorcyclobuten in hoher Reinheit in wirtschaftlicher Weise aus technisch leicht zugänglichen Rohstoffen herzustellen.
7098A5/0278
1 Zeichnung
O.Z. 2923 26.04.76
Diese Aufgabe wird nun überraschend gelöst, indem man technisches, hexachlorcyclobuterihaltiges Hexachlorbutadien unter vermindertem Druck bei hohen "Rücklaufverhältnissen rektifiziert und das im Sumpf zurückbleibende Hexachlorbutadien nach einer Wärmebehandlung zusammen mit frischem technischem Hexachlorbutadien in die Rektifizierkolonne zurückführt, während das über Kopf abgezogene hexachlorcyclobutenreiche Produkt gegebenenfalls fraktioniert kristallisiert wird.
Hexachlorcyclobutenhaltiges Hexachlorbutadien fällt als unerwünschtes Nebenprodukt bei der Herstellung perchlorierter Kohlenwasserstoffe an. Durch eine Wärmebehandlung bei 125 bis 200 0C, vorzugsweise von 180 bis 200 °C während einer Verweilzeit von 2 bis 120 Minuten, vorzugsweise von 3 bis 10 Minuten cyclisiert man das Hexachlorbutadien zu 1,0 bis 1, 9 % zu Hexachlorcyclobuten. Durch rektifikative Abtrennung des gebildeten Hexachlorcyclobuten und wiederholte Wärmebehandlung des Hexachlorbutadien wird praktisch das gesamte Hexachlorbutadien in das Hexachlorcyclobuten umgelagert.
Die Rektifikation erfolgt in einer Kolonne mit 50 bis 150, vorzugsweise mit 70 bis 100 theoretischen Böden. Geeignet sind Kolonnen mit Füllungen von Maschendrahtringen, Drahtgeweben sowie allgemein Kolonnen mit geringem Druckabfall pro theoretischer Trennstufe.
Die Rektifikation führt man bei einem Druck von 2 bis 100 mm Hg, vorzugsweise von 15 bis 50 mm Hg, bei einer Sumpftemperatur von 100 bis 140 C, vorzugsweise von 110 bis 120 0C und bei einem Rücklaufverhältnis von 300 bis 600, vorzugsweise von 350 bis 500, durch. Hierbei hält man die Temperatur im Verstärkungsteil der Kolonne, die dem Bereich vom 1. bis zum 100. theoretischen Boden, vorzugsweise vom
709845/0278
0.2. 2923 26.04.76
10. bis zum 100. theoretischen Boden entspricht, Vorzugs- · weise unterhalb 120 °C. Bei der Herstellung von hochprozentigem Hexachlorcyclobuten ist es weiterhin vorteilhaft, bei einem Destillationsdruck von 3 bis 30 mm Hg die Temperatur des Kühlraediums im Kondensator oberhalb des Schmelzpunktes des Hexachlorcyclobuten, beispielsweise bei 51 0C, zu halten.
Aus Mischungen von Hexachlorcyclobuten und Hexachlorbutadien, in denen das Hexachlorcyclobuten hochangereichert ist, kristallisiert nahezu reines Hexachlorcyclobuten aus; aus 80 %igem Hexachlorcyclobuten schon bei etwa 44 C. Man kann daher auch nur bis zu einer Konzentration von beispielsweise 80 % rektifizieren und das Hexachlorcyclobuten durch eine fraktionierte Kristallisation reinigen.
Besonders vorteilhaft ist die kontinuierliche Gewinnung von Hexachlorcyclobuten, indem man ein z.B. durch Rektifikation von sonstigen Stoffen befreites Produkt, das hauptsächlich aus Hexachlorbutadien neben kleinen Anteilen Hexachlorcyclobuten besteht, in der angegebenen Weise rektifiziert, wobei als Kopfprodukt hochprozentiges Hexachlorcyclobuten gewonnen wird, während aus dem Sumpf der Rektifikationskolonne kontinuierlich ein Teilstrom abgezogen und, nachdem dieser Teilstrom auf Temperaturen von z.B. 200 °C erhitzt wurde, der Rektifikationskolonne wieder zugeführt wird. Diese Zuführung kann in den Sumpf, oder noch zweckmäßiger, in Höhe der Zulaufstelle für den Rohstoff erfolgen. Aus einer solchen Einrichtung kann praktisch die gesamte zugeführte Menge Hexachlorbutadien mit gegebenenfalls geringen Anteilen an Hexachlorcyclobuten als hochprozentiges Hexachlorcyclobuten am Kolonnenkopf abgenommen werden.
26.04.76
Beispiel
In einer Versuchseinrichtung,, entsprechend der schematischen Abbildung 1, wird das zur Abtrennung anderer Bestandteile vordestillierte rohe Hexachlorbutadien, wie es z.B. in einer Anlage zur Herstellung von Tetrachlorkohlenstoff und Perchloräthylen durch Chlorierung von Gemischen verschiedener Chlorkohlenwasserstoffe wie Chloroform, Dichloräthan u.a. anfällt, durch Rohrleitung 1 der Destillationskolonne 2 zugeführt. Als Kolonne verwendet man eine mit Drahtgeweben gefüllte 10 m hohe Kolonne (sogenannte Sulzerkolonne) mit ca. 70 theoretischen Böden. Der Zulauf erfolgt etwa 1 m oberhalb des Kolonnensumpfes. Die Dämpfe werden im Kondensator 8 vollständig kondensiert und ein Teil des Kondensates durch Leitung 3 entnommen, während der Rücklauf durch Leitung 4 wieder der Kolonne zugeführt wird. Durch Leitung 5 wird aus dem Sumpf ein Stoffstrom entnommen und mit der Pumpe 6 über den Ofen 7 wieder der Rektifikationskolonne zugeführt. Der Druck am Kolonnenkopf wird bei 25 mm Hg gehalten, dabei stellt sich bei einem Rücklauf verhältnis von 450 eine Temperatur von 101 0C am Kolonnenkopf ein, und es kann ein Produkt mit 98,6 % Hexachlorcyclobuten Rest Hexachlorbutadien abgenommen werden, das einen Schmelzpunkt von ~ 50,0 C hat. Im Kolonnensumpf wird eine Konzentration von 1,1 Gewichtsprozent Hexachlorcyclobuten bestimmt, während nach dem Ofen 7 eine Konzentration von 1,8 % Hexachlorcyclobuten gemessen wird. Der Zulauf hat ebenfalls diese Konzentration. Bei einem Differenzdruck der Kolonne von 21 mm Hg beträgt die Sumpftemperatur 120 0C. Im Ofen 7 wird das Produkt auf 200 °C erhitzt, bei einer mittleren Verweilzeit von ^ 10 Minuten.
7098A5/027S
Leerseite

Claims (3)

0.2. 2923 26.04.76 * Patentansprüche
1.- Verfahren zur Herstellung von Hexachlorcyc lobuten aus ~~Hexachlorbutadien,
dadurch gekennzeichnet,
daß man technisches Hexachlorbutadien bei einem Druck von 2 bis 100 mm Hg mit einem Rücklaufverhältnis von 300 bis rektifiziert und das dabei im Sumpf zurückbleibende Hexachlorbutadien nach einer Wärmebehandlung bei 150 bis 200 C zusammen mit frischem technischem Hexachlorbutadien in die Rektifizierkolonne zurückführt, während das über Kopf abgezogene hexachlorcyclobutenreiche Produkt gegebenenfalls fraktioniert kristallisiert wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß man die Temperatur im Verstärkungsteil der Kolonne, die dem Bereich vom 10. bis zum 100. theoretischen Boden entspricht, unterhalb 120 °C hält.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2,
dadurch gekennzeichnet,
daß man die Rektifikation in einer Kolonne mit 70 bis theoretischen Böden bei einem Druck von 15 bis 50 mm Hg und bei einem Rücklaufverhältnis von 350 bis 500 durchführt.
DE2618557A 1976-02-28 1976-04-28 Verfahren zur Herstellung von Hexachlorcyclobuten Expired DE2618557C3 (de)

Priority Applications (19)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2618557A DE2618557C3 (de) 1976-04-28 1976-04-28 Verfahren zur Herstellung von Hexachlorcyclobuten
US05/772,904 US4115460A (en) 1976-02-28 1977-02-28 Method for producing hexachlorocyclobutene
AU23397/77A AU504351B2 (en) 1976-04-28 1977-03-18 Preparation of hexachlorocyclobutene
FR7711827A FR2349558A1 (fr) 1976-04-28 1977-04-20 Procede de preparation d'hexachlorocyclobutene
DK177577A DK177577A (da) 1976-04-28 1977-04-22 Fremgangsmade til fremstilling af hexachlocyclobuten
CA276,835A CA1080753A (en) 1976-04-28 1977-04-22 Process for producing hexachlorocyclobutene
SU772472891A SU784756A3 (ru) 1976-04-28 1977-04-25 Способ получени гексахлорциклобутена
NO771418A NO145880C (no) 1976-04-28 1977-04-25 Fremgangsmaate til fremstilling av heksaklorcyklobuten
CH511477A CH628010A5 (de) 1976-04-28 1977-04-25 Verfahren zur herstellung von hexachlorcyclobuten.
JP4835377A JPS52131554A (en) 1976-04-28 1977-04-26 Process for manufacture of hexachlorocyclobutene
IT49109/77A IT1086890B (it) 1976-04-28 1977-04-26 Procedimento e dispositivo per la produzione di esaclorociclobutene
DD7700198609A DD130135A1 (de) 1976-04-28 1977-04-26 Verfahren zur herstellung von hexachlorcyclobuten
SE7704789A SE421786B (sv) 1976-04-28 1977-04-26 Forfarande for framstellning av hexaklorocyklobuten
GB17511/77A GB1572021A (en) 1976-04-28 1977-04-27 Process for the production of hexachlorocyclobutene
AT297777A AT347918B (de) 1976-04-28 1977-04-27 Verfahren zur herstellung von hexachlor- cyclobuten
NL7704619A NL7704619A (nl) 1976-04-28 1977-04-27 Werkwijze voor de bereiding van hexachloor- cyclobuteen.
CS772772A CS196361B2 (en) 1976-04-28 1977-04-27 Process for preparing hexachlorcyclobutene
BE177070A BE854015A (fr) 1976-04-28 1977-04-27 Procede de production de l'hexachlorocyclobutene
BR7702672A BR7702672A (pt) 1976-04-28 1977-04-27 Processo para preparacao de nexaclorociclobuteno

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2618557A DE2618557C3 (de) 1976-04-28 1976-04-28 Verfahren zur Herstellung von Hexachlorcyclobuten

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2618557A1 true DE2618557A1 (de) 1977-11-10
DE2618557B2 DE2618557B2 (de) 1979-11-22
DE2618557C3 DE2618557C3 (de) 1980-07-31

Family

ID=5976459

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2618557A Expired DE2618557C3 (de) 1976-02-28 1976-04-28 Verfahren zur Herstellung von Hexachlorcyclobuten

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4115460A (de)
JP (1) JPS52131554A (de)
AT (1) AT347918B (de)
AU (1) AU504351B2 (de)
BE (1) BE854015A (de)
BR (1) BR7702672A (de)
CA (1) CA1080753A (de)
CH (1) CH628010A5 (de)
CS (1) CS196361B2 (de)
DD (1) DD130135A1 (de)
DE (1) DE2618557C3 (de)
DK (1) DK177577A (de)
FR (1) FR2349558A1 (de)
GB (1) GB1572021A (de)
IT (1) IT1086890B (de)
NL (1) NL7704619A (de)
NO (1) NO145880C (de)
SE (1) SE421786B (de)
SU (1) SU784756A3 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5087756A (en) * 1990-02-26 1992-02-11 Lonza Ltd. 3-hydroxy-2-cyclobuten-1-one salts

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3728405A (en) * 1970-09-14 1973-04-17 Du Pont Process for preparing polyfluoroperhalocyclobutenes
US3897505A (en) * 1973-01-22 1975-07-29 Tenneco Chem 1,1,3,4,4,4-Hexachloro-1,2-butadiene and its dimer
US3963446A (en) * 1974-02-15 1976-06-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Apparatus for conducting a continuous chemical reaction with internal recycle

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5087756A (en) * 1990-02-26 1992-02-11 Lonza Ltd. 3-hydroxy-2-cyclobuten-1-one salts
US5118861A (en) * 1990-02-26 1992-06-02 Lonza Ltd. 3-hydroxy-2-cyclobuten-1-one salts, their production and use
US5118847A (en) * 1990-02-26 1992-06-02 Lonza Ltd. 3-hydroxy-2-cyclobuten-1-one salts, their production and use

Also Published As

Publication number Publication date
IT1086890B (it) 1985-05-31
BR7702672A (pt) 1978-03-21
AT347918B (de) 1979-01-25
SU784756A3 (ru) 1980-11-30
SE421786B (sv) 1982-02-01
GB1572021A (en) 1980-07-23
CS196361B2 (en) 1980-03-31
DK177577A (da) 1977-10-29
AU504351B2 (en) 1979-10-11
FR2349558A1 (fr) 1977-11-25
NO145880C (no) 1982-06-16
JPS6115050B2 (de) 1986-04-22
NO771418L (no) 1977-10-31
AU2339777A (en) 1978-09-21
NO145880B (no) 1982-03-08
CA1080753A (en) 1980-07-01
CH628010A5 (de) 1982-02-15
SE7704789L (sv) 1977-10-29
DE2618557C3 (de) 1980-07-31
US4115460A (en) 1978-09-19
DE2618557B2 (de) 1979-11-22
DD130135A1 (de) 1978-03-08
BE854015A (fr) 1977-10-27
FR2349558B1 (de) 1983-08-12
ATA297777A (de) 1978-06-15
NL7704619A (nl) 1977-11-01
JPS52131554A (en) 1977-11-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2223541B2 (de) Verfahren zur Reinigung eines Essigsäure enthaltenden Produktstroms
DE69515036T2 (de) Verfahren zur herstellung von difluormethan
EP0816313B1 (de) Verfahren zur Herstellung und Auftrennung eines Gemischs aus Dimethylether und Chlormethan mit Methanol als Extraktionsmittel
CH416597A (de) Verfahren zur Gewinnung von acetonitrilfreiem Acrylnitril
DE2945913C2 (de)
DE69520357T2 (de) Verfahren zur reinigung von pentafluorethan
DE2618557C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Hexachlorcyclobuten
EP0042530B1 (de) Verfahren zur Reinigung von Thionylchlorid
DE2449340A1 (de) Verfahren zur herstellung von pyridin und 3-methylpyridin
DE2729911A1 (de) Verfahren zur herstellung von alpha-chloralkanoylchloriden
DE2817509C2 (de) Verfahren zur Isolierung von Terephthalonitril
DE1618675A1 (de) Verfahren zur Reinigung von Aceton
DE2536261C3 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von o- und p-Chlortoluol
DE2642533C2 (de) Verfahren zur Herstellung von gamma- Butyrolacton aus Maleinsäureanhydrid
EP0022185B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Chloracetylchlorid
DE4033047A1 (de) Verfahren zur benzolabtrennung aus dem bei der vinylchloridherstellung zurueckgewonnenen 1,2-dichlorethan
DE3016119C2 (de)
EP0034762B1 (de) Verfahren zur Gewinnung von Malonsäuredinitril
DE1418334B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 1,2,3,4,7,7-Hexachlorbicyclo[2,2,1]-2,5-heptadien aus Hexachlorcyclopentadien und Acetylen
DD241590A1 (de) Verfahren zur essigsaeuregewinnung aus dem reaktionsgasstrom der acetaldehydsynthese
DE2510088C2 (de) Verfahren zur fraktionierten Destillation von Diacetoxybutenisomeren
DE1065817B (de) Verfahren zur Gewinnung von Eisen, Phosphor, Silicium und Titan aus Silicium und Titan enthaltendem Ferrophosphor
DE1150068B (de) Verfahren zur Herstellung von Perchloraethylen und Trichloraethylen durch katalytische Oxydation von symmetrischem Tetrachloraethan in der Dampfphase
DE1804436B2 (de)
DE1900972B2 (de) Kontinuierliches verfahren zur abtrennung von chlorwasserstoff aus einem gasgemisch, welches bei der katalytischen herstellung von chlorcyan und cyanurchlorid anfaellt

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: HUELS AG, 4370 MARL, DE

8339 Ceased/non-payment of the annual fee