Patents

Search tools Text Classification Chemistry Measure Numbers Full documents Title Abstract Claims All Any Exact Not Add AND condition These CPCs and their children These exact CPCs Add AND condition
Exact Exact Batch Similar Substructure Substructure (SMARTS) Full documents Claims only Add AND condition
Add AND condition
Application Numbers Publication Numbers Either Add AND condition

Process for preparing hexachlorcyclobutene

Classifications

C07C17/358 Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction by isomerisation
View 1 more classifications

Landscapes

Show more

CS196361B2

Czechoslovakia

Other languages
English
Inventor
Wolfgang Mueller

Worldwide applications
1976 DE 1977 US AU FR CA DK CH NO SU DD IT JP SE BE AT NL BR CS GB

Application CS772772A events

Description

(54) Způsob přípravy hexachlorcyklobutenu
Vynález se týká způsobu přípravy hexaChlorcyklobutehu z technického hexachlorbutadienu cyklisací hexachlorbutadienu ha hexachlorcyklobuten a rektiflkačním oddělením hexachlorcyklobutenu.
Hexachlorcyklobuten je zajímavým meziproduktem pro synthesu organických sloučenin. Získá se v laboratoři reakcí hexafluorcyklobutenu s chloridem hlinitým. Z technického hexachlorbutadienu se může hexachlorcykldbuten obohatit vakuovou frakcionací a krystalisací za nízké teploty až na 20 % (Angew. Chem. 78 (1966) str. 928, poslední odst. až str. 929,3. odst.).
Dále je známé, že hexafluor- a hexachlorbutadien mohou být přesmyknuty v rovnovážné reakci na hexafluor- nebo hexachlorcyklobuten. U hexafluorderivátu je cyklická struktura stabilnější než termodynamická, u hexachlorbutadienu je výhodná struktura s Otevřeným řetězcem (Angew. Chem. 78 (1966) str. 928, posl. odst. až str. 929, 2. odst.). Po tomto zveřejnění by byla cyklisace hexachlorbutadienu na hexachlorcyklobuťen rovněž nevhodná, jako· destilační čištění, protože 20% obohacení je technicky zcela nedostatečné.
Úkolem je připravit hospodárným způsobem hexachlorcyklobuten z technicky snadr no dostupných surovin ve větší čistotě.
196381
Způsób přípravy hexachlorcyklobutenu z hexachlorbutadienu se vyznačuje tím, že se rektifikuje technický hexachlorbutadien za tlaku 266,64 až 13332,20 Pa při refluxním poměru 300 až 600, hexachlorbutadien zbylý na spodku kolony se zahřívá při 150 až 200 stupních Celsia a vrací společně s čerstvým technickým hexachlorbutadienem do rekťífikační zóny a teplota v obohacovácí části rektifikační zóny, která odpovídá rozmezí 10 až 100 teoretického patra, se udržuje pod 120 °C, zatímco se produkt bohatý na héxachlorcyklobuten o koncentraci 70 až 100 % odvádí z vrcholku kolony.
Produkt bohatý na hexachlorcyklobuten odváděný z vrcholku kolony se případně frakcionovaně krystaluje. .
Hexachlorbutadien obsahující hexachlorcyklobuten vznikne jako nežádoucí vedlejší produkt při přípravě perchlorovaných uhlovodíků. Tépelnou úpravou při 125 až 200 °O, s výhodou 180 až 200 °C, během doby prodlení 2 až 120 minut, se cyklizuje hexachlorbutadien z 1,0 až 1,9 % na hexachlorcyklobu’ ten. Rektiflkačním oddělením vytvořeného hexachlorcyklobutenu a opakovanou tepelnou úpravou hexachlorbutadienu se prakticky přesmykne veškerý hexachlorbutadien na hexachlorcyklobuten. Rektifikace se provádí v koloně s 50 až 150, s výhodou 70 až 100
198 .. - . · 3 · · · ’ teoretickými patry. Vhodné jsou· kolony · s drátěnými oky, · drátěnou tkaninou jako náplní a obecně kolony s nepatrným poklesem, tlaku na teoretický rozdělovači stupeň. 1 Rektifikace se provádí ' při tlaku 266,64 — — 13332,20 Pa, s výhodou 1999,83 — 6666,10 Pa, při · teplotě · spodku kolony 100 až 140 °c, s výhodou 110 až 120 °C, a při refluxním poměru 300 až · 600, · s výhodou 350 až 500. Přitom se udržuje teplota obohacovací části zóny, která odpovídá rozmezí 1 až 100 teoretického patra, s výhodou 10 až 100 teoretického patra, s výhodou pod 120 °c. při přípravě vysokoprocentního hexachlorcyklobutenu je dále výhodné udržovat teplotu chladicího prostředí v kondensátoru při destilačním tlaku 399,96 až 3999,66 Pa nad teplotou tání hexachlorcyklobutenu, například při 51 °C.
Ze směsí · hexachlorcyklobutenu a · hexachlorbutadienu, ve kterých je vysoce· · obohacen hexachlorcyklobuten, vykřystaluje nejdříve čistý hexachlorcyklobuten; z · 80% hexachlorcyklobutenu již při asi 44 °C. Proto se může rektifikovat , také jen do koncentrace například 80.% a -hexachlorcyklobuten , se čistí frakcionovanou krystalisací.
Obzvláště výhodné je nepřetržité získání hexachlorcyklobutenu tím způsobem, že se· například produkt získaný z jiných látek, který hlavně sestává kromě malých , podílů hexachlorcyklobutenu z hexachlorbutadiéhu, udaným způsobem rektifikuje, přičemž se jako , horní produkt získá vysokoprocentní hexachlorcyklobuten, zatímco ze dna rektififikační zóny se nepřetržitě odvádí částečný proud a po zahřátí na , · teplotu například · 20Q stupňů Celsia · se tento proud , opět přivádí do rektifikační · zóny. Tento· , přívod se uskutečňuje , na spodku kolony -nebo ještě výhodněji na výšce přívodu pro surovinu. Z takového , zařízení · se · může odvést , z , vrcholku · kolony prakticky veškeré přivedené množství hex-achlorbutadienu případně · s , nepatrným
361 > ··/ у· γ· '.'<·. .·' ' ·-;
podílem hexachlorcyklobutenu jako vysokoprocentní hexachlorcyklobuten.
Hexachlorcyklobuten , · připravený způsobem podle vynálezu se použije k přípravě kyseliny kvadratové, · tj. dihydroxycyklobutendionu, a · derivátů kyseliny kvadratové, ze kterých se použije· obzvláště.·, amid kyseliny kvadratové ke stabilisacijpolyacetalů.
Př í · k 1 a d ' i /‘‘.ť* 4
V pokusném zařízení podle.schematického obr. 1 se přivádí potrubím 1 destilační kolony · 2 surový hexachlorbutadien preddestilovaný pro oddělení dalších složek, jako se například · získá , v zařízení pro přípravu chloridu uhličitého · · a pér chlorethylenu chlořací směsí různých chlorovaných uhlovodíků jako chloroformu, dichlorethanu a · jiných. Jako kolona se použije kolona 10 m vysoká naplněná · drátěnou tkaninou (tak zvaná Sulzerkolonne) s asi 70 theoretickými patry. Přítok se uskutečňuje asi 1 m nade dnem . kolony. Páry zcela kondenzují v · kondenzátoru 8 a část kondenzátu se odebírá potrubím 3, zatímco zpětný tok.se opět přivádí do kolony potrubím 4. Potrubím 5 se · odvádí ze dna kolony · proud a čerpadlem 6 se přivádí přes pec· 7 opět · do rektifikační zóny. Tlak se udržuje na vrcholku kolony · na . 3333,05 Pa, přičemž při refluxním . poměru 450 se ustaví na vrcholku ·kolony teplota 101 °C a může se odvádět produkt s 98,6 % hexachlorcyklobu- , tenem a zbytkem hexachlorbutadienu, který má teplotu tání ~50,0 °C. Ve spodku kolony se · zjistí koncentrace hexachlorcyklobutenu 1,1 %· hmot,, zatímco po průchodu pecí 7 se změří koncentrace hexachlorcyklobutenu 1,8 procent. Přítok· má rovněž tuto .koncentrací. Při rozdílovém tlaku . kolony 2799,76 Pa má spodek kolony teplotu 120 °C. V , peci 7 · se produkt· zahřeje na 200' ;°C, při průměrné době prodlení na ~10 minulí.. .

Claims (3)
Hide Dependent

  1. PŘEDMĚT VYNALEZU
    1. Způsob přípravy hexachlorcyklobutenu z hexachlorbutadienu, vyznačený tím, že se rektifikuje technický hexachlorbutadien za tlaku 266,64 až 1'3 332,20 Pa při retluxním poměru 300. až 600, hexachlorbutadien zbylý na spodku kolony se zahřívá při 150 až 200 °C a vrací společně s čerstvým technickým hexachlorbutadíenem do rektifikační zóny a teplota v obohacovací části rektifikační zóny, která odpovídá rozmezí 10 až 100 teoretického patra, se udržuje pod 120 °C, zatím co se produkt bohatý na hexachlorcyklobuten o koncentraci 70 až 100% odvádí z vrcholku kolony.
  2. 2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že se řektifikace provádí v zóně se 70 až 100 teoretickými patry při tlaku 1999,83 až
    6666,10 Pa a refluxním poměru 350 až 500.
  3. 3. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že se produkt bohatý na hexachlorcyklobuten odváděný z vrcholku kolony frakcionovaně krystaluje.