DE2617113A1

DE2617113A1 - Verfahren zur herstellung von dioxyden von aktinoiden

Info

Publication number: DE2617113A1
Application number: DE19762617113
Authority: DE
Inventors: Jun Daniel W Baugh; George W Prof Watt
Original assignee: Exxon Nuclear Co Inc
Current assignee: Framatome ANP Richland Inc
Priority date: 1975-05-21
Filing date: 1976-04-17
Publication date: 1976-12-09
Also published as: BE842078A; SE7605753L; CA1093279A; GB1536335A; IT1060297B; US4012489A; JPS51141795A; FR2311755A1; FR2311755B1; ES447866A1

Description

DR. KARL TH. HBGEL · DIPL.-ING. KLAUS DICKBL PATENTANWÄLTE

HAMBURG 5O GROSSB BEROSTRASSK 223 8 MÜNCHEN 60 JULIUS-KRBIS-STRASSB 33 POSTFACH 5OO662 TELEFON (O 4O) 39 62 95 TELEFON (O 89) 88 52 IO

Telp{{['amm-A(lr('sse: Doellnerpateiit Hamburg

Ihr Zeichen: Unser Zeichen: 20OO Hamburg, den

H 2580 Dr.He/mk

EXXON ITUGLBlR GOMPMI,ING. 777 106 th Avenue i\^T.E. Bellevue, Washington,Y.St.A.

VERFAHREN zur HERSTELLUNG von DIOXIDEN von AKTINOIDEN.

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von ürandioxyd und auf bestimmte neue Verbindungen, die bei diesem Verfahren entstehen. Fachleute, die mit der Herstellung von Kernbrennstoff befasst sind, haben beständig nach Verfah ren zur Herstellung von Dioxyden von Aktindden, wie Plutoniumdioxyd, Heptuniumdioxyd und Urandioxyd, geforscht, die billiger und weniger kompliziert sind und zur Herstellung von Dioxyden von Aktinoiden in reinem Zustande führen. Dabei sollen diese

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Poetecheckkonto: Hamburg 2812 20-205 ■ Bank: Dresdner Bank AG. Hamburg, Kto.-Nr. 3 813 897

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Verfahren weiterhin zur Herstellung einer keramisch aktiven Form des Aktinoiddioxyds führen, d.h. der physikalische Zustand des Aktinoiddioxyds soll derart sein, daß er eine Sinterung desselben gestattet, ein Verfahren, das einen notwendigen Schritt in der Herstellung von Pillen zur Verwendung in Kernbrennstoffstäben darstellt.

Die vorliegende Erfindung ermöglicht die Erzielung all dieser oben-angegebenen Resultate mit Hilfe eines Verfahrens, das die direkte Umwandlung eines iktinoidnitrathexahydrats in Urandioxyd ermöglicht. Aktinoidnitrathexahydrate, wie Urany1-nitratheχanydrat, stehen technisch zur Verfügung und werden gewöhnlich während eines Verfahrens gewonnen, bei dem das Uran aus dem Erz extrahiert und in einer Reihe von Verfahrensstufen schließlich in den sogenannten "gelben Kuchen" umgewandelt wird, der in der Hauptsache aus UO_x, weiteren Oxyden des Urans und hiermit zusammenhängenden Verunreinigungen besteht. Bei der folgenden Reinigung, die gewöhnlich durch Extraktionsverfahren mit Hilfe geeigneter Lösungsmittel erfolgt, besteht der letzte Schritt in der Extraktion des Urans aus einem organischen Lösungsmittel mit Hilfe einer Salpetersäurelösung j aus dieser Lösung wird das reine Uranylnitrathexahydrat in fester Form abgetrennt. Das Produkt wird kalziniert, wobei es UO^ liefert, das zu UOo reduziert und hierauf in zwei Schritten in die Fluorverbindung übergeführt wird, wobei man Uranhexafluorid erhält. Das Uranhexafluorid seinerseits wird durch

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aufeinander folgende Destillation gereinigt, um ein Produkt zu liefern, dessen Verunreinigungen in der Größenordnung von einigen Teilen pro Million liegen; dieses gereinigte Uranhexafluorid kann dann in Isotopen-Anreicherungsverfahren verwendet und mit Calcium reduziert werden, wobei Uran-metall mit genügender Reinheit zur Verwendung in der Herstellung von Pluto nium für Wäffenzwecke entsteht; oder es kann einer weiteren Reinigung unterworfen werden, die zur Herstellung von Urandioxyd eines Reinheitsgrades führt, der zur Verwendung als Brennstoff für Kernkraftreaktoren geeignet ist.

Die vorliegende Erfindung "beseitigt die Notwendigkeit*, mancher dieser komplizierten Reinigungsmaßnahmen, die anderenfalls erforderlich sind, nachdem das Uran aus dem Erz extrahiert und in Uranylnitrathexahydrat überführt worden ist. Wenn Plutoniumdioxyd als angereicherter Brennstoff zur Verfügung steht,kann das nach dem vorliegenden Verfahren hergestellte Urandioxyd mit Plutoniumdioxyd vermischt und anschließend für Kernbrennstoffstäbe verwendet werden. Andernfalls braucht lediglich ein kleiner Teil der enormen Mengen des bisher verarbeiteten Uranhexafluorids gereinigt und anschließend auf das IH-^-Isotop angereichert zu werden, und zwar in Form der Verbindung U I^»

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die dann in U O₂ umgewandelt wird, während die Hauptmenge

238 des als nukleares Brennmaterial benötigten U ^ CU nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung hergestellt und hierauf

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mit dem angereicherten U CU vermischt werden kann, wobei

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man eine Mischung erhält, die zur Verwendung als Pillen in nuklearen Brennstäben geeignet ist.

Die vorliegende Erfindung, die sich auf neue Arbeitsweisen und bestimmte neue Verbindungen bezieht, verwendet Aktinoidnitrathexahydrate als Ausgangsmaterial. Die bevorzugten Aktinoide sind Uran, Plutonium, oder neptunium. Für Erläuterungszwecke wird Uranylnitrathexahydrat der Formel UOo(NO,)ρ · 6H₂O, das im Folgenden der Einfachheit halber als "UEH" bezeichnet wird, als Ausgangsmaterial verwendet. Die Erfindung kann in folgenden Reaktionen zusammengefasst werdens

D	UHH + Ή &,	4H_o0	HoO	U(S0₃)₂-4H₂0
2)	U(SO₃)₂· U(SO^)₂-	£1 •4H_o0	Δ	' (neue Verbindung) N UOp
3)	U0(S0,)p.	-4H₂O	Luft	\ UO(SO₃)- 4H₂O
4)	UO(SO^)₂-	Δ	(neue Verbindung) \ UOo
5)		Vacuum	\ υ^0HJo^O,-HoO

6) U(OH)₂SO₃-H₂O LA \ UO

(das nach dem Stand der Technik in Form der Verbindung UO(SO₃)₂-2H₂O

auftritt, die nach einem anderen Verfahren gewonnen wird.)

Wie aus den obigen Reaktionsgleichungen ersichtlich ist,geht die vorliegende Erfindung zur Herstellung von Aktinoiddioxyden wie Urandioxyd von der Reaktion eines Aktinoidnitrat-

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hexahydrats wie UNH mit Na₂S₂O₂, (also Natriumdithionit) aus, wobei U(S0₅)₂*4H₂0 entsteht, d.h. Uran( IV) sulfittetr any drat. Das Uran(IV)sulfittetrahydrat ist eine neue Verbindung. Es kann seinerseits unmittelbar in Urandioxyd umgewandelt werden, indem man das Material in Abwesenheit von Sauerstoff erhitzt, oder es kann in Uran(IV)oxysulfittetrahydrat umgewandelt werden, indem man es der Luft aussetzt. Das Uran(IV)oxysulfittetr ahydrat ist eine neue Verbindung. Dieses Uran(IV)oxysulfittetr ahydrat kann seinerseits in Urandioxyd durch Erhitzen in Abwesenheit von Sauerstoff umgewandelt werden, oder es kann teilweise bei vermindertem Druck dehydratisiert werden, um U(OH)₂SO₅-H₂O d.h. Uran(IV)dihydroxysulfitmonohydrat zu liefern. Diese letztere Verbindung ist nicht neu; nach dem Stande der Technik ist sie in Form der Verbindung UO(SO^)₂* 2HoO bekannt, die nach einem anderen Verfahren gewonnen wird. Diese letztere Verbindung kann anschließend in Urarxüoxyd durch Erhitzen in Abwesenheit von Sauerstoff überführt werden.

Man geht von einem Aktinoidnitrathexahydrat, wie UNH, aus. Dieses UKH wird von der Fisher Scientific Go. in chemisch reiner Beschaffenheit gewonnen; die Gesamtkonzentration an Alkali und Erdalkali im UNH, als Sulfat berechnet, beträgt 0,1 %. Das Natriumdithionitpulver ist von der Firma J.T.Baker Chemical Go. in gereinigter Form erhältlich. Im allgemeinen beträgt das Molverhältnis von Natriumdithionit zu Uranylnitrathexahydrat etwa 1 bis 10 Mole, vorzugsweise 1 bis 4 Mole

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Natriumdithionit auf 1 Mol UrarLylnitrathexah.ydrat.Das in ϊοπη einer etwa 1 bis 20 %igen, vorzugsweise 1 bis 10 %igen wässrigen Lösung vorhandene Natriumdithionit wird unter Rühren einer Lösung zugesetzt, die etwa 1 bis 20 %, vorzugsweise 1 bis 10 °/o UMi in Wasser enthält. Beim Rühren entsteht eine tief rote Farbe, die rasch zur Bildung eines hellgrünen Niederschlags führt. Nach Beendigung des Zusatzes der Natriumdithionitlösung wird das Rühren etwa 10 Minuten fortgesetzt, und der entstandene Niederschlag wird in einer Sauerstoff-freien Atmosphäre, beispielsweise unter Stickstoff, Argon, Helium, oder dergleichen, abfiltriert. Der filtrierte Niederschlag wird dann wie üblich gewaschen, d.h. mit Wasser und anschließend mit Äthylalkohol und kann dann in der Weise getrocknet werden, daß ein trockenes sauerstoffreies Gas, beispielsweise Stickstoff, durch den !filterkuchen hindurchgesaugt wird. Die Ausbeute ist im wesentlichen quantitativ.

Das entstandene Ur an( IV) sulf ittetr ahydr at - eine neue Verbindung - ist in Wasser und allen gewöhnlichen organischen Lö sungsmitteln unlöslich und reagiert lediglich langsam mit kochendem Königswasser. In konzentrierter Schwefelsäure vertieft sich lediglich die Farbe; das Produkt ist Jedoch in 10 $&Lger Schwefelsäure leicht löslich.

Uran(IV)sulfittetrahydrat kann leicht thermisch zersetzt werden und liefert im wesentlichen quantitativ Urandioxyd in

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hoch reinem Zustande, in dem man lediglich das Uran(IV)sulfittetrahydrat in Abwesenheit einer Sauerstoff-haltigen Atmosphäre, beispielsweise in einer Atmosphäre aus Stickstoff, Argon, Helium oder dergleichen, bei einer Temperatur in der Größenordnung von etwa 500°bis 95O⁰O, vorzugsweise 650° bis 75O⁰O etwa 15 bis 135 Minuten, vorzugsweise 50 bis 100 Minuten erhitzt.

Uran(IV)oxysulfittetrahydrat ist eine neue Verbindung, die leicht aus Uran;£lV)sulfittetrahydrat gewonnen werden kann, indem man die letztgenannte Verbindung einer Sauerstoff-haltigen Atmosphäre, beispielsweise Luft, aussetzt» Diese Umwandlung läßt sich sehr leicht erreichen, indem man das Uran(IV)-sulfittetrahydrat während der Fällung der Luft aussetzt,nachdem das Uran(IV)sulfittetrahydrat nach dem allgemein obenbeschriebenen Verfahren gewonnen ist. Bei der Filtration an der Luft wird das hellgrüne Uran(IV)sulfittetrahydrat dunkelgrau. Dieses dunkelgraue Produkiykann dann nach allgemein bekannten Verfahren mit Wasser und Äthanol gewaschen werden und liefert im wesentlichen in quantitativer Ausbeute Uran(IV$oxysulfittetrahydrat. Dieses Uran(IV)oxysulfittetrahydrat hat, wie gefunden wurde, die gleichen Löslichkeitseigenschaften wie die des oben-beschriebenen "üTJran(IV)sulfittetrahydrats.

Uran(IV)oxysulfittetrahydrat läßt sich leicht thermisch zersetzen und liefert verhältnismäßig reines Urandioxyd in im wesentlichen quantitativer Ausbeute, in dem man es in ...8

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einer Sauerstoff-freien Atmosphäre, beispielsweise in Stickstoff, Argon, Helium und dergleichen, bei einer Temperatur in der Größenordnung von etwa 400 bis 900 C, vorzugsweise 550° bis 650⁰C, etwa 30 bis etwa 150 Minuten, vorzugsweise 50 bis 100 Minuten erhitzt.

Das Uran(rv)oxysulfittetrahydrat kann teilweise unter Bildung des Dihydrats dehydratisiert werden, in-dem man es einem geeigneten Dehydratisierungsmittel, wie Phosphorpentoxyd, Magnesiumsulfat, Silicagel, und dergleichen bei vermindertem

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Druck von etwa 1 bis etwa 10 ^ mm Hg, vorzugsweise 10 ^J bis

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10 mm Hg etwa 1 bis etwa 36 Stunden, vorzugsweise 6 bis Stundenlang, aussetzt. Nach dieser Zeitdauer ist festzustellen, daß die feste Substanz ihre Farbe von dunkelgrau in hellgrau verändert hat. Die Löslichkeitseigenschaften des entstandenen Uran(lV)oxysulfitdihydrats sind die gleichen wie diejenigen des Uran(IV)sulfittetrahydrats, ^urL(i des Uran(lV)oxysulfittetrahydrats. Versuche, das Uran(lV)oxysulfitdihydrat durch Rühren in Wasser wieder zu hydratisieren, führen zu einem dunkelgrauen Material, das in seinem Aussehen lediglich dem Uran(lV)oxysulfittetrahydrat ähnlich ist.

Es ist anzunehmen, daß das Uran(IV)oxysulfitdihydrat die Formel: U(OH)₂SO-Z"HoO besitzt. Von diesem Material wird jedoch in dem Werk von Gmelin, Handbuch Der Anorganischen Chemie, 1936, 8.Ausgabe, System Kr. 55j auf den Seiten 145 bis 146, angegeben, daß es die Formel: UOSO^'2HgO besitze. Es

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ist jedoch anzunehmen, daß die erstgenannte Formel besser als die von ümelin geforderte korrekt ist, da das in der obenangegebenen weise hergestellte Dihydrat die Abwesenheit von Drallschwingungen aufweist, die von der Anwesenheit freien v/assers bei 5^-0 cm auftreten, und ebenso eine ungewöhnlich weitgehende Abnahme der HpO-Schwingungsfrequenzen bei 1625, 1630 und 3150 bis 3600 cm . Es ist auch darauf hinzuweisen, laß die Gmelin-Referenz die Angabe enthält, daß das normale Salz Uran(XV)sulfit, d.h. also U(SO^)₂ lediglich in der folgenden komplexen !Form bekannt sei:

)₂0H_7· 2H₂O

Es ist daher überraschend, daß die neuen Verbindungen,nämlich Uran(IV)sulfit und Uran(17)oxysulfit nach den oben-beschriebenen Verfahren, wie gefunden wurde, in form ihrer nichtkomplexen l'etrahyidrate synthetisiert werden können.

Uran(IV)oxysulfitdihydrat kann leicht thermisch zu Urandioxyd geringeren Eeinheitirades zersetzt xferden, wobei die Ausbeute weniger quantitativ ist als bei den Verfahren, bei denen es sich um die thermische Zersetzung von Uran(IV)sulfittetrahydrat oder Uran(lV)oxysulfittetrahydrat handelt. Nichtsdestoweniger liefert Uran(lV)oxysulfitdihydrat beim Erhitzen in Sauerstoff-freier Atmosphäre, d.h. in Stickstoff, Argon,Heliu/n. und dergleichen bei einer Temperatur von etwa 450° bis

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etwa 900⁰G, vorzugsweise 500° bis 700⁰O, innerhalb etx^a 15 bis etwa 150 Minuten, vorzugsweise innerhalb 30 bis 90 Minuten, Urandioxyd.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung des neuen Verfahrens und der Herstellung der neuen Verbindungen gemäß der Erfindung.

BEISPIEL 1

Eine Lösung von 3,378 g STatriumdithionit in 100 cnr Wasser wird unter Hühren einer Lösung von 3,7816 g UNH in 100 cm Wasser zugesetzt. Im Mischgebiet der Lösungen tritt sofort eine tiefrote Färbung auf, und es bildet sich rasch ein hellgrüner niederschlag. Fach beendetem Zusatz der Dithionitlösung wird das Kühren noch 10 Minuten fortgesetzt. Der Niederschlag wird in einer Stickstoff-Atmosphäre abfiltriert und 6-mal mit 50 cnr Wasser gewaschen. Anschließend wird das Produkt dreimal mit 25 cm eines 95 ^igen Äthylalkohols gewaschen und getrocknet, indem Stickstoff durch den Filterkuchen hindurchgesa~gt wurde.
Das Uran(IV)sulfittetrahydrat zeigt folgende Analysenwerte:

Berechnet: Uran = 50,64- %; Schwefel * 13,62 %\ Wasserstoff =«1,70 %.

Gefunden : Uran = 50,73 °/o\ Schwefel =» 13,66 %; Wasserstoff = 1,76 %.

Die Ausbeute an Uran(IV)sulfittetrahydrat war im wesentlichen quantitativ.

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BEISPIEL 2

Eine Probe von 0,1124 g Uran(XV)sulfittetrahydrat, das in der in Beispiel 1 angegebenen Weise hergestellt war, wurde in einen auf 650°C vorgeheizten Ofen 75 Minutenlang unter einer Stickstoffatmosphäre eingesetzt. Nach der Kühlung der Probe im Ofen unter Stickstoff wurde gefunden, daß diese 0,04-75 g oder 42,26 % des ursprünglichen Gewichts verloren hatte. Eine Berechnung für den Verlust von 4 Molen Wasser und 2 Molen Schwefeldioxyd erfordert einen Gewichtsverlust von 42,55 %· Die Analyse des erhaltenen Urandioxyds ergibt folgende Werte: Berechnet für UO₂ : U = 88,15 %\ gefunden für UO₂ : U = 88,3^i Schwefel - o,02 %; Natrium = 0,07 °/o.

BEISPIEL 5

Das Beispiel 1 wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß der Niederschlag von Uran(rV)sulfittetrahydrat in Gegenwart von Luft filtriert wurde; dabei wurde festgestellt, daß bei der Filtration in Gegenwart von Luft das hellgrüne Material sich dunkelgrau färbte. Das dunkelgraue Produkt wurde sechsmal mit 50 cur Wasser und dreimal mit 25 cnr Äthylalkohol gewaschen. Das Produkt wurde getrocknet, indem Luft durch den Filterkuchen hindurchgesaugt wurde. Die Ausbeute an dem erhaltenen Uran(IV)oxysulfittetrahydrat war quantitativj die Analyse ergab folgende Werte: Berechnet: Uran = 58,62 %\ Gefunden: Uran * 58,36 %·,

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BEISPIEL 4

Eine Probe von 7»394- mg von Uran(lV)oxysulfittetrahydrat,das in der in Beispiel 3 "beschriebenen Weise hergestellt war, wurde unter einer Stickstoffat-mospiiäre auf 218⁰O in einer Probenhalterung für eine Differentialthermoanalyse erhitzt. Beim Kühlen auf 25 G ergab sich, daß die Probe 1,317 mg oder 17,81 % des ursprünglichen Gewichts verloren hatte. Eine Berechnung für den Verlust von 4 Molen Wasser des Uran(lV)oxysulfittetrahydrats erfordf \'t einen Gewichtsverlust von 17 »73 %·

Eine andere Probe von 0,7292 g Uran(IV)oxysulfittetrahydrat wurde in einem Ofen bei 600⁰C unter einem Stickstoffstrom 90 Minutenlang erhitzt. Nach Kühlung unter Stickstoff betrug das Gewicht der Probe 0,4-841 g, was einem Verlust von 0,2451g oder 33,61 % des ursprünglichen Gewichts entspricht. Eine Berechnung für den Verlust von 4 Molen Wasser und 1 Mol Seinefeldioxyd des Uran(IV)oxysulfittetrahydrats unter Bildung von Urandioxyd erfordert einen Verlust von 33»50 %. Die Analysenwerte des erhaltenen Urandioxyds waren folgende: Berechnet für UO₂ : U » 88,15 %;
Gefunden für UO₂ : U = 87,96 %',
Schwefel » 0,01 %; Natrium =* 0,13 %·

BEISPIEL 5

Eine Probe von Uran(lV)oxysulfittetrahydrat, das in der in Beispiel 3 angegebenen Weise hergestellt war, wurde in einen

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Vakuumtrockner bei einem Druck von 10~ mm Hg über Phosphorpentoxyd 12 Stundenlang eingesetzt. Die feste Verbindung änderte ihre iTarbe von dunkelgrau in hellgrau. Die Analyse des entstandenen Uran(IV)oxysulfitaihydrats ergab folgende Werte:

Berechnet: Uran = 64,32 %-, Schwefel = 8,65 %', Wasserstoff = 1,08 %.

Gefunden : Uran = 64,16; Schwefel = 8,65 %',

Wasserstoff = 1,15 %\ Natrium * 0,36 Ί?ρπ.

BEISPIEL 6

Proben von Uran(lV)oxysulfitdihydrat wurden in einem Ofen bei 55O°O in Stickstoffatmosphäre zersetzt. Die analytischen Er gebnisse der thermischen Zersetzungsreaktion waren etwas wi dersprüchlich, da die entstandenen Produkte Urangehalte zwi sehen 33,33 und 86,83 % zeigten. Die Schwefelanalysen ergaben durchgängig geringe Werte für das Verhältnis von Urandioxyd zu Uranoxysulfit, das sich aus den Urananalysen ergab. Obwohl sich keine bestimmte Tendenz bei der Änderung der Bedingungen der Zersetzungsreaktion erkennen ließ, scheinen die Resultate zu beweisen, daß eine langsamere anfängliche Erhitzung zu höheren Konzentrationen an Uranoxysulfit führt. Änderungen in der Größe der Proben und in der Strömungsgeschwindigkeit des Stickstoffs schienen das Verhältnis von Uranoxysulfit zu Urandioxyd nicht zu ändern.

Wie oben erwähnt, ist das Verfahren der Erfindung allgemein

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auf die Herstellung von Aktinoiddioxyden anwendbar, speziell auf Uran, Plutonium und rieptunium.

Obwohl besondere Einzelheiten des Verfahrens und der Zusammensetzung der Verbindungen unter besonderer itezugnahme auf uran angegeben sind, wird der Fachmann verstehen., daß solche besonderen Einzelheiten auch auf andere Aktinoide, besonders Plutonium und Uran, anwendbar sind.

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Claims

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PATMTAITSPRÜCHE

Verfahren zur Herstellung eines Dioxyds eines Aktinoids, gekennzeichnet durch folgende Maßnahmen:

a) Umsetzen des Aktinoidnitrathexahydrats, das aus Uranylnitrathexahydrat, Plutonylnitrathexahydrat oder Neptunylnitrathexahydrat "besteht, mit Sfatriumdithionit; und t>) Erhitzen des aus der Stufe a) gewonnenen Reaktionsprodukts in Abwesenheit einer Sauerstoff-naltigen Atmosphäre unter Gewinnung eines Aktinoiddioxyds.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Natriumdithionit in Mengen von etwa 1 bis etwa 10 Molen je Mol des Aktinoidnitrathexahydrats vorhanden ist.

3. Verfahren nach. Anspruch 1, dadurch, gekennzeichnet, daß die Reaktionsstufe b) in einer Stick stoffatmosphäre durchgeführt wird.

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4-. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionsstufe b) bei einer Temperatur von etwa 500° bis 95O°C etwa 15 bis 135
Minutenlang durchgeführt wird.

5· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Aktinoidnitrathexahydrat um Uranylnitrathexahydrat handelt und daß das
Dioxyd des Aktinoids aus Urandioxyd besteht.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das bei der Eeaktionsstufe a) erhaltene Produkt vor der Durchführung der Reaktionsstufe b) einer Sauerstoff-haltigen Atmosphäre ausgesetzt wird.

7· Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Aktinoidnitrathexahydrat um Uranylnitrathexahydrat handelt und daß das
Aktinoiddiοxyd aus Urandioxyd besteht.

8. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Maßnahme b) in einer Stickstoffatmosphäre durchgeführt wird.

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9· Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekenn zeichnet, daß es sich "bei den Aktinoidnitrathexahydrat um Uranylnitrathexahydrat handelt und daß das Aktinoiddioxyd aus Urandioxyd "besteht.

10. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Verfahrensmaßnahme b) oei einer Temperatur von etwa 450° bis etwa 900⁰O etwa 15 bis 150 Minutenlang durchgeführt wird.

11. Verfahren nach Anspruch 10,dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Aktinoidnitrathexahydrat um Uranylnitrathexahydrat und bei dem Aktinoiddioxyd um Urandioxyd handelt.

12. Verfahren nach Anspruch 6,dadurch gekennzeichnet, daß die Sauerstoff-haltige Atmosphäre aus Luft besteht.

15· Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Reaktionsprodukt, welches der Sauerstoffhaltigen Atmosphäre ausgesetzt wird, vor der Durchführung der Maßnahme b) unter vermindertem Druck teilweise dehydratisiert wird.

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Verfahren, nach. Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Aktinoidnitrathexahydrat um Uranylnitrathexahydrat und bei dem Aktinoiddioxyd um Urandioxyd handelt.

15· Verfahren nach Anspruch 9j dadurch gekennzeichnet, daß die Maßnahme b) in einer Stickstoffatmosphäre durchgeführt wird.

16. Verfahren nach Anspruch 9₅ dadurch gekennzeichnet, daß die Maßnahme b) bei einer Temperatur von etwa 450⁰ bis etwa 90O⁰O innerhalb von 15 bis etwa 150 Minuten durchgeführt wird.

17. Aktinoidsulfittetrahydrat bestehend aus Uran(lV)-sulfittetrahydrat, Plutonium(lV)sulfittetrahydrat oder Heptuniumsulfittetrahydrat.

18. Verbindung nach Anspruch 17 bestehend aus Uran(IV)sulfittetrahydrat.

19« Aktinoidoxysulfittetrahydrat bestehend aus Uran(lV)-oxysulfittetrahydrat, Plutonium(IV)oxysulfittetrahydrat oder Neptuniuiaoxy sulf ittetrahydrat.

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20. Verbindung nach. Anspruch. 19» bestehend aus Uran(IV)oxysulfittetrahydrat.

21. Verfahren zur Herstellung eines Aktinoidsulfittetrahydrats aus Uran(lV)sulfittetrahydrat, Plutonium(IV)sulfittetrahydrat oder Neptuniumsulfittetrahydrat, dadurch gekennzeichnet, daß man das entsprechende Aktinoidnitratnexahydrat mit Natriumdithionit umsetzt und hierauf das entsprechende Aktinoidsulfittetrahydrat in einer Sauerstoff-freien Atmosphäre gewinnt.

22. Verfahren nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß das entsprechende Aktinoidnitrathexahydrat aus Uranylnitrathexahydrat "besteht.

23. Verfahren nach. Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß das Uranylnitrathexahydrat in Gegenwart einer wässrigen Lösung vorliegt, die etwa 1 "bis etwa Prozent Uranylnitrathexahydrat enthält und daß das Natriumdithionit in IForm einer wässrigen Lösung vorliegt, die etwa 1 "bis 20 % Natriumdithionit enthält.

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24·. Verfahren nach Ansprucli 21, dadurch gekennzeichnet, daß das entsprechende Aktinoidsulfittetrahydrat einer Sauer stoff-haltigen Atmosphäre ausgesetzt wird,wo"bei das entsprechende Aktinoidsulfittetrahydrat in das entsprechende Aktinoidoxysulfittetrahydrat umgewandelt wird.

25- Verfahren nach Anspruch 24-, dadurch gekennzeichnet, daß es sich "bei dem entsprechenden Aktinoidsulfittetrahydrat um Uran(lV)sulfittetrahydrat handelt und daß das entsprechende Aktinoidoxysulfittetrahydrat aus Uran(IV)oxysulfittetrahydrat besteht.

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