DE2608783A1

DE2608783A1 - Verfahren zur herstellung von saeurerueckstandfreiem 1,5-dimethyltetralin

Info

Publication number: DE2608783A1
Application number: DE19762608783
Authority: DE
Inventors: Victor Manuel Chong
Original assignee: Teijin Ltd; Sun Ventures Inc
Current assignee: Teijin Ltd; Sun Ventures Inc
Priority date: 1975-03-03
Filing date: 1976-03-03
Publication date: 1976-09-16
Also published as: FR2302987A1; BE839122A; JPS51100054A; NL7602144A; JPS5610892B2; GB1538937A; SU628810A3; IT1063334B

Description

PATENTANWÄLTE
SCHIFF ν. FÜNER STREHL SCHÜBEL-hOPF EBBINGHAUS

MÜNCHEN 9O. MARIAHILFPLATZ 2 & 3

POSTADRESSE: D-Q MÜNCHEN 85, POSTFACH 9EOf 6O

DIPL. CHEM. DR. OTMAR D[TTMANN (fl976)

KARL LUDWTQ SCHIFF

DIPL. CHEM. DR. ALEXANDER V. FGNEIR

DIPL. ING. PETER STREHL

DIPL. CHEM. DR. URSULA SCHÜBEL-HOPF

DIPL. IN©. DIE.TER EB3INGHAUS

telefon (ο6θ) 48 2oe-* telex 6-23 566 auro d

auromarcpat München

5. März 1976

SUN VENTURES, INC. und DA-12 025

TEIJIN, LTD.

Priorität : 3. März 1975, USA, Nr. 554 801

Verfahren zur Herstellung von säurerückstand--■ · freiem 1,5-Dimethyltetralin

Die Erfindung betrifft das allgemeine Gesamtverfahren zur Überführung von 5-o-Tolylpenten-2 in 2,6-Dimethy!naphthalin (2,6-DMN). Die Erfindung bezieht sich insbesondere auf ein mehrstufiges Verfahren, bei dem 5-o-Tolylpenten-2 zuerst in 1,5-Dimethyltetralin (1,5-DMT) übergeführt wird, welches danach zu 1,5-Dimethylnaphthalin (1,5-DMN) dehydriert wird. Dieses Produkt wird dann unter Bildung von 2,6--Dirnethy!naphthalin (2,6-DMN) isomerisiert und anschließend zu der Dicarbonsäure oxydiert, die zur Herstellung von Polyestern geeignet ist.

Die Verwendung von 2,6-DMN als Ausgangsmaterial zur Herstellung von Polyesterharzen ist gut bekannt. Das 2,6-DMN kann unter Bildung der 2,6-Dicarbonsäure partiell oxydiert werden, die, wie angegeben wurde, besonders wertvoll zur Herstellung von Polyestern ist. Diese Polyester können in einem Schritt durch Umsetzen der Dicarbonsäure mit aliphatischen Diolen, wie Ä'thylenglycol, hergestellt werden. Die Polyester sind brauchbar zur Herstellung von Fasern, Überzügen und dergleichen. Verfahren zur Herstellung von 2,6-DMN in hober

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ORIGINAL INSPECTED

Reinheit,das für diesen Zweck geeignet ist, sind in der Patentliteratur beschrieben.

Ein Verfahren zur Herstellung von 1,5-DMN unter Verwendung von Butadien"und o-Xylol als Ausgangsmaterialien wurde von G.G. Eberhardt et al. in J. Org. Chem., 30, Seiten 82 bis 84 (1965) beschrieben.

Bei diesem Verfahren werden die Reaktanten in Gegenwart eines Alkalimetallkatalysators unter Bedingungen umgesetzt, unter denen hauptsächlich das 1 : 1-Addukt, nämlich 5-o-Tolylpenten-2, gebildet wird. Dieses Produkt wird dann mit einem sauren Zyklisierungskatalysator behandelt, um den Ringschluß zu verursachen und 1,5-DMT zu erhalten. Das zuletzt genannte Produkt wird dann zur Bildung von 1,5-DMN dehydriert, wofür beispielsweise ein nicht-saurer Katalysator, wie Platin auf Aluminiumoxid, verwendet wird. Gemäß diesem Stand der Technik wird die Lehre gegeben, nicht-saure Dehydrierungskatalysatoren durch Behandeln von Platin auf Aluminiumoxid mit einer Lösung eines basischen Salzes, wie Lithiumcarbonat, herzustellen.

In der US-PS 3 775 498 ist ein Verfahren zur Umwandlung von 5-o-Tolylpenten-2 in 2,6-DMN beschrieben. Im wesentlichen wird in dieser Patentschrift ein fünfstufiges Verfahren als Syntheseweg zur Bildung von 2,6-DMlT erläutert, das folgende Stufen · umfaßt :

(1) Die Umsetzung von o-Xylol mit Butadien unter Bildung von 5-o-!Dolylpenten-2;

(2) die Zyklisierung von 5-o-Tolylpenten-2 zu 1,5-DMiD;

(3) die Dehydrierung von 1,5-DMT zu 1,5-DMN;

(4) die Isomerisierung von 1,5-DMN unter Bildung eines 2,6-DMK enthaltenden Isomerengemisches; und

(5) die Abtrennung von 2,6-DMN.

Das Zyklisierungsverfahren wird vorzugsweise in flüssiger Phase unter Verwendung eines festen sauren Katalysators, vorzugsweise unter Verwendung einer Mineralsäure, wie beispielsweise Phosphorsäure, aufgetragen auf Kieselgur, durchgeführt. Es ist bekannt,

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daß dieser Typ eines Katalysator? ατη ^irlcc ehrten ict, v;cr.:: VasGer in geringen Konzentrationen, d.h. von 5 "bis 1ΟΘΟ Teilen pro 1 Million Teile anwesend ist. In der anschließenden Dehydrierungsstufe (Stufe 3) wird 1,5 DMT in 1,5-DMN umgewandelt, wofür beispielsweise ein nicht saurer Platin-auf-Aluminiumoxid-Kafalysator verwendet wird.

Es ist auf diesem Fachgebiet gut bekannt, daß 2,6-DMN und 2,7-DMN ein eutektisches Gemisch bilden und daher äußerst schwierig voneinander zu trennen sind. Es ist außerdem bekannt, daß geringe Mengen von 2,7-DMN in einem aus 2,6-DMN bestehenden Produktstrom zu Verfahrensschwierigkeiten führen, wenn das 2,6-DMN-Isomere weiter zu einem Polyesterprodukt verarbeitet wird.

Es ist daher sehr wichtig, daß bei der Synthese von 2,6-DMN jede mögliche Maßnahme angewendet wird, um die Bildung von 2,7-DMN zu unterdrücken.

Bei den vorstehend erläuterten Verfahren zur Synthese von 1,5-DMN aus 5-o-Tolylpenten-2 bilden sich häufig unerwünschte Mengen an 2,7-DMN, wenn 1,5-UMT zu 1,5-DMN dehydriert wird. Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, eine Verfahrensweise zur Verfügung zu stellen, bei der die Bildung von 2,7 DMN in dem Verfahren zur Bildung von 2,6-DMN aus 5-o-Tolylpenten-2 wesentlich vermindert wird.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß mit Hilfe eines Verfahrens gelöst, bei dem 1,5-DMT, das geringe Anteile an sauren Katalysatorrückständen enthält, mit einem Adsorptionsmittel in Berührung gebracht wird, um unerwünschte Rückstände des sauren Katalysators zu entfernen und dadurch in der anschließenden Dehydrierungsstufe die Bildung von unerwünschten Nebenprodukten zu vermindern.· Erfindungsgemäß wird daher eine Verbesserung gegenüber den bekannten Verfahren zur Synthese von 2,6-DMN aus 5-o-Tolylpenten-2 erzielt.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von 1,5-Dimethy!naphthalin (1,5-DMN) aus 5-o-Tolylpenten-2, bei dem 5-o-Tolylpenten-2 in einem Zyklisierungsreaktor, der einen

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BAD ORIGINAL

-A-

d Liren Zykl iPierun^.ckatalysator enthält, unter solchen Bedingungen behandelt wird, unter denen 5-o~Tolylpenten-2 unter Bildung von 1,5-Diniethyltetralin (1,5-DMT) zyklisiert wird und danach das 1,5-DMT in Gegenwart eines nicht-sauren Dehydrierungskatalysators zu 1,5-DMN dehydriert wird, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß vor der Dehydrierung des 1,5-DMT zu 1,5-DMlT das 1,5-DMT mit einem Absorptionsmittel behandelt-wird, um saure Katalysatorrückstände zu entfernen.

Es wurde gefunden, daß bei dem Verfahren zur Umwandlung von 5-o-Tolylpenten-2 in 1,5-DMT unter Verwendung eines Säurekatalysators sich kleine Kengen des Katalysators in dem als Produkt erhaltenen 1,5-DMT befinden, das aus der Zyklisierungs-Reaktionszone gewonnen wird. Bei dem anschließenden Dehydrierungsverfahren, bei dem 1,5-DMT in Gegenwart eines nicht sauren Dehydrierungskatalysators in 1,5-DMN übergeführt wird, hat das Vorliegen der sauren Katalysatorrückstände in dem 1,5-DMT eine unerwünschte Wirkung auf die Dehydrierungsreaktion. Es wurde gefunden, daß die sauren Katalysatorrückstände in der 1,5-DMT-Beschickung für die Dehydrierungsstufe den basischen Dehydrierungskatalysator verändern, so daß eine geringere Menge des als Produkt angestrebten 1,5-DMN und eine größere Menge des unerwünschten 2,7-DMN-Produkts gebildet wird.

Bei dem Verfahren zur Dehydrierung von 1,5-DMT in Gegenwart eines nicht sauren Katalysators in einer endothermen Dehydrierungszone, hat normalerweise der Bereich, in welchem 1,5-DMT in die Dehydrierungszone eintritt, die höchste Temperatur in der Zone. Außerdem reichem sich die Säurekatalysator-Rückstände in der 1,5-DMT-Beschickung auf dem Dehydrierungskatalysator in nächster Nähe dieses Bereichs, in welchem die Beschickung eingeführt wird, an. Diese Kombination von Bedingungen (hohe Temperatur und Rückstände des sauren Katalysators) begünstigen■die Isomerisierung von Dimethyltetralin-Isomeren, so daß eine höhere Menge an 2,7-Dimethylnaphthalin gebildet wird, als sie unter anderen Bedingungen entstehen würde. Es ist daher wichtig, daß der nicht-saure Katalysator in der Dehydrierungszone, und insbesondere der Katalysator im Bereich der Beschickungs-Zuführung zu der Zone, im wesentlichen frei von sauren Katalysatorrückständen bleibt.

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BAD ORIGINAL

Es wurde gefunden, daß durch die Entfernung eines wesentlichen Anteils des Säurekatalysator-Rückstands aus dem 1,5-DMT vor der Dehydrierung des 1,5-DMT zu 1,5-DHN die Menge des in der Dehydrierungsstufe gebildeten 2,7-DMN wesentlich vermindert wird. Es wurde ferner gefunden, daß der größte Teil des sauren Rückstands aus dem 1,5-DMT entfernt werden kann, indem das 1,5-DMT, welches den Säurekatalysator-Rückstand enthält, mit bestimmten Adsorptionsmaterialien in Berührung gebracht wird.

Die Erfindung bewirkt Verbesserungen gegenüber den vorstehend beschriebenen Verfahren gemäß US-PS 3 775 498 und J. Org. Chem. (loc. cit.). Erfindungsgemäß wird speziell eine Methode zugänglich, gemäß der das Zyklisierungsprodukt von 5-o-Tolylpenten-2 (1,5-DMT), welches Säurekatalysator-Rückstand als Verunreinigung enthält, mit einem Adsorptionsmittel behandelt wird, um einen wesentlichen Anteil des Säurekatalysator-Rückstands zu entfernen und ein verbessertes Ausgangsmaterial für die anschließende Dehydrierung zu 1,5 DMN zur Verfügung zu stellen.

Wie in der vorstehend genannten US-PS 3 775 498 angegeben wird, können als Katalysatoren für die Zyklisierung von 5-o~Tolylpenten-2 zu 1,5-DMT beliebige geeignete feste saure Katalysatoren verwendet werden. Mineralsäuren, wie Schwefelsäure, Fluorwasserstoffsäure, Chlorwasserstoffsäure und Phosphorsäure, sind geeignet. Besonders gut geeignet für diese Reaktion ist Phosphorsäure, die auf einen inerten Träger, wie Kieselgur, aufgetragen ist. Zu anderen geeigneten Katalysatoren zur Anwendung für die Zyklisierungsstufe gehören Aluminiumsulfat, Ferrosulfat, Nickelsulfat, Aluminiumphosphat, Chromphosphat, Aluminiumchlorid und Bortrifluorid. Diese Katalysatoren sind im Handel erhältlich.

Für das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich jedes beliebige Adsorptionsmaterial, welches in dem aus der Zyklisierungsstufe erhaltenen Gemisch unlöslich ist und welches selektiv den sauren Rückstand aus dem 1,5-DMT-Strom entfernt. Zu diesem Zweck können Salze, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat, verwendet werden. Als geeignet haben sich außerdem Molekularsiebe Diatomeenerde, Aktivkohle und Ionenaustauscherharze erwiesen.

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Ale "besondere gut gaeigaet hat sieh Zinkoxid erwiese-u.

Die Stufe zur Entfernung des Säurekatalysator-Rückstands kann bei jeder Temperatur oberhalb des Gefrierpunkts des 1,5 DMT-Stroms und unterhalb seiner Zersetzungstemperatur durchgeführt werden. Vorzugsweise wird eine Temperatur im Bereich von 200 bis 500⁰C gewählt. Das verwendete Adsorptionsmittel ist vorzugsweise fest, es kann jedoch auch flüssig sein, vorausgesetzt, daß es die Punktion des nicht—sauren Dehydrierungskatalysators nicht ungünstig beeinflußt.

In den nachstehenden Beispielen wird eine Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ausführlicher erläutert.

Beispiel 1

Ein aus etwa 98,5 Gew.-^ 5-o-Tolylpenten-2 bestehendes Beschickungsmaterial wird in einer Rate von etwa 45,36 kg pro Stunde in eine adiabatische Zyklisierungszone eingeführt. Die Elüssigkeits-Stundenraumgesehwindigkeit in der Zyklisierungszone wird bei etwa 0,2 Volumteilen frische Beschickung pro Stunde pro Volumteil des Katalysators gehalten. Nach dem Eintritt in die Zone hat das Material eine Temperatur im Bereich von 150 bis 260 C, vorzugsweise 160 bis 200 C und insbesondere eine Temperatur von etwa 185 C. Die adiabatische Zyklisierungs-Reaktionszone enthält einen Festbettkatalysator, der aus fester Phosphorsäure, aufgetragen auf Kieselgur, besteht. In der Zyklisierungszone wird 5-o-Tolylpenten-2 im wesentlichen in 1,5-DMT übergeführt, welches in einer Rate von etwa 45>36 kg pro Stunde aus der adiabatischen Reaktionszone abgezogen wird.

Das aus der Zyklisierungszone gewonnene Produkt zeigt gemäß Analyse folgende Zusammensetzung :

Gew.-^

Niedrig siedende Kohlenwasserstoffe 4,5

1,6-EMT 0,6

1,8-DMT 1,4

1,5-DMT 91,6

{fc-Monomethylnaphthalin (MMN) . O₁O

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BAD ORIGINAL

Gew. -j

2,6-Dimethylnaphthalin (DMN) 0,04

2,7-Dimethylnaphthalin (DKN) 0,0

Dimeres (C₂₄) 1,2

Andere höher-siedende Kohlenwasserstoffe 0,1

Phosphor - Teile pro 1 Million 34,0

Beispiel 2

4,536 kg des in Beispiel 1 aus der Zyklisierungszone erhaltenen Produkts werden bei Raumtemperatur während 0,2 Stunden mit 454 g feinteiligem Zinkoxid in Berührung gebracht. Das durch Zinkoxid-Behandlung erhaltene Produkt enthielt 0,45 Teil Phosphor pro 1 Million Teile.

Ein Anteil des 1,5-DMT-Produkts aus Beispiel 1 und ein Anteil des behandelten 1,5-DMT-Produkts aus Beispiel 2 werden jeweils für sich, jedoch unter identischen Bedingungen, dehydriert. Die Dehydrierung erfolgt nach dem Verfahren, das in der US-PS 3 775 beschrieben ist. Als Katalysator wird mit Lithiumcarbonat behandeltes Platin auf eta-Aluminiumoxid verwendet. In der Dehydrierungszone werden- eine Temperatur von etwa 435°C und ein Druck von etwa 10,55 bis 14,06 kg/cm aufrechterhalten. Diese Dehydrierungsstufe wird in der Gasphase durchgeführt und gewöhnlich wird die 1,5-DMT-Beschickung mit zurückgeführtem Wasserstoff vermischt.

Die Dehydrierungsprodukte der 1,5-DMT-Ströme aus Beispielen und 2 haben folgende Zusammensetzung :

TABELLE 1

In dem Strom enthal tene Produkte	Beispiel 1 ohne Phosphorsäureent fernung, Gew.-^	Beispiel 2 mit Phosphorsäure entfernung, Gew.-%
niedrig-siedende KW	8,1	5,4
1,5-DMT	2,5	2,5
1,8-DMT	0,1	0,1
1,6-DMT	0,1	0,0

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	ine χ	1,5
CO-MMN	67,0
1,5-DMN	15,4
1,6-DMN	1,5
2,6-DMN	0,5
Dimeres (Cp.)	0,1
1,7-DMN	0,2
1,8-DMN	2,3
2,7-DMN	0,7
hochsiedende ZW

0,8 85,8 3,2 0,8 0,2 0,4 0,2 0,0 0,6

Ein Vergleich der in Tabelle 1 aufgeführten Produkte zeigt, daß in dem Strom gemäß Beispiel 2 eine weit geringere Menge an unerwünschtem 2,7-DMN und eine größere Menge des gewünschten Produkts 2,6-DMN vorliegt, als in dem gemäß Beispiel 1 erhaltenen

Jl

Produkt. Der einzige Unterschied in der Verfahrensweise, nach der diese beiden Ströme behandelt werden, liegt in der Phosphorsäure-Entfernungsstufe, die gemäß Beispiel 2 durchgeführt wird. Die Verminderung des Säurekatalysator-Rückstands in dem 1,5-DMT vor der Dehydrierung und der Isomerisierung von 1,5-DMT zu 2,6-DMN führt daher zu einer bedeutenden Verbesserung des Verfahrens.

Beispiele 5 bis 8

Unter identischen Bedingungen und unter Verwendung der gleichen 1,5-DMT-Beschickung wie in dem vorstehenden Beispiel 2 werden die nachstehenden Adsorptionsmittel in der gleichen Menge anstelle des in Beispiel 2 als Adsorptionsmittel verwendeten Zinkoxids eingesetzt. Die Ergebnisse, die in jedem dieser Beispiele zur Entfernung von Säurerückständen aus 1,5-DMT mit dem angegebenen Adsorptionsmittel erzielt wurden, sind in der nachstehenden Tabelle 2 aufgeführt.

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Beispiel Adsorptionsmittel

Phosphorgehalt Phosphorgehalt von 1,5-DMT von 1,5-DMT vor der Adsorp- nach der Adsorption tion

3	Na₂CO₅	34	ppm	0,57	ppm
4	CaCO₅	34	ppm	1,31	ppm
VJl	Aktivkohle	34	ppm	2,03	ppm
6	Diatomeenerde	34	ppm	2,20	ppm
7	Molekularsiebe	34	ppm	0,41	ppm
8	Ionenaustauscher	34	ppm	0,20	ppm
	harz Amberlite A 29*

* Produkt der Rohm und Haas Company, Philadelphia, Pennsylvania, USA

Das als Produkt*erhaltene 1,5-DMT, welches aus der Behandlung zur Entfernung von Katalysatorrückständen unter Verwendung der in der vorstehenden Tabelle 2 angegebenen Adsorptionsmittel erhalten wurde, kann in gleicher Weise wie in Beispiel 2 dehydriert werden, wobei praktisch äquivalente Ergebnisse erzielt v/erden. Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens eignet sich jedes Adsorptionsmittel, das in den Komponenten des vorstehend angegebenen 1,5-DMT-Produktstroms nicht löslich ist und das aus diesem 1,5-DMT-Strom Säurekatalysatorrückstände selektiv adsorbiert.

Als Adsorptionsmittel für das erfindungsgemäße Verfahren eignen sich beliebige basische Anionenaustauscherharze. Geeignet sind Harze, wie Polystyrol mit Polyamin-Austauschergruppen sowie auch Phenolharze. Zu Beispielen für geeignete handelsübliche Harze gehören die Harze der Amberlite-Serie der Rohm und Haas Company, Philadelphia, Pennsylvania, einschließlich Amberlite IRA 4OO, Amberlite IRA 401, Amberlite IRA 410, Amberlite A 29, Amberlite IR 45, Amberlite IR 58 und ähnliche Harze.

Molekularsiebe, die sich als Adsorptionsmittel für das erfindungsgemäße Verfahren eignen, sind kristalline Alumino-Silicat-Zeolithe, die chemisch durch die empirische Formel M(AlO₉) (SiO₉) ·(H₉O)

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dargestellt werden können, in der M ein Alkali- oder Erdalkalimetall "bedeutet. K kann auch Wasserstoff oder ein anderes Kation darstellen, χ und y sind ganze Zahlen, wobei das Verhältnis von χ : y gewöhnlich im Bereich von 1,0 bis 0,2 liegt, und ζ ist eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis etwa JO. Vorzugsweise hat eine 10 folge wässrige Suspension eines Molekularsiebs, das für die Zwecke der Erfindung geeignet ist, einen pH-Wert von mehr als 7 und insbesondere von mehr als 9.

Zu Molekularsieben, die sich als Adsorptionsmittel für die Zwecke des erfindungsgemäßen Verfahrens eignen, gehören Thomsonit, levynit, Zeolith X, Analcit, Chabazit, Phillipsit, Heulandit, Zeolith Y und Zeolith L, die auf diesem Fachgebiet gut bekannt sind.

Durch die Erfindung v/ird somit ein verbessertes Verfahren zur Synthese von 2,6-Dimethylna,phthalin aus 5-o~Tolylpenten-2 zugänglich, das folgende Stufen umfaßt :

(a) Umsetzung von 5-o-T-olylpenten-2 in einer Zyklisierungs-Reaktionszone, die einen sauren Zyklisierungskatalysator enthält, unter Bedingungen, welche die Zyklisierung von 5-o-Tolylpenten--2 zu 1,5-DMT bewirken,

(b) Gewinnung von 1,5-DMT, das geringe Mengen eines sauren Zyklisierungskatalysators als Rückstand enthält, aus Stufe (a),

(c) Behandeln dieses 1,5-DMI mit einem Adsorptionsmittel zur selektiven Entfernung im wesentlichen des gesamten Säurekatalysatorrückstands daraus,

(d) Dehydrierung des 1,5-DMT zu 1,5-DMN in einer Dehydrierungszone, die einen nicht-sauren Dehydrierungskatalysator enthält, und

(e) Isomerisieren des erhaltenen 1,5-DMN zu 2,6-DMU.

Erfindungsgemäß wird bei einem Verfahren zur Herstellung von 1,5-DMT aus 5-o-Tolylpenten-2 unter Zyklisierungsbedingungen in einer Zyklisierungszone in Gegenwart eines sauren Zyklisierungskatalysators unter Bildung von 1,5-DMT, das Rückstände des sauren Katalysators enthält und anschließende Dehydrierung dieses 1,5-

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< · 26U8783

- li --

'Lbi'il zu 1,5--Ui-Iw mit Hili'e eines nicht-sauren Katalysators, die Verbesserung durchgeführt, gemäß der das 1,5-DMT mit einem Adsorptionsmittel in Berührung gebracht wird, um den Säurekatalysator-Rückstand daraus selektiv zu entfernen, bevor die^Dehydrierung des 1,5-DMT zu 1,5-DMN durchgeführt wird.

Alle angegebenen Teile und Prozentabgaben sind Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozent, wenn nichts anderes angegeben ist. Pur die Zwecke der Erfindung wird 1,5-DMT, das weniger als 3 Teile des sauren Katalysatorrückstands pro 1 Million Teile enthält, als im wesentlichen frei von Katalysatorrückstand angesehen.

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Claims

1. /Verfahren zur Herstellung von 1,5-DMT-, bei dem 5-o-Tolylpenten-2 durch Behandlung mit einem sauren Zyklisierungskatalysator unter Zyklisierungsbedingungen in 1,5-DMT übergeführt wird, welches saure Katalysatorrückstände enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man aus dem 1,5-DMT die sauren Katalysatorrückstände durch Behandlung mit einem Adsorptionsmittel selektiv entfernt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Adsorptionsmittel Zinkoxid verwendet.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Adsorptionsmittel Natriumcarbonat verwendet.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Adsorptionsmittel ein Ionenaustauscherharz verwendet.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Adsorptionsmittel ein Molekularsieb verwendet.

6. Verwendung eines nach einem der Ansprüche 1 bis 5 hergestellten, von sauren Katalysatorrückständen im wesentlichen freien 1,5,-2MT zur Herstellung von 2,6-DMN durch Dehydrierung des 1,5-DMT in Gegenwart eines nicht sauren Dehydrierungskatalysators und Isomerisierung des erhaltenen 1,5-DMN zu 2,6-DMN.

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7. Verfahren zur Herstellung von 1,5-DMN aus 5-o-Tolylpenten-2, bei dem man

(a) 5-o-Tolylpenten-2 mit einem sauren Zyklisierungskatalysator unter Bedingungen behandelt, welche die Zyklisierung zu 1,5-DMT bewirken,

(b) aus der Stufe (a) 1,5-DMT, welches Rückstände des sauren Zyklisierungskatalysators enthält, gewinnt und

(d) das 1,5-I¹MT durch Behandlung mit einem nicht-sauren Dehydrierungskatalysator unter Dehydrierungsbedingungen in 1,5-DMK überführt, dadurch gekennzeichnet , daß man in einer Stufe (c) das nach der Zyklisierung in Stufe (b) gewonnene 1,5-DMT vor Durchführung der Dehydrierungsstufe (d) mit einem Adsorptionsmittel zur selektiven Entfernung der Rückstände des sauren Katalysators behandelt.

8. Verfahren zur Herstellung von 2,6-DMN aus 5-o~Tolylpenten-2, bei dem man

(a) 5-o-Tolylpenten-2 in Gegenwart eines sauren Zyklisierungskatalysators unter Zyklisierungsbedingungen zu 1,5-DMT zyklisiert,

(b) aus Stufe (a) 1,5-DMT, das kleine Mengen an sauren Zyklisierungskatalysatorrückständen enthält, gewinnt,

(d) das 1,5-DMT in einer Dehydrierungszone in Gegenwart eines nicht-sauren Dehydrierungskatalysators unter Bildung von 1,5-DMN dehydriert und

(e) das erhaltene 1,5-DMN zu 2,6-DMN isomer isiert, dadurch gekennzeichnet , daß man in einer Stufe (c) das nach der Zyklisierung in Stufe (b) gewonnene 1,5-DMT vor Durchführung

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der Dehydrierungsstufe (d) mit einem Adsorptionsmittel zur
selektiven Entfernung der Rückstände des sauren Katalysators behandelt. · .

9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet , daß man als Adsorptionsmittel Zinkoxid verwendet.

10. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet , daß man als Adsorptionsmittel Natriumcarbonat verwendet.

11. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet , daß man als Adsorptionsmittel ein Ionenaustauscherharz verwendet.

12. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet , daß man als Adsorptionsmittel ein Molekularsieb verwendet.

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