DE2607508A1 - Gerueststoffhaltiges waschmittel, enthaltend einen teilchenfoermigen schaumregulator - Google Patents

Description

RECHT*'* ^v|"'*^rTE

DK.JU.-:;—K WALTER BEIi l*h Feb. 1976

D.v. , . . -^, H.-J. WOU=P

DR. Ji..κ. h-.,',w v.-,in. BuiL

Ä23 FRANKFUiUAM MAIN-HOCHST

Unsere Nr. 20 385 Pr/br

Procter & Gamble European Technical Center Strombeek-Bever, Belgien

Gerüststoffhaltiges Waschmittel, enthaltend einen teilchenförmigen Schaumregulator

Die Erfindung betrifft nichtionische Waschmittel, die ein alkoxyliertes nichtionisches oberflächenaktives Mittel und einen teilchenförmigen Schaumregulator enthalten, der imstande ist, ein erwünschtes Schaumniveau bei Handwasch- (Umgebungs-) temperatur und ein niedriges Schaumniveau bei höheren Temperaturen, beispielsweise über etwa 6O⁰C zufLiefern. Der Schaumregulator läßt sich durch ein im wesentlichen wasserunlösliches Wachs oder Wachsgemische darstellen mit einem Schmelzpunkt von etwa 35 bis 125°C und vorzugsweise einer Verseifungszahl von

609841/0966

weniger als etwa 100. Der Schaumregulator hat eine Teilchengröße unter etwa 1000 u, wobei mehr als etwa 70 Gew.-% des Schaumregulators eine Teilchengröße von über etwa 10 ,u aufweisen.Außer den Niedrigtemperatur/Starkschaum- und Hochtemperatur/Schwachschaummustern können die erfindungsgemäßen Verbindungen schaumregulierende Wirkung während des anschließenden Spülens aufweisen.

Die erfindungsgemäßen₃im wesentlichen nichtionischen Waschmittel besitzen temperaturabhängige Schaumeigenschaften, d.h. "programmierte schaumregulierende Eigenschaften" dahingehend, daß ein erwünschtes Schaumniveau bei Handwasch- (Umgebungs-) temperatur erzielt werden kann, während schaumregulierende Wirkung bei höheren Temperaturen erzielt wird, beispielsweise Temperaturen über 60°C, die häufig in Waschmaschinen für Kochwäsche erforderlich sind.

Wirksame Schaumkontroll<4ist ein ständiges Problem in der Waschmitteltechnologie. Viele Schaumregulatoren wurden für diesen Zweck vorgeschlagen. Diese Mittel besitzen eine spezifische schaumregulierende Wirkung unabhängig von den Bedingungen, unter welchen das Waschmittel verwendet wird. Es wurde daher offensichtlich, daß die Verwendungsflexibilität und -funkionalität eines Waschmittels weitestgehend verstärkt werden könnte, wenn man ein Mittel formuliert ₃ das ein programmiertes Schaummuster aufweist, d.h. ein Mittel, das imstande ist, hohe Schaumprofile unter Handwaschbedingungen und niedere Schaumprofile bei höheren Temperaturen, wie beispielsweise über etwa 60°C, zu liefern.

Bei dem Versuch, diese Aufgabe zu lösen, schlägt die

PR-PS 6 909 398 das Einkapseln des Schaumregulators in einem

609841/0966

organischen überzugsmittel vor, das in einem Temperaturbereich von etwa 35 bis etwa 9O°C temperaturempfindlich ist. Vom praktischen Standpunkt aus kann dieses Konzept Unverträglichkeitsprobleme hervorrufen, da die eingekapselten Teilchen dazu neigen, in der Waschflüssigkeit zu schwimmen und sich so vom Waschmittel abtrennen,und außerdem erfordert die getrennte Herstellung des eingekapselten Materials eine zusätzliche Behandlungsstufe.

Die Verwendung von im wesentlichen wasserunlöslichen Wachsen oder Gemische von Wachsen in Waschmitteln für Schaumregulieruhgszwecke ist aus der DT »Patentanmeldung'P 25 09 508 bekannt. Wachs oder Gemische von Wachsen werden innig mit einem Teil oder den gesamten organischen oberflächenaktiven Mitteln vermischt. Es ist wichtig, daß das Wachs innig mit dem oberflächenaktiven Mittel vereinigt wird. Dies wird normalerweise durch Vermischen des Wachses mit den flüssigen oder pastösen oberflächenaktiven Mitteln während der Herstellung des Produktes, beispielsweise durch Aufschlämmen oder Verrühren des Wachses mit den oberflächenaktiven Mitteln.erzielt. Der wachsförmige Schaumregulator liegt somit in den Waschmitteln in einer mikronen oder submikronen Verteilung vor. Diese feinen Teilchen weisen schaumregulierende Eigenschaften während des gesamten Waschvorganges auf, d.h. bei praktisch jeder Temperatur. Polglich ist die Hausfrau häufig dazu gezwungen beim Waschen mit der Hand anders zusammengesetzte Waschmittel zu verwenden.

Aufgabe der Erfindung war es somit, ein Waschmittel zu schaffen, das eine programmierte schaumregulierende Wirkung besitzt sowie bei Handwaschtemperaturen normale Schaumniveaus und bei höheren Temperaturen niedrige Schaumniveaus liefert.

609841/0966

Es wurde nun gefunden, daß hochwirksame Gerüststoff und nichtionische oberflächenaktive Mittel enthaltende Waschmittel formuliert werden können, die imstande sind, während der Handwäsche normale Schaumniveaus zu liefern und bei höheren Temperaturen, wie oberhalb 6O°C, schaumregulierende Wirksamkeit besitzen. Diese Mittel enthalten ein Gemisch aus einem nichtionischen oberflächenaktiven Mittel und einem teilchenförmigen Wachs, worin

(a) etwa 65 bis etwa 99_S75 Gew.-% dieses Gemischs aus einem zwitterionischen und/oder alkoxylierten nichtionischen oberflächenaktiven Mittel bestehen, worin das Alkoxylat Äthylenoxid oder Propylenoxid ist und

(b) etwa 0,25 bis etwa 35 Gew.-% dieses Gemischs aus einem teilchenförmigen,im wesentlichen wasserunlöslichen Wachs oder Wachsgemisch bestehen mit einem Schmelzpunkt von etwa 35 bis etwa 125°C, wobei dieser Schaumregulator eine Teilchengröße von unter etwa 1000 u aufweist, worin mehr als etwa 70 Gew.-% des Schaumregulators eine Teilchengröße von mehr als etwa 10 u aufweisen.

Bevorzugte nichtionische Bestandteile sind äthoxylierte oberflächenaktive Mittel, während bevorzugte Schaumregulatoren zur erfindungsgemäßen Verwendung einen Schmelzpunkt von etwa 50 bis etwa 100⁰C besitzen.

Zu den bevorzugten Mitteln gehören Gemische aus nichtionischen oberflächenaktiven Mitteln und Wachs mit einem Gehalt an etwa 30 bis etwa95 Gew.-% eines alkoxylierten nichtionischen oberflächenaktxven Mittels, etwa 0,5 bis etwa 20 Gew.-?

eines Gemischs aus Mono- und Diphosphatestern, 0,01 bis etwa 20 Gew.-% eines Antioxidans und etwa 1,0 bis etwa 30 Gew.-/S eines teilchenförmigen, im wesentlichen wasserunlöslichen

Schaumregulators.

609841/0966

In einer weiteren besonderen erfindungsgemäßen Ausführungsform kann der teilchenförmige, im wesentlichen wasserunlösliche Schaumregulator teilweise in innig vermischter Form in das Waschmittel eingearbeitet werden, während der Rest in Teilchenform wie vorstehend beschrieben zugesetzt wird. Der innig vermischte Schaumregulator soll vorzugsweise nicht mehr als etwa 50 Gew.-% des gesamten Schaumregulators ausmachen, kann jedoch gegebenenfalls in einer größeren Menge vorliegen, solange das teilchenförmige Schaumregulatormaterial in der angegebenen Menge vorliegt.

Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten als wesentliche Bestandteile:

(1) zwitterionische und/oder alkoxylierte nichtionische oberflächenaktive Mittel und

(2) einen im wesentlichen wasserunlöslichen Schaumregulator mit einer spezifischen Teilchengrößenverteilung,

wobei diese wesentlichen Bestandteile im nachstehenden einzeln besprochen werden.

Falls nichts anderes angegeben wird, bedeuten die Prozentangaben Gewichtsprozent.

Das alkoxylierte nichtionische oberflächenaktive Mittel macht etwa 65 bis etwa 99,7 % des Gemischs aus oberflächenaktivem Mittel und Schaumregulator aus. In den bevorzugten Mitteln beträgt der Gehalt an alkoxyliertem nichtionischen oberflächenaktiven Mittel etwa 30 bis etwa 95 %» berechnet als Prozentsatz des Gemischs aus alkoxyliertem nichtionischen oberflächenaktiven Mittel, Mono- und Diphosphatestern, Antioxidan s und Schaumregulator, wie nachstehend beschrieben.

Erfindungsgemäß geeignete Alkylenoxidreste sind Äthylenoxid, Propylenoxid und deren Gemische. Am meisten bevorzugt ist

609841/0966

Äthylenoxid. Nichtionische Mittel mit HLB's übei· . 10 werden bevorzugt.

Die nichtionischen oberflächenaktiven Mittel enthalten zusätzlich zu den hydrophilen Aikoxylatgruppen eine hydrophobe Kette. Diese Stoffe sind entweder wasserlöslich oder wasserunlöslich. Beispiele für bevorzugte nichtionische oberflächenaktive Mittel sind:

wasserunlösliche organische oberflächenaktive Mittel der Formel R(OC H₅ ) OH, worin R eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 8 bis 22 C-Atomen oder eine alkylierte oder alkenylierte Phenylgruppe mit 6 bis 12 C-Atomen im Alkyl- oder Alkenylrest, χ 2 oder 3 und η 1 bis 8 bedeuten,und die ein hydrophileslipophiles Gleichgewicht (HLB) von weniger als 10,0 aufweisen; äthoxylierte Verbindungen, die im wesentlichen aus einem Gemisch von Komponenten bestehen, die mindestens zwei Äthylenoxideinheiten aufweisen der Formel

R¹ - R² -

worin R einen linearen Alkylrest und R den Rest der Formel -CHR^CH₂- bedeuten, worin R^ ein Wasserstoffatom ist,oder Gemische davon mit höchstens 40 Gew.-% Niederalkyl, worin

1 2
R und R zusammen einen Alkylrest bilden, mit einer mittleren Kettenlänge von 8 bis 15 C-Atomen, wobei mindestens 65 Gew.-% dieses Restes eine Kettenlänge aufweisen mit +_ 1 C-Atom der mittleren Kettenlänge, 3»5 < η < 6,5 bedeutet, wobei die Gesamtgewichtsmenge der Bestandteile, worin η = 0 ist, höchstens 5 % und die Gesamtgewichtsmenge der Bestandteile, worin η = 2 bis 7 ist, mindestens 63 %» bezogen auf das Gesamtgewicht der oder jeder alkoxylierten Verbindung beträgt und das HLB der oder jeder äthoxylierten Verbindung zwischen 9,5 und 11,5 liegtj ein nichtionisches polyäthoxy-oberflächen-

609841 /0966

aktives Mittel mit einem HLB von 11 : 14,5 in Verbindung mit einem Bestandteil der Formel

R¹

R²

CHCH₂O(CH₂CH₂O)_nH

1 ο

worin R einen geradkettigen Alkylrest und R H oder -CH, bedeuten, wobei die Gesamtanzahl an C-Atomen in R und R² 10 bis 13 beträgt, in 40 bis 60 Gew.-% der entsprechenden

nicht äthoxylierten Alkohole.R CH, bedeutet und der durchschnittliche Athoxylierungsgrad η 2,5 bis 4 bedeutet; und ein nichtionisches polyäthoxy-oberflächenaktives Mittel mit einem HLB von 11:14,5 in Verbindung mit einem nichtionischen oberflächenaktiven Mittel der Formel

R¹

R²

CHCH₂O(CH₂CH₂O)_nH

1 ρ

worin R einen geradkettigen Alkylrest und R H oder -CH, bedeuten, wobei die Gesamtanzahl an C-Atomen in R und r2 10 bis 13 beträgt, in 15 bis 30 Gew.-? der nicht äthoxylierten

Alkohole R CH, bedeutet und der durchschnittliche Athoxylierungsgrad η 3 bis 4 ist. Eine andere besonders bevorzugte verwendbare nichtionische Verbindung kann dargestellt werden durch das Kondensationsprodukt eines synthetischen Fettalkohols mit 12 bis 16 C-Atomen, vorzugsweise 14 bis 15 C-Atomen, in einem Molverhältnis von etwa 2:1 bis etwa 1:2 mit durchschnittlich etwa 4 bis 9, vorzugswd.se 6 bis 7 Äthylenoxidgruppen..

609841 /0966

Für die Verwendung in schaumregulierten Waschmitteln kann es erwünscht sein, die endständige Alkoholfunktion des nichtionischen oberflächenaktiven Kondensationsproduktes aus Fettalkoholen und Alkoxiden mit einem geeigneten Reaktionsmittel, wie beispielsweise Carbonsäuren mit 1 bis 4 C-Atomen, zu verestern oder veräthern. Andere geeignete Alkylierungsmittel, wie Anhydride oder Säurechloride, können ebenfalls verwendet werden.

Andere bevorzugte alkoxylierte nichtionische oberflächenaktive Mittel lassen sich durch eine Kombination von aliphatischen Polyäthylenglykolderivaten von Alkoholen mit 10 bis 20 C-Atomen darstellen, worin die Kombination niederäthoxylierte Verbindungen mit Äthoxylierungsgraden von 2 bis 6 und höheräthoxylierte Verbindungen mit Äthoxylierungsgraden von 8 bis 20 enthält, worin das Mischungsverhältnis der niederäthoxylierten Verbindung zur höheräthoxylierten Verbindung von etwa 1:5 bis etwa 2:1 beträgt. Diese Kombinationen von verschieden äthoxylierten nichtionischen Stoffen werden hergestellt, indem man die einzeln hergestellten Äthoxylierungsprodukte miteinander vermischt.

Besonders bevorzugt zur Verwendung in den vorliegenden Mitteln ist das Kondensationsprodukt aus 7 Mol Äthylenoxid und einem l:l-Gemisch eines C^h ^,--Fettalkohols.

Ebenfalls als nichtionische oberflächenaktive Mittel zu betrachten -sind die Aminoxidt,insbesondere die Detergentien· der allgemeinen Formel

R¹R²R³N ϊ O,

609841/0966

worin R einen Alkylrest mit 10 bis 28 C-Atomen, O bis 2 Hydroxygruppen und 0 bis 5 Ätherbindungen bedeutet, wobei mindestens ein Rest R vorliegt, der eine Alkylgruppe mit

10 bis 18 C-Atomen bedeutet und keine Ätherbindung und 2 ^

R und R^ jeweils einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit :

bis 3 C-Atomen bedeuten.

Spezifische Beispiele für Aminoxid-Detergentien sind: Dimethyldodecylaminoxid, Dimethyltetradecylaminoxid, Äthylmethyltetradecylaminoxid, Cetyldimethylaminoxid, Dimethylstearylaminoxid, Cetyläthylpropylaminoxid, Diäthyldodecylaminoxid, Diäthyltetradecylaminoxid, Dipropyldodecylaminoxid, Bis-(2-hydroxyäthyl)dodecylaminoxid, Bis(2-hydroxyäthyl)-3~ dodecoxy-1-hydroxypropylaminoxid, (2-Hydroxypropyl)methyletetradecylaminoxid, Dimethyloleylaminoxid, Dimethyl-(2-hydroxydodecyl)aminoxid und die entsprechenden Decyl-, Hexadecyl- und Octadecyl-Homologen der vorstehenden Verbindungen. Die entsprechenden Phosphinoxide und Sulfoxide sind ebenfalls geeignet.

Geeignete zwitterionische oberflächenaktive Stoffe sind diejenigen, die in der GB-PS 1 400 898 beschrieben werden, wobei besonders genannt werden sollen Alkyldimethylammoniohydroxypropansulfonate, worin die Alkylgruppe linear und das quaternäre Stickstoffatom an das endständige C-Atom der Alkylkette gebunden ist. Die Gegenwart von wesentlichen Mengenanteilen bestimmter zwifeterionischer Detergentien liefert als solche stark schäumende Mittel, die relativ hohe Wachsmengen erfordern, um sehr niedrige Schaumniveaus zu liefern.

609841/0966

Die bevorzugten erfindungsgemäßen Mittel können außerdem etwa 0,5 bis etwa 20 % eines Gemischs aus alkoxylierten Mono- und Diestern der Phosphorsäure ,-, bezogen auf die Gesamtmenge an nichtionischem oberflächenaktivem Mittel, gemischten Phosphatestern, Antioxidans und Schaumregulator enthalten.^ Natürlich ist in einem vollgerüststoffhaltigen Waschmittel die Menge an gemischten Phosphatestern entsprechend niedriger und beträgt besonders bevorzugt etwa 0,1 bis etwa 4 %. Der Phosphatesterbestandteil erleichtert das Sprühtrocknen des Waschmittels. Man rechnet außerdem damit, daß der Phosphatesterbestandteil dazu beiträgt, die vorzeitige Kombination des oberflächenaktiven Mittels und des Wachses in der granulierten Form zu verhindern.

Die im vorliegenden verwendbaren bevorzugten Mono- und Diphosphorsäureester können dargestellt werden durch alkoxylierte Fettalkohole mit 10 bis 22 C-Atomen, wobei das Alkoxylierungsmittel Äthylenoxid oder Propylenoxid ist. Das Gewichtsverhältnis von Monophosphorsäureester zu Diphosphorsäureester ist vorzugsweise etwa 6:1 bis etwa 3:1 und besonders bevorzugt 4:1. Der Alkoxylierungsgrad kann von 1 bis 15, vorzugsweise von 2 bis 10 Mol Alkylenoxid je Mol Fettalkohol betragen. Spezifische Beispiele für gemischte Phosphatester,Sie sich im vorliegenden eignen, sind ein Gemisch aus einem Mono- und Dieester_ eines (äthoxyliertenK-Fettalkohoi mit 12 bis 14 C-Atomen in einem Gewichtsverhältnis von Monoester zu Diester von 4:1. Ein solcher Bestandteil ist im Handel erhältlich unter der Handelsbezeichnung BEROL-525·

Aus Gründen der leichteren Verarbeitung, Lagerung und sonstiger Eigenschaften enthalten die vorliegenden Mittel zusätzlich

609841/0966

vorzugsweise etwa 0,01 bis etwa 20 % eines Antioxidans, bezogen auf die Gesamtmenge an nichtionischem oberflächenaktiven Mittel, gemischtem Phosphatester, Schaumregulator und Antioxidans. Wie vorstehend bereits ausgeführt, sind in einem vollgerüststoffhaltigen Waschmittel diese Mengen entsprechend niedriger. Bei Mengen an nichtionischem oberflächenaktiven Mittel von etwa 5 bis etwa 30 % wird das Antioxidans in Mengen von 0,005 bis etwa 1,0$ besonders bevorzugt verwendet. Alle üblichen Antioxidantien, die bekannt sind, sich für die Verwendung in der Detergenstechnologie zu eignen, können erfindungsgemäß verwendet werden. Beispiele für derartige Bestandteile sind Thiobisphenole der allgemeinen Formel

IM
worin R ein Wasserstoffatom oder einen Niederalkylrest mit bis zu 6 C-Atomen, R ein Wasserstoffatom oder einen

1 ß Niederalkylrest mit bis zu 6 C-Atomen, R ein Wasserstoffatom oder einen Niederalkylrest mit bis zu 6 C-Atomen, wobei das AlkyVorzugsweise verzweigtkettig ist, D einen Thiorest oder eine Alkylidengruppe mit 1 bis 6 C-Atomen und η 0 oder 1 bedeuten. Weitere Beispiele für im vorliegenden geeignete Verbindungen sind Butylhydroxytoluol (BHT) und Butylhydroxyanisol (BHA). Besonders bevorzugt ist k,4'-Thiobis(6-tert. butyl-m-cresol).

609841 /0966

Der Schaumregulator der erfindungsgemäßen Mittel ist ein teilchenförmiges, im wesentlichen wasserunlösliches Wachs mit einem Schmelzpunkt von etwa 35 bis etwa 125°C, wobei die Teilchen dieses Wachses einen Durchmesser von weniger als 1000 η undtaindestens 70 Gew.-% dieser Teilchen Durchmesser über etwa lO.u aufweisen. Vorzugsweise haben mindestens 90 Gew.-% der Teilchen einen Durchmesser von 50 bis 50Ou, und außerdem haben vorzugsweise mindestens 95 % der Teilchen einen Durchmesser von über etwa 10 n. Die bevorzugten Teilchen werden mit Hilfe eines Sprühkühlverfahrens hergestellt, worin das geschmolzene Wachs in kalte Luft gesprüht wird, wobei man ein besonders günstiges Produkt erhält. Vorzugsweise haben die erfindungsgemäßen Wachse eine Verseifungszahl von weniger als 100.und ganz besonders bevorzugt sind die Wachse mikrokristalline Wachse. Gemische von Wachsen können ebenfalls verwendet werden und werden bevorzugt, indem man für die optimale Regulierung von Schäumen bei verschiedenen Temperaturen Wachse mit verschiedenen Schmelzpunkten mischt und/oder indem man für die Regulierung über unterschiedliche Zeiten hinweg Wachse mit verschiedenen Durchschnittsteilengrößen verwendet, um mehrgipflige Texlchengrößenvertexlungen zu erzielen.

Die Art und Weise wie der Wachsbestandteil in den -Mitteln wirkt, ist nicht ganz klar, jedoch ohne sich an eine bestimmte Theorie zu binden, scheint folgende Erklärung den beobachteten Tatsachen zu entsprechen und mag dazu beitragen, die Erfindung besser zu verstehen. Es scheint, daß das Wachs das Schäumen der Mittel, nicht wesentlich beeinflußt, es sei denn, es besitzt die angegebene Teilchengröße. Geeignete Wachse scheinen diejenigen zu sein, die wasserunlöslich aber wasserdispergierbar sind. Die Wirkung von Temperatur und mechanischer Einwirkung

BO 9 841 /0966

verursachen ein Zerbrechen des Wachses in eine feinteiligere Form, die schaumunterdrückende Eigenschaften aufweist. Das Ergebnis dieses Verhaltens besteht darin, daß bei niedrigeren Temperaturen, wie sie beim Waschen mit Hand angewendet werden, sich Schäume bilden und bei höheren Temperaturen, wie sie beim Maschinenwäschen angewendet werden, die Schäume unterdrückt werden.

Ganz allgemein müssen die erfindungsgemäßen bevorzugten Wachse ausreichend zerbrechlich sein, damit sie in sehr kleine Teilchen zerbrechen können, die die wirksame Form darstellen.

Vorzugsweise sind die Wachse vornehmlich Kohlenwasserstoffwachse, d.h. mit einertyerseifungszahl von weniger als 100, vorzugsweise weniger als 60 und besonders bevorzugt weniger als 10. Außerdem besitzen sie vorzugsweise einen Schmelzpunkt von über 50°C, vorzugsweise über 65⁰C und ganz besonders über 85⁰C. Obgleich einige Maschinenwaschprogramme bei JJO⁰C oder darunter durchgeführt werden, werden die meisten Produkte auch bis mindestens 6O⁰C verwendet, so daß die vorstehend genannten bevorzugten Temperaturen die geeigneten sind.

Für Produkte, die bei den höchsten üblichen Waschmaschinentemperaturen (etwa 95°C) verwendet werden sollen, sind Wachse mit einem Schmelzpunkt von mindestens 90 bis 95°C die besten.

Für die Waschschaumunterdrückung sind Wachse wie Carnaubawachs, Candelillawachs und Bienenwachs als solche ungeeignet. Mikrokristalline Erdölwachse und Fischer-Tropsch-Wachse (vorausgesetzt, daß, wenn sie oxidiert sind, sie die angegebene Verseifungszahl besitzen) sind geeignet, wobei mikrokristalline Wachse bevorzugt werden. Sogar makrokristalline Erdölwachse, z.B. hochschmelzendes Paraffinwachs, sind geeignet. Geringe

609841/0966

Mengen an Esterwachsen und ähnlichen können in den Wachsgemischen verwendet werden, jedoch soll vorzugsweise die Grenze der Verseifungszahl, z.B. 100, nicht überschritten werden.

Wie bereits vorstehend ausgeführt, haben die erfindungsgeraäßen Wachse vorzugsweise mikrokristalline Struktur wenn sie fest sind und sind vorzugsweise relativ hoch^jschmelzende Wachse. Sie sollten im wesentlichen wasserunlöslich sein, sollten jedoch in wäßrigen micellaren Lösungen der organischen oberflächenaktiven Mittel dispergierbar sein, z.B. als kolloidale Dispersionen. Sie besitzen einen Schmelzpunkt wie vorstehend angegeben, vorzugsweise nicht über 115°C und besonders bevorzugt zwischen 65 und 100°C. Im allgemeinen besitzen sie ein Molekulargewicht von etwa 400 bis 1000. Vorzugsweise sollten sie nicht zu hart und spröde sein, d.h. sie sollten einen Penetrationswert von mindestens 6 haben, gemessen bei 25 C gemäß ASTM-D 1321. Vorzugsweise haben die Wachse einen hohen Anteil an Kohlenwasserstoff' ketten in ihrer Konstitution, d.h. sie haben eine Verseifungszahl von weniger als 100 und vorzugsweise weniger als 60.

Zu den geeigneten Wachsen gehören von Erdöl stammende mikrokristalline Vaselinwachse, oxidierte mikrokristalline Vaselinwachse und Vaseline selbst, synthetische Wachse, wie Pischer-Tropsch-Wachse und oxidierte Fischer-Tropsch-Wachse, Erd- und Torfwachse, wie Ozokerit, Zeresin und Montanwachs und natürliche Wachse, wie Bienenwachs, Candelillawachs und Carnaubawachs.

Japanwachs, Wachse, wie Polyglykoldistearat und Polyäthylenglykole (Carbowachs - Handelsbezeichnung), erwiesen sich als ungeeignet. Paraffinwachs, das mjäkrokristallin ist, hat nur eine geringe Wirkung in der Art wie es mikrokristalline Wachse haben und ist nicht sehr geeignet für die erfindungsgemäßen

Mittel.

609841/0966

Die Ausdrücke "mikrokristallines Wachs" und "Vaselinewachs" sind in der Technik bekannt und umfassen eine etwas unterschiedliche Klasse von Substanzen. Sie werden in "The Chemistry and Technology of Waxes", A.H. Warth, 2. Aufl., reprinted I960, Re.inhold Publishing Corporation, Seiten 391 bis 393 und Seiten 421 ff, beschrieben. Wie der Name sagt, sind die einzelnen Kristalle von mikrokristallinem Wachs wesentlich kleiner als diejenigen von Paraffinwachs. Im allgemeinen sind mikrokristalline Wachse alles andere als spröde, einige von ihnen sind selbst bei niedrigen Temperaturen flexibel. Obgleich mikrokristallines Wachs in seiner chemischen Natur weitestgehend paraffinisch ist, sind die Verbindungen, aus denen es besteht, nicht die gleichen, aus denen Paraffinwachs aufgebaut ist. Die Verbindungen, aus denen mikrokristallines Wachs aufgebaut ist, haben ein höheres Molekulargewicht und höheren Anteil an verzweigtkettigen Kohlenwasserstoffen als diejenigen, die in Paraffinwachsen zu finden sind. Mikrokristallines Wachs stammt von ölen, die schwerer sind als diejenigen, aus denen Paraffinwachse bestehen, und werden im allgemeinen aus Rückstandsölen gewonnen, d.h. von ölen, die als Destillationsbodenprodukte abgezogen werden. Vaseline besitzt ebenfalls eine mikrokristalline Struktur, genau wie natürliche Wachse, wie Bienenwachs, Carnaubawachs und Ozokerit (Warth, ibid., Seiten 391 bis 393). Fischer-Tropsch-Wachse werden durch das Verfahren, das unter diesem'Namen bekannt ist, gewonnen und sind ebenfalls mikrokristallin.

Besonders bevorzugt sind mikrokristalline Vaselinewachse, bekannt als "Be Square 175"» vertrieben durch Bareco division, Petrolite Corporation, Tulsa, Oklahoma, "Mobilwachs 2305"» vertrieben durch Mobil Oil Company Ltd., Wallasey Bridge Road, Birkenhead, Cheshire, England, und "Shell Mikrowachs 185/190".

609841 /0966

Es sind ziemlich geringe Mengen an Wachs erforderlich, insbesondere in Kombination mit anderen Schaumunterdrückern, beispielsweise 0,25 % bis 3 %» insbesondere von 0,5 bis 1,5 Gew.-%. Bei Mengen über 5 % sind die Wachse selbst wirksam und mit steigender Wachsmenge wird die unterdrückende Wirkung auf das Schäumen in der Waschlösung größer. Je mehr oberflächenaktives Mittel vorliegt, desto größere Mengen an Wachs sind für die gleichen unterdrückenden Wirkungen erforderlich.

Die erfindungsgemäßen teilchenförmigen Wachse können mit anderen Schaumunterdrückern kombiniert werden. Wie vorstehend ausgeführt wurde_/ bewirken die gleichen Wachse,gelöst im synthetischen Detergens oder dem Rest des Mittels, so daß sie unmittelbar bei der Bildung der Waschlösung kleine Teilchen bilden, Schaumunterdrückung unterhalb des Schmelzpunktes des Wachses, wie in-BE-PS 824 293 beschrieben wird.

Andere bekannte Schaumunterdrücker, wie Fettsäureseifen mit hohem Molekulargewicht, z.B. CLg bis C-^, können ebenfalls verwendet werden. Zu einer anderen Gruppe von Schaumunterdrückern gehören beispielsweise älkylierte Polysiloxane verschiedener Arten entweder allein oder in Kombination mit verschiedenen Feststoffen, wie Silica-aerogele und Xerogele und hydrophobe Kieselerden verschiedener Arten.

Gewöhnlich wird es vorgezogen, daß die SiIiciumschaumunterdrücker weniger als etwa 50 Gew.-% des vorliegenden schaumunterdrückenden Materials ausmachen, da sie normalerweise teurer sind und außerdem weil sie dazu neigen, die Schäume über den gesamten Temperaturbereich zu unterdrücken, d.h. die Schäume in dem typischen Handwaschbereich unterdrücken.

609841 /0966

- 17 - 26Ü7508

Detergensgerüststoffe

Die erfindungsgemäßen Waschmittel können außerdem einen Detergensgerüststoff in einer Menge von etwa 5 bis 95 Gew.-^₉ vorzugsweise etwa 15 bis 60 Gew.-%_t des Mittels enthalten. Geeignete Gerüststoffe sind alle üblichen anorganischen und organischen wasserlöslichen Gerüststoffsalze sowie verschiedene wasserunlösliche und sogenannte "geimpfte (seeded)" Gerüststoffe. In den vorliegenden Mitteln dienen diese wasserlöslichen Gerüststoffsalze der Aufrechterhaltung des pH-Wertes der Waschlösung in einem Bereich von etwa 7 bis etwa 12, vorzugsweise etwa 8 bis etwa 11. Außerdem erhöhen diese Gerüststoff salze die Gewebereinigungseigenschaften der Gesamtmittel, während gleichzeitig sie dazu dienen, Schmutzteilchen, die sich von der Oberfläche der Gewebe gelöst haben, zu suspendieren und ihre Wiederablagerung auf den Gewebeoberflächen zu verhindern. Außerdem fand man, daß in bevorzugten Waschmitteln, die gewisse Smectit-Tone als Gewebeweichmacher enthalten, polyanionische Gerüststoffsalze bewirken, daß diese smectitartigen Tone sich leicht und homogen im gesamten wäßrigen Waschmedium dispergieren mit einem Minimum an Bewegung. Die Homogenität der Tondispersion ist erforderlich, damit der Ton als Gewebeweichmacher wirkt, während die leichte Dispergierbarkeit die Herstellung granulierter Waschmittel gestattet.

Geeignete Detergensgerüststoffsalze können im vorliegenden mehrwertige anorganische oder mehrwertige organische Verbindungen oder deren Gemische sein. Beispiele für geeignete ■wasserlösliche anorganische alkalische Detergensgerüststoffsalze sind die Alkalimetallcarbonate, Borate, Phosphate, Polyphosphate, Tripolyphosphate, Bicarbonate, Silikate und Sulfate. Spezifische Beispiele für solche Salze sind die Natrium- und Kaliumtetraborate, Bicarbonate, Carbonate, Tri-*

609841/0966

polyphosphate, Pyrophosphate, Hexametaphosphate und Orthophosphate.

Beispiele für geeignete organische alkalische Detergensgerüststoffsalze sind (1) wasserlösliche Aminopolyacetate, z.B. Natrium- und Kaliumäthylendiamintetraacetate, Nitrilotriacetate und N-(2-Hydroxyäthyl)nitrilodiacetate; (2) wasserlösliche Salze von Phytinsäure, z.B. Natrium- und Kaliumphytate; (3) wasserlösliche Polyphosphonate, einschließlich Natrium-, Kalium- und Lithiumsalze von Äthan-1-hydroxy-1,1-diphosphonsäure; Natrium-, Kalium- und Lithiumsalze von Methylendiphosphonsäure und ähnliche.

Weitere geeignete organische Gerüststoffsalze sind die PoIycarboxylatmaterialien, wie sie in der ÜS-PS 2 264 103 beschrieben werden, einschließlich der wasserlöslichen Alkalimetallsalze von Mellitsäure. Die wasserlöslichen Salze von Polycarboxylatpolymeren und -copolymeren, wie sie in der US-PS 3 308 067 beschrieben sind, sind ebenfalls geeignet. Die Alkalimetallsalze der vorstehend genannten anorganischen und organischen mehrwertigen anionischen Gerüststoffsalze werden zwar vom wirtschaftlichen Standpunkt aus im vorliegenden bevorzugt, jedoch lassen sich im vorliegenden auch Ammonium-, Alkanolammonium-, z.B. Triäthanolammonium-, Diäthanolammonium- und ähnliche wasserlösliche Salze irgend einer der vorstehend genannten Gerüststoffanionen verwenden.

Es lassen sich auch Gemische von organischen und/oder anorganischen Gerüststoffsalzen im vorliegenden verwenden. Ein solches Gerüststoffgemisch wird in der CA-PS 755 O38 beschrieben, z.B. ein ternäres Gemisch*, aus Natriumtripolyphospht, Trinatriumnitrilotriacetat und Trinatriumäthan-1-hydroxy-1,1-diphosphonate.

609841/0966

Eine weitere Klasse von Gerüststoffsalzen sind die unlöslichen Aluminosilikate, die durch Kationenaustausch wirken, wobei mehrwertige Mineralhärte und Schwermetallionen aus der Lösung entfernt werden. Ein bevorzugter Gerüststoff dieser Art besitzt die Formel Na (AlO₂)_z(SiO_) · χ H-O, worin^z und y ganze Zahlen von mindestens 6 sind, das Molverhältnis von ζ zu y 1,0 bis etwa 0,5 beträgt und χ eine ganze Zahl von etwa 15 bis etwa 264 Ist.' Mittel, die derartige Gerüststoffsalze enthalten, werden in der BE-PS 8l4 874 beschrieben. Eine andere Art von erfindungsgemäß geeignetem Detergensgerüststoff ist ein wasserlösliches Material, das wasserunlösliche Reaktionsprodukte mit Wasserhärtekationen bildet in Kombination mit einem Impfkristall, der imstande ist, Wachstumsstellen dieses Reaktionsproduktes zu schaffen. Derartige "geimpfte Gerüststoffe" werden in der DT-OS 24 22 655 beschrieben.

Genauer gesagt, besitzfen diese geimpften Gerüststoffe eine/? Impfkristall mit einem maximalen Teilchendurchmesser von weniger als 2Ou, vorzugsweise einen Teilchendurchmesser von etwa 0,01 bis etwa 1 u, in Kombination mit einem Material, das imstande ist, ein wasserunlösliches Reaktionsprodukt mit den freien Metallionen zu bilden.

Viele Gerüststoffmaterialien, z.B. die wasserlöslichen Carbonate_a fällen Wasserhärtekationen aus und erfüllen somit eine Gerüst stoff-rFunktion. Leider reduzieren viele dieser in Waschmitteln verwendeten ausfällenden Gerüststoffe den Feinmetallionengehalt in Waschbädern nicht sehr schnell und '..

konkurrieren lediglich mit den organischen Detergentien und dem Schmutz um die freien Metallionen. Das Ergebnis ist, daß während einige der freien Metallionen aus der Lösung entfernt werden, einige Ionen mit dem orga-

609841/0966-

nischen Detergens und dem Schmutz reagieren, wodurch die Waschwirkungierabgesetzt wird. Die Verwendung eines Impfkristalls beschleunigt die Ausfallgeschwindigkeit der Metallkationen, wodurch die Härte entfernt wird, bevor sie die Waschwirkung ungünstig beeinflussen kann.

Durch Verwendung eines Materials, das imstande ist, ein wasserunlösliches Produkt mit freien Metallionen in Kombination mit einem Impfkristall zu bilden, kann die Konzentration der kombinierten (Ca und Mg ) freien Metallionen der wäßrigen Waschflüssigkeit auf weniger als 0,48° Härte binnen etwa 120 Sekunden reduziert werden. Tatsächlich können die bevorzugten geimpften Gerüststoffe die freie Metallhärte auf weniger als 0,1° binnen etwa 30 Sekunden reduzieren.

Bevorzugte geimpfte Gerüststoffe bestehen aus einem wasserlöslichen Material, das imstande ist, ein Reaktionsprodukt mit einer Löslichkeit in Wasser von weniger als etwa 1,4 xlO Gew.-% ( 25 C) mit zweiwertigen und mehrwertigen Metallionen, wie Calcium, Magnesium und Eisen, zu bilden und einem Impfkristall (0,001 bis 2Ou Durchmesser),der aus einem Material besteht, das sich in Wasser binnen 120 Sekunden bei 25°C nicht vollständig auflöst.

Spezifische Beispiele für Materialien, die imstande sind, ein wasserunlösliches Reaktionsprodukt zu bilden, sind wasserlösliche Salze von Carbonaten, Bicarbonaten, Sesquicarbonaten, Silikaten, Aluminaten und Oxalaten. Die Alkalimetall-, insbesondere Natriumsalze, der vorstehend genannten Stoffe werden aus wirtschaftlichen Gründen bevorzugt.

Der in derartigen geimpften Gerüststoffen verwendete Impfkristall ist vorzugsweise Calciumcarbonat, Calcium- und Magnesium© xalat, Bariumsulfat, Calcium-, Magnesium- und Aluminium-

609841 /0966

silikat, Calcium- und Magnesiumoxid, Calcium- und Magnesiumsalze von Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen, Calcium- und Magnesiumhydroxid, Calciumfluorid und Bariumcarbonat. Spezifische Beispiele für solche geimpften Gerüststoffgemische sind: 3:1 (Gewicht)-Gemische aus Natriumcarbonat und Calciumcarbonat mit einem Teilchendurchmesser von 5 UJ 2,7:l(Gewicht)-Gemische aus Natriumsesquicarbonat und Calciumcarbonat mit einem Teilchendurchmesser von 0,5 Αϊ; 20:!(Gewicht)-Gemische aus Natriumsesquicarbonat und Calciumhydroxid mit einem Teilchendurchmesser von 0,01 .u und ein 3:3:!(Gewicht)-Gemisch aus Natriumcarbonat, Natriumaluminat und Calciumoxid mit einem Teilchengroßendurchmesser von

Ein geimpfter Gerüststoff aus einem Gemisch aus Natriumcarbonat und Calciumcarbonat wird besonders bevorzugt. Ein ganz besonders bevorzugter geimpfter Gerüststoff besteht aus einem 30:1 bis 5«l(Gewicht,Na₂CO..:CaCO,)-Gemisch von Natriumcarbonat und Calciumcarbonat, worin das Calciumcarbonat einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,01 bis 5 M aufweist.

Zu einer anderen Art geeigneter Gerüststoffe gehören verschiedene im wesentlichen wasserunlösliche Stoffe, die imstande sind, die Waserhärte von Waschlösungen zu reduzieren, z.B. durch Ionenaustausch. Beispiele solcher Gerüststoffmaterialien sind die phosphorylierten Tücher, wie sie in der US-PS 3 k2k 545 beschrieben werden.

609841 /0966

Weitere gegebenenfalls verwendbare Bestandteile

Ein anderer Bestandteil, der gegebenenfalls eingearbeitet werden kann, ist ein Enzym zur Entfernung von proteinhaltigen oder kohlehydrathaltigen Flecken. Enzyme zur Entfernung von proteinhaltigen Flecken sind proteolytische Enzyme, wie diejenigen, die unter der Handelsbezeichnung "Alcalase" und "Esterase" durch Novo Industries oder unter der Handelsbezeichnung "Maxatase" und "AZ Protease" durch Gist-Brocades vertrieben werden. Diese Stoffe werden normalerweise in Mengen bis zu 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,25 bis 0,75 Gew.-^, eingearbeitet und sind vorzugsweise mit inerten Additiven überzogen oder granuliert, um die Staubbildung auf ein Mindestmaß herabzusetzen und die Lagerfähigkeit zu verbessern. Ein weiter Bereich an Enzymmaterialien und Verfahren zu ihrer Einarbeitung in synthetische Detergensgranulate wird in der US-PS 3 553 139 beschrieben.

Ein weiterer Bestandteil, der gegebenenfalls eingearbeitet werden kann, um die Produkteigenschaften zu verbessern, ist ein halogen- oder sauerstoffhaltiges Bleichmittel. Beispiele für die Hypohalogenitbleichmittel sind Trichlorisocyanursäure und die Natrium- und Kaliumdichlorisocyanurate und N-Chlor- und N-Brom-alkansulfonamide. Derartige Stoffe werden normalerweise in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-% des fertigen Produktes, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-^, zugesetzt.

Beispiele für sauerstoffhaltige Bleichmittel sind Natriumperborat, Natriumpercarbonat und Kaliumnonopersulfat, die in Mengen von 5 bis 30 Gew.-?, vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-^, des Endproduktes eingearbeitet werden. Die Einarbeitung von

609841 /0966

organischen Bleichaktivatoren, wie Phthalsäureanhydrid, Tetraacetyläthylendiamin, Tetraacetylmethylendiamin oder Tetraacetylglycoluril führt zu der in situ Bildung der entsprechenden organischen P er oxy säur en., während des Waschvorgangs, die bei niedrigen Temperaturen bessere Bleichwirkung besitzen. Derartige Aktivatoren werden normalerweise zusammen mit Natriumperborat in Mengen von 5 bis 15 Gew.-% des Endproduktes verwendet.

Andere Bestandteile, die gegebenenfalls in granulierten Produkten verwendet werden können, sind hydrotrope und Antizusammenbackzusätze, wie Salze von Niederalkylarylsulfonsäuren, Salze von cc-Sulfobernsteinsäure und a-Sulfobenzoesäure und Harnstoff, die normalerweise in Mengen von 0,5 bis 5 Gew.-JS des Endproduktes, vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-55, verwendet" werden. Außerdem können C₁₀- bis C.o-Alkylsäurephosphate und deren Kondensationsprodukte mit Äthy^oxid in gleichen Mengen eingearbeitet werden, um die Gemischviskosität im Seifenmischer zu steuern. Vergrauungsinhibitoren, wie Carboxymethylcellulose, Hydroxyäthylcellulose und deren Derivate, können ebenfalls eingearbeitet werden.

Vorteilhafterweise können außerdem Bestandteile eingearbeitet werden, die das Knittern der Gewebe, das während des Trocknens erfolgt, verringern. Waschmittelprodukte, die Stärke und andere teilchenförmige Materialien enthalten, die sich zur Konditionierung von Geweben eignen, werden in der BE-PS 811 082 beschrieben. Ein Beispiel für derartige Gewebekonditionierungsmittel ist Maisstärke , die in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,25 bis 1,0 Gew.-%, des Mittels zugesetzt werden kann.

609841/0966

- 2k - 2 6 O 7 5 ü 8

Beschlag- und Korrosionsinhibitoren, Parfüm und Farbstoff können ebenfalls darin enthalten sein, wobei letzterer als eine allgemeine Färbe zugesetzt werden kann oder aber als Sprenkel, indem man sie auf eine von der Gesamtformulierung getrennte Granulatfraktion oder auf das Granulat von einem oder mehreren Bestandteilen aufbringt.

Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Waschmittel kann irgendwo innerhalb des Bereichs von 5 bis 12 liegen, liegt jedoch vorzugsweise zwischen 8,0 und 10,5, da dadurch die Entfernung von teilchenförmigem Schmutz von synthetischen Geweben etwas günstiger ist. Jedoch kann die Verwendung bestimmter wahlweise zuzusetzender Bestandteile, wie Enzyme, die Wahl eines Produkt-pH fordern, der die optimale Wirkung des entsprechenden Bestandteils gestattet.

Beispiele

Unter Verwendung von wirklicher, verschmutzter Haushaltswäsche wurden Waschtests in einer Miele 4l6-Waschmaschine durchgeführt, wobei ein Vorwasch- und ein Hauptwaschgang (Kochwäsche) zur Anwendung kamen.

Folgende Zusammensetzungen wurden verwendet:

609841/0966

Zusammensetzung

(Gew.-%) ABCDEPGH

Na-lineardodecylbenzolsulfonat - -8 8,5 -

Kondensat von
C _h l:lGemisch
Föttälkohol mit
7 Mol Äthylenoxid 15 15 - - 15 15 15 12 12

Kondensat von Talgalkohol mit 11 Mol Äthylenoxid - -2 1,5 -

Fettsäure (Hyfac) - -3,52

Wachs (Shell I85/I9O)

- trocken vermischt 1 - - - 2 0,5 - 1,5

im Seifenmischer verarbeitet - - - - 1 --!,5-

Natriumtripolyphos-

phat 45 45 32 66 45 45 45 32 32

Natriumsilikat 556- 5 5588 Natriumsulfat I9 21 8 9 20 19 20,5 10 10 Natriumperborat - 25 - - 25 25

Carboxymethylcellulose 1,5 1,5 1 1,5 1,5 1,5 1,5 1 1

Feuchtigkeit 10 10 12 9 10 10 10 8 8 übrige Bestandteile 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5

Unter Verwendung der für Vorwäsche und Hauptwäsche angegebenen Zusammensetzungen wurden die sich bei der Hauptwäsche während des Aufheizens und des Waschens entwickelnden Schäume gemessen und aufgezeichnet.

609841 /0366

Vorwaschzusammen-

setzung (Gew.) A-(IOOg) B-(IOOg) D-(IOOg) E-(IOOg) F-(IOOg) G-(IOOg) H-( 90g) I-( 90g)

Hauptwaschzusammensetzung C-(125g) C-(125g) C-(125g) C-(125g) C-(125g) C-(125g) H-(115g) I-(115g)

6098	Schaumhöhe in Waschmaschine Fenster bei 7O0C	einer mit	0	0	cm	3	cm	6	-	2	,Ocm	0	1	,4	cm	0	0
	bei 800C		1	,8	cm	2	cm	11	,2 cm	8	,0 cm	-	1	,8	cm	O	0
	bei 850C		2	,5	cm	22	cm		,5 cm	13	j 7 cm	0,5 cm	9	,7	cm	6 cm	5 cm
3966	bei 900C		,3

Schäume bei Handwäsche

Transparente Plastikschüssel: 30 cm Durchmesser

Lösung: M,5 1 Temperatur: 45°C

Verfahren: Die Produktlösung wurde 1 Minute lang per Hand bewegt und die entstehende Schaumhöhe gemessen.

Das Zusammenfallen des Schaums wurde dann nach 1, 3 und 5 Minuten gemessen.

Produkt

Schaum nach 1 Minute Bewegung

Zusammenfallen des Schaums nach 1 Minute

Zusammenfallen des Schaums nach 3 Minuten

Zusammenfallen des Schaums nach 5 Minuten Weiches Wasser

Hartes Wasser
17°

H I

3,3cm 8,4 cm 3,8 cm 8,1 cm 2,0cm 7,1 cm 2,5 cm 6,9 cm

1,0cm 6,4 cm 1,3 cm 5,3 cm

0,5cm 6,4 cm 0,8 cm 4,6

0,6% Produktkonzentration

0,6% Produktkonzentration

6098A1/0966

Zusammensetzung(Gew.-%)

Kondensat von C₁₁. _iq 1:1 Gemisch Fettalkohol mit 7 Mol" Ethylenoxid 15,00

JJrl-Gemisch von Mono- und Diestern
von C _h Alkyl-(OC,H₁₁),OH und Phosphorsäure¹^""^ ^ ⁴ -> 0,35

^_s4'-Thiobis(6-tert.-butyl-m-cresol) 0,02

Natriumtripolyphosphat 30,00

wasserfreies Aluminiumsilikat

Na₁₂(AlO₂)₁₂(SiO₂)₁₂ , 15,00

Wachs (Shell 185/190) 1,50

Carboxymethylcellulose 1,40

Athylendxaminotetraessigsäure 0,25

Natriumsulfat 23,00

Optischer Aufheller 0,25

Polyathylenglykolkondensat

(Durchschnittsmolekulargewicht etwa 400) 0,25

Enzym (Alcalase M) 0,80

Parfüm 0,25

Wasser Rest

R0 9841/0 966

Claims (1)

1. Patentansprüche:

   1. Waschmittel, das imstande ist, bei Umgebungstemperatur
   stark zu schäumen und bei einer Temperatur über etwa 6O°C
   schwach zu schäumen, enthaltend ein Gemisch aus einem
   nichtionischen oberflächenaktiven Mittel und einem teilchenförmigen im wesentlichen wasserunlöslichen Wachs,
   dadurch gekennzeichnet, daß

   (a) etwa 65 bis etwa 99»75 Gew.-% dieses Gemischs aus einem zwitterionischen und/oder alkoxylierten nichtionischen
   oberflächenaktiven Mittel bestehen, worin das Alkoxylat Äthylenoxid, Propylenoxid oder deren Gemische ist und

   (b) etwa 0,25 bis etwa 35 Gew.-^ dieses Gemischs aus einem
   teilchenförmigen, im wesentlichen wasserunlöslichen
   Wachs oder Wachsgemisch bestehen mit einem Schmelzpunkt von etwa 35 bis etwa 125°C, wobei dieser Schaumregulator eine Teilchengröße von unter etwa 1000 u aufweist, worin mehr als etwa 70 Gew.-% des Schaumregulators eine Teilchengröße von über etwa 10 .u aufweisen.

   2. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das nichtionische oberflächenaktive Mittel ein Kondensationsprodukt von Äthylenoxid mit einem aliphatischen Alkohol mit 10 bis 20 C-Atomen ist.

   3. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das teilchenförmige, im wesentlichen wasserunlösliche Wachs eine solche Teilchengrößenverteilung aufweist, daß über etwa 90 Gew.-% eine Teilchengröße von etwa 50 bis etwa 500u und unter 5 Gew.-55 eine Teilchengröße von unter 1Ou aufweisen.

   609841/0966

   k. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an

   (a) 30 bis 95 Gew.-% und

   (b) 1 bis 30 Gew.-35 beträgt und daß es zusätzlich <

   (c) etwa 0,5 bis etwa 20 Gew.-# des Gemischs eines Gemischs aus Mono- und Diphosphatestern und

   (d) etwa 0,1 bis etwa 20 Gew.-% des Gemischs eines Antioxidans enthält.

   5. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das teilchenförmige, im wesentlichen wasserunlösliche Wachs in Form von sprühgekühlten Teilchen vorliegt.

   6. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es einen zusätzlichen Schaumregulator enthält.

   7. Waschmittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der zusätzliche Schaumregulator ein vollsolubilisiertes
   Wachs der gleichen chemischen Art wie das teilchenförmige
   Wachs ist.

   8. Waschmittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es etwa 15 bis etwa 60 Gew.-% eines Detergensgerüststoffes
   enthält.

   9. Waschmittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Gemisch aus mehrwertigen anorganischen Gerüststoff-

   609841/0966

   salzen,und zwar Alkalimetallphosphate, Polyphosphate und Tripolyphosphate, und wasserunlöslichen Aluminosilikatgerüststoffsalzen der allgemeinen Formel Na (AICO (SiO ) xHJD, worin ζ und y ganze Zahlen von etwa 10 bis 15 und χ eine ganze Zahl von etwa 20 bis etwa 30 bedeuten, enthält.

   Für: Procter & Gamble European Technical Center Strombeek-BeVer/Belgien

   fM?¹. H.¹J. Wolff Rechtsanwalt

   609841/0966