DE2610995A1

DE2610995A1 - Reinigungsmittel fuer harte oberflaechen

Info

Publication number: DE2610995A1
Application number: DE19762610995
Authority: DE
Inventors: Gene William Claybaugh
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1975-03-18
Filing date: 1976-03-16
Publication date: 1976-10-07
Also published as: US3970594A; NL7602836A; BE839672A; FR2330764A1; US3979339A; FR2330764B1

Description

Die Erfindung betrifft gerüststoffhaltige Reinigungsmittel für harte Oberflächen mit geringen Mengen an Tensiden in Kombination mit geringen Mengen eines Gemischs aus gewissen primären polymeren Materialien und Polysaccharidsalzen.

Die erfindungsgemäßen Mittel besitzen verbessertes Schmutzentfernungsvermögen .

Bei Reinigungsmitteln für harte Oberflächen handelt es sich um eine Klasse von Mitteln, die dazu geschaffen sind, die Vielzahl an Forderungen zu erfüllen, die für eine optimale Allzweckleistung bei der Verwendung zum Reinigen harter Oberflächen notwendig sind. Beispiele für derartige Rei-

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nigungsmittel für harte Oberflächen befinden sich in den US-PSS 3 223 646 und 3 591 509.

Im allgemeinen enthalten granulierte Reinigungsmittel für harte Oberflächen weniger als 5 Gew.-? Tenside (oft wesentlich weniger) und besitzen oft sehr große Mengen an organischen und anorganischen Gerüststoffen. Flüssige Reinigungsmittel für harte Oberflächen enthalten im allgemeinen etwa 0,05 bis etwa 15 Gew.-% Tensid mit bis zu 25 % Gerüststoffen. Reinigungsmittel für harte Oberflächen werden auf diese Weise aus einer Reihe von Gründen formuliert, die im Zusammenhang mit den besonderen Leistungsanforderungen beim Reinigen von harten Oberflächen stehen.

Beispielsweise müssen Reinigungsmittel für harte Oberflächen imstande sein, festsitzenden Schmutz von vielen unterschiedlichen Arten von harten Oberflächen zu entfernen, ohne die Oberfläche zu beschädigen oder den Verbraucher zu gefährden. Außerdem sollten diese Mittel keine Streifen oder einen sichtbaren Film auf den Oberflächen hinterlassen, nachdem der Schmutz entfernt worden ist. Außerdem dürfen die Mittel bei ihrer Verwendung keinen übermäßigen Schaum erzeugen, da die Entfernung von Schaum zeit- und kraftverschwendenqsein kann. Außerdem müssen derartige Mittel über einen langen Zeitraum und unter verschiedenen Bedingungen einschließlich Temperatur- und FeuchtigkeitsVeränderungen stabil sein. Kurz gesagt_y hat die Verwirklichung von optimalen Reinigungsmitteln für harte Oberflächen intensive und erfinderische Bemühungen erfordert, um eine maximale Reinigungsleistung innerhalb der zwingenden Forderungen an wirtschaftlich geeignete und bequem zu handhabende Endprodukte zu erzielen.

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Polymere,einschließlich Polysaccharide. wurden bisher für eine Vielzahl von Zwecken in Waschmitteln verwendet. Beispiele für derartige Verwendungszwecke werden in der GB-PS 994 353» den US-PSS 2 798 047, 3 846 324, 3 676 352, 3 558 499 und in der bekanntgemachten ZA-Patentanmeldung 72/2050 beschrieben.

Zwar wurden, wie diese Druckschriften zeigen, Polymere in Detergentien für eine Vielzahl von Zwecken verwendet, jedoch wurde offenbar die vorteilhafte Verwendung der erfindungsgemäßen Kombination gewisser primärer polymerer Materialien mit Polysaccharidsalzen bisher nicht erkannt.

überraschenderweise wurde nun gefunden, daß diese Materialien eine verbesserte Schmutzentfernung bewirken können, wenn sie in Reinigungsmittel für harte Oberflächen eingearbeitet werden und daß sie außerdem zum Verkapseln und Schützen von unstabilen und/oder flüchtigen Detergenshilfsmxtteln innerhalb der Reinigungsmittel für harte Oberflächen verwendet werden können.

Aufgabe der Erfindung war es somit, ein verbessertes Reinigungsmittel für harte Oberflächen unter Verwendung gewisser polymerer Materialien zusammen mit Polysaccharidsalzen zu schaffen, das sowohl ein verbessertes Schmutzentfernungsvermögen besitzt als auch zum Verkapseln und Schützen von Detergenshilfsstoffen innerhalb der Produkte zum Reinigen von harten Oberflächen geeignet ist.

Diese Aufgabe wurde wie nachstehend beschrieben gelöst.

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Die erfindungsgemäßen tensidarmen gerüststoffhaltigen Reinigungsmittel für harte Oberflächen enthalten etwa 0,05 bis etwa 15 Gew.-% Tensid (vorzugsweise etwa 0₃5 bis weniger als 5 %)3 etwa 0,5 bis etwa 99 Gew.-% Gerüststoff (vorzugsweise etwa 25 bis etwa 99 % in granulierten Mitteln und vorzugsweise etwa 0,5 bis 25 % in flüssigen Mitteln) und etwa 0,03 bis etwa 5 % '(vorzugsweise etwa 0,04 bis etwa 2 Gew.-?) eines Gemischs, das die Schmutzentfernung verbessert.

Die Tensidkomponente kann irgendein übliches anionisches, nichtionisches, ampholytisches oder zwitterionisches Tensid sein. Der Gerüststoff kann irgendein übliches organisches oder anorganisches Gerüststoffsalz oder Salzgemisch sein.

Das Gemisch zur Verbesserung der Schmutzentfernung enthält die Kombination aus gewissen wasserlöslichen oder dispergierbaren primären polymeren Materialien, die in Wasser nicht ionisieren, mit ionisierenden Polysaccharidsalzen in einem Gewichtsverhältnis von primärem polymeren Material zu PoIysaccharidsalz von etwa 4:1 bis etwa 1:4 (vorzugsweise etwa 2:1 bis etwa 1:2).

Die primäre polymere Materialkomponente des Gemischs zur Schmutzentfernung umfaßt wasserlösliche oder dispergierbare nichtionisierende Polymere, wie Polyvinylalkohol (Hydrolysegrad 60 bis 100 /S, Polymerisationsgrad 100 bis 7 000) und Polyvinylpyrrolidon ( Polymerisationsgrad 50 bis 6000) oder Gemische dieser Polymerarten.

Die Polysaccharidsalzkomponente umfaßt ionisierende Polysaccharide, die wiederkehrende saure Einheiten haben, die wenigstens teilweise neutralisiert worden sind.

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Die Erfindung betrifft außerdem ein Verfahren zum Schmutzentfernen von harten Oberflächen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die verschmutzte Oberfläche mit einer wirksamen Menge einer wäßrigen Lösung des erfindungsgemäßen Mittels in Berührung bringt und auf der Oberfläche, von der der Schmutz entfernt werden soll, hin und her bewegt.

Wie bereits vorstehend ausgeführt, betrifft die Erfindung ein Reinigungsmittel für harte Oberflächen, das durch Einarbeitung eines Gemischs aus gewissen wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren primären polymeren Materialien zusammen mit Polysaccharidsalzen eine verbesserte Reinigungsleistung aufweist. Die wesentlichen Bestandteile derartiger Mittel sind das primäre Polymermaterial, Polysaccharidsalz, Tensid und Gerüststoff. Das primäre Polymermaterial und das Polysaccharidsalz in gewissen GewichtsVerhältnissen sind ein Gemisch zur Verbesserung der Schmutzentfernung.

Die Verwendung eines bestimmten Gemischs zur Verbesserung der Schmutzentfernung aus einem primären Polymermaterial und Polysaccharidsalzen in Reinigungsmitteln für harte Oberflächen verbessert unerwarteterweise das Vermögen dieser Mittel, Schmutz von harten Oberflächen zu entfernen. Das Schmutzentfernungsgemisch wird den Reinigungsmitteln für harte Oberflächen in Mengen von etwa 0,03 bis etwa 5 Gew.-^, vorzugsweise etwa 0,04 bis etwa 2 Gew.-%, zugesetzt. Das GewichtsVerhältnis von nichtionisierendem primären Polymermaterial zu dem ionisierenden Polysaccharidsalz innerhalb des verbesserten Schmutzentfernungsgemischs beträgt zwischen etwa 4:1 bis 1:4, vorzugsweise etwa 2:1 bis etwa 1:2.

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Primäres Polymermaterial

Zu den primären oder nichtionisierenden Polymermaterialien gehören spezifische Arten von Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon'. Beide Arten von im vorliegenden verwendeten Polymermaterialien sind wasserlöslich oder wasserdispergierbar und nichtionisierend in Wasser.

Polyvinylalkohol ist das bevorzugte primäre Polymermaterial zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Mitteln. Polyvinylalkohol ist ein wohlbekanntes Polymer mit der wiederkehrenden Monomereinheit (-CH₂CHOH)_x. Polyvinylalkohole werden normalerweise durch Hydrolyse von Polyvinylacetat hergestellt. Zu den im vorliegenden verwendbaren Polyvinylalkoholen gehören Polyvinylacetatpolymere, worin mindestens 60 %₃ vorzugsweise 80 bis 100 % (am meisten bevorzugt 97 bis 100 %), der Acetatreste durch Hydroxylreste ersetzt sind. Der Einfachheit halber werden derartige Polyvxnylalkoholmaterxalien im vorliegenden als Polyvinylalkohol mit mindestens 60#igem Hydrolysierungsgrad, vorzugsweise mindestens etwa 80 bis lOO^igem Hydrolysierungsgrad bezeichnet. Die am meisten bevorzugten Polyvinylalkohole besitzen einen Hydrolysierungsgrad von 97 bis 100 %.

Zu den verwendbaren Polyvinylalkoholen gehören außerdem solche, die einen Polymerisationsgrad von etwa 100 bis etwa 7 000, vorzugsweise etwa 200 bis 3 500 aufweisen.

Polyvinylalkohole sind im Handel erhältlich. Beispiele für derartige verwendbare handelsübliche Polyvinylalkohole sind Elvanole, vertrieben durch E.I. Dupont und Gelvatole, vertrieben durch Monsanto. Diese handelsüblichen Materialien werden oft mit einem Molekulargewicht und einer Viskosität

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beschrieben anstelle von Hydrolysegrad und Polymerisationsgrad. Demgemäß gehören zu den geeigneten handelsüblichen Polyvinylalkoholen solche, die ein Molekulargewicht von etwa 4 500 bis etwa 300 000, vorzugsweise etwa 9 000 bis etwa 150 000, und eine Viskosität (einer 4#igen wäßrigen Lösung bei 20⁰C) von etwa 3 Centipoise bis etwa 100 Centipoise, vorzugsweise etwa 4 Centipoise bis etwa 50 Centipoise,aufweisen. Polyvinylalkoho!materialien werden genauer beschrieben im Handbook of Common Polymers, Roff et al, Butterworth & Co. (Herausgeber),; 1971» Seiten 72 bis 8l, und Polyvinyl Alcohol - Properties and Applications, CA. Finch, John Wiley and Sons (Herausgeber), 1973.

Eine andere Art von primärem Polymermaterial, das im Gemisch zur verbesserten Schmutzentfernung der erfindungsgemäßen Mittel geeignet ist, ist Polyvinylpyrrolidon'. Chemisch gesehen sind Polyvinylpyrrolidone Homopolymere von N-Vinylpyrrolidon. Das wiederkehrende Monomer hat folgende Struktur:

Polyvinylpyrrolidone mit einem Polymerisationsgrad von etwa 50 bis etwa 6 000, vorzugsweise etwa 90 bis 3 500 eignen sich für die Gemische zur verbesserten Schmutzentfernung der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel für harte Oberflächen.

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Beispiele für handelsübliche Polyvinylpyrrolidone sind Plasdon- , vertrieben durch GAF Corporation, und Albigan A, vertrieben durch BASF. Diese handelsüblichen Materialien werden oft anhand ihrer Polymermolekulargewichte beschrieben. Somit gehören zu den handelsüblichen geeigneten Polyvinylpyrrolidonen solche mit einem Molekulargewicht von etwa 10 000 bis etwa 36O 000.

Jedes der beiden vorstehend beschriebenen Arten von nichtionisierenden Polymermaterialien kann alleine im erfindungsgemäßen Gemisch zur verbesserten Schmutzentfernung verwendet werden. Wie bereits ausgeführt₉ sind die Polyvinylalkohole die bevorzugten Materialien.* Gemische aus den beiden Arten von primären Polymermaterialien können ebenfalls im Gemisch zur besserten Schmutzentfernung verwendet werden.

Polysaccharidsalz

Die zweite wesentliche Komponente des Gemischs zur verbesserten Schmutzentfernung ist ein Polysaccharidsalzmaterial, mit einem Molekulargewicht von mindestens etwa 4 000 bis zu 5 000 000 oder darüber und einer Neigung zum Ionisieren in wäßriger Lösung. Solche Polysaccharidsalze können entweder natürlich vorkommen oder Derivate sein und sind entweder voll oder partiell neutralisierte saure Polysaccharide.

Geeignete bevorzugte Polysaccharidealze können in der Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammoniumform vorliegen. Somit werden Natrium-, Kalium-, Calcium-, Magnesium- und Ammoniumpolysaccharide im Gemisch zur verbesserten Schmutzentfernung bevorzugt.

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Geeignete natürlich vorkommende saure Polysaccharide und deren Salze sind solche, die beispielsweise aus Seegrasextrakten (z.B. Algin)j Pflanzenexudaten (z.B. Gummiarabicum), Samengummis (z.B. Guargummi), Pflanzenextrakten (z.B. Pectin) oder Tierextrakten, erhalten wurden. Bevorzugte natürlich vorkommende Polysaccharide sind im wesentlichen t-inearpolymere und haben wiederkehrende funktionelle Carboxylatgruppen, die mindestens teilweise neutralisiert sind. Algin, ein Seegrasextrakt, ist .ein besonders bevorzugtes Polysaccharidsalz.

Biosynthetische Polysaccharide in Salzform sind ebenfalls geeignet. Xanthangummi ist ein Beispiel für ein solches biosynthetisches Polysaccharid.

Polysaccharide (einschließlich Stärken und Cellulosen), die unter Bildung von ionisierenden Polysaccharxdsalzen chemisch modifiziert worden sind, sind ebenfalls geeignet. Beispiele für derartige modifizierte Polysaccharide sind solche, wie sie in den US-PSS 3 784 47.5 und 3 629 121 beschrieben sind. Diese beiden Patente beschreiben carboxylierte Polysaccharide. Andere geeignete Polysaccharidsalze sind modifizierte Celluloseverbindungen, wie Natriumcarboxymethylcellulose, allgemein bekannt als CMC.

Wie ersichtlich ist, ist eine große Vielzahl von Polysaccharidsalzen leicht erhältlich und zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Gemischen zur verbesserten Schmutzentfernung geeignet. Weitere Beispiele für geeignete Polysaccharidsalze können in bekannten Druckschriften, wie Industrial Gums Polysaccharides and Their Derivatives, 2. Auflage, Whistler et al. (Academic Press, 1973) gefunden werden.

Die im vorliegenden geeigneten Polysaccharidsalze brauchen nicht wasserlöslich oder dispergierbar als solche zu sein,

sollten jedoch in die wasserlösliche oder dispergierbare Form umzuwandeln sein, wenn sie dem Wasser zusammen mit anderen Bestandteilen des vorliegenden Reinigungsmittels für harte Oberflächen zugesetzt werden. So sind beispielsweise die Erdalkalimetallalginatmaterialien nicht wasserlöslich, werden jedoch beim Zusetzen zu Wasser mit einem Detergensgerüststoff in eine wasserlösliche Alginatform umgewandelt, da der Gerüststoff dazu dient, das Erdalkalimetall zu sequestrieren und es vom Alginatmolekül zu entfernen.

Bevorzugte Polysaccharidsalze sind Alkalimetall- und Erdalkalimetallalginate, -Gummiarabicum, -Xanthangummis und -Carrageenane, wobei Alginate und Xanthangummis die meist bevorzugten Stoffe sind. Niedrige Viskositätsgrade von Natrium- und Calciumalginaten sind besonders bevorzugt.

Organische Tenside

Zu den erfindungsgemäß verwendbaren organischen Tensiden gehören anionische, nichtionische, ampholytisehe und zwitterionische Tenside. Diese Tenside werden in Mengen eingearbeitet, die unerwünschtes Schäumen und Oberflächenstreifen verhindern, jedoch vorteilhafte Schmutzentfernung vermitteln, insbesondere von Schmutz mit lipophylem und stückigem Charakter. Das Tensid wird in Mengen von etwa 0,05 bis etwa 15 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,5 bis weniger als 5 Gew.-% des vorliegenden Mittels eingearbeitet.

A. Anionische Seifen und seifenfreie synthetische Tenside

Zu dieser Klasse von Tensiden gehören gewöhnlich Alkalimetallseifen, wie die Natrium-, Kalium-, Ammonium- und Alkanol-

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ammoniumsalze von höheren Fettsäuren mit etwa 8 bis etwa 2k C-Atomen und vorzugsweise etwa 10 bis etwa 20 C-Atomen. Geeignete Fettsäuren können aus natürlichen Quellen erhalten werden, wie beispielsweise Pflanzen- oder Tierester (z.B. Palmöl, Kokosnußöl, Babassuöl, Sojabohnenöl, Rizinusöl, Talg, Wal- und Fischöle, Fett, Schmalz und deren Gemische). Die Fettsäuren können außerdem synthetisch hergestellt werden (z.B. durch Oxidation von Erdöl oder durch das Fischer-Tropsch-Verfahren). Ferner sind Harzsäuren geeignet, wie Kolophonium und derartige Harzsäuren in Talgöl. Ebenfalls geeignet sind napthenbasische Säuren. Natrium- und Kaliumseifen lassen sich durch direkte Verseifung der Fette und öle oder durch Neutralisierung der freien Fettsäuren, die in einem getrennten Verfahren hergestellt werden, herstellen. Besonders bevorzugt sind die Natrium- und Kaliumsalze der Gemische von Fettsäuren, die von Kokosnußöl und Talg stammen, d.h. Natrium- oder

Kaliumtalg- und-Uokosnußseifen.

Zu dieser Klasse von anionischen Tensiden gehören außerdem wasserlösliche Salze, insbesondere die Alkalimetallsalze von organischen Schwefelsäure-Reaktionsprodukten, die in ihrer Molekularstruktur eine Alkylgruppe mit etwa 8 bis etwa 22 C-Atomen und einen Sulfonsäure- oder Schwefeisäureesterrest enthalten. (Im Ausdruck Alkyl ist der Alkylteil von höheren Acylgruppen enthalten.) Beispiele für diese Gruppe synthetischer Detergentien, die feinen Teil der erfindungsgemäßen gerüststoffhaltigen Reinigungsmittel bilden, sind Natrium- oder Kaliuraalkylsulfate, insbesondere solche, die durch Sulfatierung der höheren Alkohole (Cg bis C₁^ C-Atome), die durch Reduktion von Talg- oder Kokosnußölglyceriden hergestellt wurden, erhalten wurden; Natrium- oder Kaliumalkylbenzolsulfonate, worin die Alkylgruppe etwa 8 bis etwa 16 C-Atome in geradkettiger oder verzweigtkettiger Konfiguration enthält, z.B. solche, wie sie in den ÜS-PSS 2 220 099 und 2 477 383 beschrieben werden (besonders wertvoll sind

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lineare geradkettige Alkylbenzolsulfonate, worin die Alkylgruppen durchschnittlich etwa 10 bis 12 C-Atome aufweisen und die allgemein abgekürzt werden als C η LAS); Natriumalkylglyceryläthersulfonate, insbesondere diejenigen Äther von höheren Alkoholen, die von Talg und Kokosnußöl stammen, sowie Natriumkokosnußölfettsäure-monoglyceridsulfonate und -sulfate.

Andere geeignete synthetische anionische Tenside sind Alkyläthersulfate. Diese Materialien besitzen die Formel RO(C₂H₂₁O)_xSO₃M, worin R einen Alkyl- oder Alkenylrest mit etwa 10 bis etwa 20 C-Atomen, χ 1 bis 30 un'd M ein wasserlösliches Kation, wie vorstehend definiert, bedeuten. Die erfindungsgemäß geeigneten Alkyläthersulfate sind Kondensationsprodukte von Äthylenoxid und einwertigen Alkoholen mit etwa 10 bis etwa 20 C-Atomen. Vorzugsweise besitzt R 12 bis 18 C-Atome. Die Alkohole können von Fetten stammen, z.B. Kokoanußöl oder Talg, oder können synthetisch sein. Laurylalkohol und geradkettige Alkohole, die von Talg stammen, werden bevorzugt. Derartige Alkohole werden mit 1 bis 30, insbesondere 3 und 6 Mol Äthylenoxid umgesetzt^und das dabei entstehende Molekülgemisch mit beispielsweise durchschnittlich 3 oder 6 Mol Äthylenoxid je Mol Alkohol wird sulfatiert und neutralisiert.

Spezifische Beispiele für erfindungsgemäße Alkyläthersulfate sind Natriumkokosnußalkyläthylenglykoläthersulfat, Lithiumtalgalkyltriäthylenglykoläthersulfat, Natriumtalgalkylhexaoxyäthylensulfat und Natriumtalgalkyltrioxyäthylensulfat. Die Alkyläthersulfate sind bekannte Verbindungen und werden in der US-PS 3 332 876 beschrieben.

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Im allgemeinen ist somit eine große Vielzahl an bevorzugten anionischen Tensiden als Lieferant für die erforderliche Detergenswirkung beim Reinigen von harten Oberflächen erfindungsgemäß geeignet. Zu den am meisten bevorzugten anionischen Tensiden gehören Cg- bis C g-Alkylbenzolsulfonate, ^c _l2~ ^b^^s C₁Q-AIkYlSuIfate und Cp- bis C g-äthoxylierte Alkylsulfate mit 1 bis 10 fithoxyeinheiten. Aus Gründen der Reinigungsleistung, Wirtschaftlichkeit und Umweltverträglichkeit sind die Natrium-iinear-alkylbenzolsulfonate mit 11 bis 12 C-Atomen (C.. g durchschnittlich) im Alkylrest am meisten bevorzugt, insbesondere in Kombination mit äthoxylierten Harzsäuren, wie Tallöl, das als aufgesprühtes Antistaubmittel in granulierten Produkten verwendet werden kann.

B. Nichtionische synthetische Tenside

Als erfindungsgemäß verwendbares nichtionisches Tensid kommt jedes der drei Grundtypen in Frage, nämlich die Alkylenoxidkondensate, die Amide und die semipolaren nichtionischen Mittel.

Die Alkylenoxidkondensate lassen sich im weitesten Sinne als Verbindungen definieren, die durch Kondensation von Alkylenoxidgruppen (hydrophiler Natur) mit einer organischen hydrophoben Verbindung, die aliphatisch oder alkylaromatisch sein kann, hergestellt wurden. Die Länge des hydrophilen oder Polyoxyalkylenrestes, der mit irgendeiner besonderen hydrophoben Gruppe kondensiert wurde, kann leicht eingestellt werden, um eine wasserlösliche Verbindung zu erhalten, die den gewünschten Grad an Gleichgewicht zwischen hydrophilen und hydrophoben Elementen aufweist.

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Beispiele für solche Alkylenoxidkondensate sind

(1) die Kondensationsprodukte von aliphatischen Alkoholen mit Äthylenoxid. Die Alkylkette der aliphatischen Alkohole kann entweder gerad oder verzweigt sein und enthält im allgemeinen etwa 8 bis etwa 22 C-Atome. Beispiele für solche äthoxylierten Alkohole sind das Kondensationsprodukt von etwa 6 Mol Äthylenoxid mit 1 Mol Trideeanol, Myristylalkohol, kondensiert mit etwa 10 Mol Äthylenoxid je Mol Myristylalkohol, das Köndensationsprodukt von Äthylenoxid mit Kokosnußfettaikohol, worin der Kokosnußalkohol ein Gemisch aus Fettalkoholen mit Alkylfeetten zwischen 10 und lH C-Atomen ist, worin das Kondensat etwa 6 Mol Äthylenoxid je Mol Alkohol enthält und das Kondensationsprodukt von etwa' 9 Mol Äthylenoxid mit vorstehend beschriebenem Kokosnußalkohol. Beispiele für handelsübliche nichtionische Tenside dieser Art sind Tergitol 15-S-9, vertrieben durch Union Carbide Corporation, Neodol 23-7» vertrieben durch Shell Chemical Company, und Kyro EOB, vertrieben durch Procter & Gamble Company.

(2) Die Polyäthylenoxxdkondensate von Alkylphenolen. Zu diesen Verbindungen gehören die Kondensationsprodukte von Alkylphenolen mit einem Alkylrest mit etwa 6 bis 12 C-Atomen, entweder geradkettig oder verzweigtkettig mit Äthylenoxid_a wobei das Äthylenoxid in Mengen von 5 bis 25 Mol Äthylenoxid je Mol Alkylphenol vorliegt. Der Alkylsubstituent in solchen Verbindungen kann beispielsweise von polymerisiertem Propylen, Diisobutylen, Octen oder Nonen stammen. Zu den Beispielen für derartige Verbindungen gehören Nonylphenol, kondensiert mit etwa 9,5 Mol Äthylenoxid je Mol Nonylphenol, Dodecylphenol, kondensiert mit etwa 12 Mol Äthylenoxid je Mol Phenol,

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Dinony!phenol, kondensiert mit etwa 15 Mol Äthylenoxid je Mol Phenol, Diisooctylphenol, kondensiert mit etwa 15 Mol Äthylenoxid je Mol Phenol. Handelsübliche nichtionische Tenside dieser Art sind Igepal CO-610, vertrieben durch GAE Corporation, und Triton X-45, X-114, X-IOO und X-102, vertrieben durch Rohm und Haas Company.

(3) Die Kondensationsproduktevon Äthylenoxid mit einer hydrophoben Base, die durch Kondensation von Propylenoxid mit Propylenglykol erhalten wurden. Der hydrophobe Teil dieser Verbindungen hat ein Molekulargewicht von etwa 1500 bis 1800 und ist natürlich wasserunlöslich. Die Zugabe von Polyoxyäthylengruppen zu diesem hydrophoben Anteil bewirkt die Erhöhung der Wasserlöslichkeit des Moleküls als ganzes, wobei

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der flüssige Chrakter des Produktes bis zu dem Punkt beibehalten wird, an dem der Polyoxyäthylengehalt etwa 50 Gew.-% des Gesamtgewichts des Kondensationsproduktes beträgt. Beispiele für derartige Verbindungen sind gewisse handelsübliche Pluronic-Detergentien, vertrieben durch Wyandotte Chemicals Corporation.

Die Kondensationsprodukte von Äthylenoxid mit dem Produkt, das aus der Reaktion von Propylenoxid und Äthylendiamin entsteht. Die hydrophobe Base dieser Produkte besteht aus dem Reaktionsprodukt von Äthylendiamin und überschüssigem Propylenoxid, wobei die Base ein Molekulargewicht von etwa 2500 bis etwa 3000 aufweist. Diese Base ist mit Äthylenoxid dahingehend kondensiert, daß das Kondensationsprodukt etwa 40 bis etwa 80 Gew.-% Polyoxyäthylen enthält und ein Molekulargewicht von etwa 5000 bis etwa 11 000 aufweist. Beispiele für derartige nichtionische Tenside sind gewisse handelsübliche Tetronic-Verbindungen, vertrieben durch Wyandotte Chemicals Corporation.

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Beispiele für die ämidartigen, nichtionischen Tenside sind die Ammonium-, Monoäthanol- und Diäthanolamide von Fettsäuren mit einem Acylrest von etwa 8 bis etwa 18 C-Atomen. Diese Acylreste stammen normalerweise von natürlich vorkommenden Glyceriden, z.B. Kokosnußöl, Palmöl, Sojabohnenöl und Talg, können jedoch synthetisch erhalten werden, z.B. durch Oxidation von Erdöl oder durch das Fischer-Tropsch-Verfahren.

Beispiele für die semipolaren nichtionischen Tenside sind die Aminoxide, Phosphinoxide und Sulfoxide. Diese Materialien werden in der US-PS 3 819 528 eingehender beschrieben.

C. Ampholytische synthetische Tenside

Ampholytische synthetische Detergentien lassen sich im breitesten Sinne als Derivate von aliphatischen Aminen beschreiben, die eine lange Kette mit' etwa 8 bis 18 C-Atomen und eine anionische wassersolubilisierende Gruppe, z.B. Carboxy, Sulfo oder Sulfato, enthalten. Beispiele für Verbindungen, die unter diese Definition fallen, sind Natrium-3-dodecylamino-propionat, Natrium-3-dodecylaminopropansulfonat und Dodecyldimethylammoniumhexanoat.

D. Zwitterionische synthetische Tenside

Die in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendbaren zwitterionischen Tenside lassen sich im breitesten Sinne als innerlich neutralisierte Derivate von aliphatischen quaternären Ammonium- und -Phosphonium- und tert.-Sulfoniumverbindungen beschreiben, worin der aliphatische Rest gerad- oder verzweigtkettig sein kann und worin die aliphatischen Substituenten etwa 8 bis 18 C-Atome enthalten, wobei eines davon eine anionische wassersolutilisierende Gruppe, z.B. Carboxy,

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SuIfο, SuIfato, Phosphate» oder Phosphono enthält. Einige dieser zwitterionischen Tenside werden in folgenden US-PSS beschrieben: 2 129 264, 2 178 353, 2 77¹* 786, 2 8I3 898 und 2 828 332. Die Ammonxopropansulfonate mit etwa 8 bis etwa 21 C-Atomen sind eine Klasse von bevorzugten Tensiden aufgrund ihrer relativ geringen CalciumionenCHärte)· empfindlichkeit.

Von sämtlichen vorstehend beschriebenen Tensiden sind die anionischen Tenside die am meisten bevorzugten. Ein besonders bevorzugter anionischer Tensidbestandteil enthält ein Gemisch aus Natrium-linear-C..^p-älkylbenzolsulfonat (LAS) und äthoxyliertes Tallöl. Ein solches Gemisch liegt im allgemeinen in den vorliegenden Mitteln in Mengen vor, so daß das LAS etwa 0,05 bis 3 Gew.-% des, Mittels und das äthoxylierte Tallöl etwa 0,05 bis etwa 0,5 Gew.-% des Mittels beträgt.

Gerüststoffsalze

Gerüststoffsalze sind in den erfindungsgemäßen Mitteln wesentlich und machen etwa 0,5 bis etwa 99 Gew.-% des Reinigungsmittels für harte Oberflächen aus, vorzugsweise 25 bis etwa 99 Gew.-55 in granulierten Mitteln und etwa 0,5 bis 25 Gew.-Ji in flüssigen Mitteln.

Geeignete Gerüststoffe sind wasserlöslich oder wasserdispergierbar und umfassen organische und anorganische Salze, Gemische aus organischen und anorganischen Gerüststoffen können ebenfalls verwendet werden.

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Erfindungsgemäß geeignete anorganische alkalische . Gerüststoffsalze allein oder im Gemisch sind Alkalimetallcarbonate, -borate, -phosphate, -polyphosphate, -bicarbonate und -silikate. Ammonium- oder substituierte Ammoniumz.B. Triathanolammoniumsalze dieser Materialien können ebenfalls verwendet werden. Spezifische Beispiele für geeignete Salze sind Natriumtripolyphosphat, Natriumcarbonat, Natriumtetraborat, Natrium- und Kaliumpyrophosphat, Natrium- und Ammoniumbicarbonat, Kaliumtripolyphosphat, Natriumhexaphosphat, Natriumsesquicarbonat, Natriumorthophosphat und Kaliumbicarbonat. Die erfindungsgemäß bevorzugten anorganischen alkalischen Gerüststoffsalze sind die Alkalimetallphosphate, -carbonate, -silikate, -polyphosphate und -sesquicarbonate.

Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare geeignete organische alkalische Gerüststoffsalze allein oder im Gemisch sind Alkalimetall-, Ammonium- oder substituierte Ammoniumaminocarboxylate, z.B. Natrium- und Kaliumäthylendiamintetraacetat, Natrium- und Kalium-N-(2-hydroxyäthyl)-äthylendiamintriacetate, Natrium- und Kaliumnitrilotriacetate und Natrium-, Kalium- und Triäthanolammonium-N-(2-hydroxyäthyl)-nitrilodiacetate. Gemischte Salze dieser Polycarboxylate sind ebenfalls geeignet. Die Alkalimetall-, Ammonium- und Alkanolammoniumsalze von Zitronensäure lassen sich geeigneterweise verwenden. Die Alkalimetallsalze von Phytinsäure, z.B. Natriumphytat, sind ebenfalls geeignet als organische alkalische sequestrierende Gerüststoffsalze.

Polyphosphonate sind ebenfalls wertvolle Gerüststoffsalze für die Erfindung, wozu spezifischerweise Natrium- und Kaliumsalze von A"than-l-hydroxy-l,l-diphosphonsäure, Natrium- und Kaliumsalze von Methylendiphosphonsaure und

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Natrium- uns Kaliumsalze von Äthan-l,l,2-triphosphonsäure gehören. Andere Beispiele sind die Alkalimetallsalze von Ä'than-2-carboxy-l, 1-diphosphonsäure, Hydroxymethandiphosphonsäure, Carbonyldiphosphonsäure, Äthan-1-hydroxy-1,1,2-triphosphonsäure, Άthan-l-hydroxy-1,1,2-triphosphonsäure, Propan-l,l,3₅3-tetraphosphonsäure, Propan-1,1,2,3-tetraphosphonsäure und Propan-1,2,2,3-tetraphosphonsäure.

Es lassen sich geeignete Gerüststoffsalze formulieren, die entweder phosphathaltige oder phosphatfreie Reinigungsmittel ergeben, obgleich phosphathaltige Mittel vom Standpunkt der Schmutzentfernung und Wirtschaftlichkeit bevorzugt werden.

Bevorzugte granulierte phosphathaltige Reinigungsmittel für harte Oberflächen enthalten etwa 5 bis 65 Gew.-% Alkalimetallphosphatgemxsche. Diese Phosphatgemische enthalten etwa 5 bis etwa 50 Gew.-$ Alkalimetallpolyphosphate und etwa 0 bis 30 % Alkalimetallorthophosphate. Die phosphathaltigen Reinigungsmittel für harte Oberflächen können außerdem etwa 25 bis etwa 90 % Alkalimetallcarbonate (einschließlich Sesquicarbonat) und etwa 0 bis etwa 5 % Alkalimetallsilikate enthalten.

Bevorzugte granulierte phosphatfreie Reinigungsmittel für harte Oberflächen enthalten etwa 0,5 bis etwa 25 Gew.-Jb organische Gerüststoffsalze, wie Citrate, Äthylendiaminacetate und Nitriloacetate, etwa 40 bis etwa 95 % Alkalimetallcarbonate (einschließlich vorzugsweise 25 % bis etwa 90 % Sesquicarbonat) und etwa 0 bis etwa 5 % Alkalimetallsilikate.

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Weitere mögliche Bestandteile

Zusätzlich zu den vorstehend beschriebenen wesentlichen Bestandteilen können die erfindungsgemäßen Mittel wahlweise übliche Wasch- und Reinigungsmittelbestandteile, wie Feuchtigkeit (frei oder gebunden) Füllstoffe (Neutralsalze, wie Natriumsulfat), Bleichmittel, Hydrotrope, Behandlungshilfsstoffe, Enzyme, Germicide, Schleifmittel, Parfüms und Farbstoffe enthalten. Wenn sie vorhanden sind, machen diese Komponenten im allgemeinen 0,5 bis zu 50 Gew.-% des Mittels aus, insbesondere wenn große Mengen -an Füllstoffen verwendet werden. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Mittel kein Bleichmittel oder Enzym, das mit der Zeit auf die zu reinigende Oberfläche störend wirken könnte.

Herstellung des Mittels

Die vorliegenden Mittel können flüssig oder granuliert

Granulierte Mittel lassen sich wie folgt herstellen:

(a) Granulierte Mittel

Die erfindungsgemäßen granulierten Mittel lassen sich durch einfaches Vermischen der wesentlichen und der wahlweise verwendbaren Bestandteile in granulierter Form herstellen. Eine weitere Herstellungsmöglichkeit besteht darin, daß man das Tensid, den Gerüststoff und geeignete wahlweise verwendbare Bestandteile einschließlich dem Gemisch zur verbesserten Schmutzentfernung mit Wasser in einem Seifenmischer vermischt und zu einer granulierten Form sprühtrocknet. Weitere Mengen an Gemisch zur verbesserten Schmutzentfernung

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(d.h. primäre Polymermaterialien, Polysaccharidsalze) und andere wahlweise zu verwendende Materialien können außerdem gegebenenfalls dem sprühgetrockneten Mittel zugemischt werden.

Das erfindungsgemäße Gemisch zur verbesserten Schmutzentfernung kann in das Reinigungsmittel für harte Oberflächen in einer Vielzahl von Formen eingearbeitet werden. Jedoch ist es besonders erwünscht, daß das Gemisch in einer Form vorliegt, die beim Verdünnen des Reinigungsmittels für harte Oberflächen mit Wasser sich leicht löst oder dispergiert. Bevorzugte Reinigungsmittel für harte Oberflächen enthalten somit das Gemisch zur verbesserten Schmutzentfernung mit dem gesamten Mittel vermischt in leicht dispergierbarer oder löslicher Form.

Eine dieser dispergierbaren oder löslichen Formen wird hergestellt, indem man die Tensid- und Gerüststoffgranulate einfach mit dem Gemisch zur verbesserten Schmutzentfernung in Form von kleinen Teilchen mit einem Durchmesser von etwa 10 bis etwa 300 u vermischt. Teilchen mit durchschnittlichen Durchmessern unter etwa 4Ou werden bevorzugt.

Eine weitere Möglichkeit besteht darin, daß man das Gemisch zur verbesserten Schmutzentfernung schmilzt oder in einem Lösungsmittel wie Wasser löst und auf einen oder mehrere der Bestandteile des Reinigungsmittels für harte Oberflächen aufsprüht. Beispielsweise kann eine Schmelze oder eine wäßrige Aufschlämmung des Gemischs zur verbesserten Schmutzentfernung auf ein gerührtes Trockengemisch von Gerüststoff und gegebenenfalls Tensid aufgesprüht werden. Die auf diese Weise hergestellten Mittel sollten keine

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wesentliche "Verschlechterung der Löslichkeit aufweisen. Deshalb sollte die Schicht des Gemischs zur verbesserten Schmutzentfernung als ein Film auf den Granulaten des Mittels relativ dünn und hochwasserlöslich oder dispergierbar bei/normalen Gebrauchstemperaturen sein. Gewöhnlich besitzt eine solche Polymerschicht eine Dicke von weniger als etwa 100 u.

Das Gemisch zur verbesserten Schmutzentfernung kann außerdem zum vollständigen Verkapseln gewisser Hilfsmittel für die Reinigungsmittel für harte Oberflächen, beispielsweise Parfüm, verwendet werden. Verkapselungstechniken unter Verwendung von Polymermaterialien, einschließlich Polyvinylalkohol, sind bekannt, s. beispielsweise US-PS 3 015 128, worin die Verkapselung von Flüssigkeiten mit einem Gemisch aus Polyvinylalkohol und Alginaten beschrieben wird. Jedoch sollte hier auch wieder das Gemisch zur verbesserten Schmutzentfernung in einer Form vorliegen, die beim Verdünnen des Reinigungsmittels sich leicht auflöst oder dispergiert. Die Verkapselung von Flüssigkeiten (Parfüms), wie sie in der vorstehenden US-PS 3 015 128 beschrieben wird, ist besonders erstrebenswert bei der Verwendung in granulierten Mitteln insofern, als das gerüststoffhaltige granulierte Reinigungsmittel für harte Oberflächen mit den Kapselwänden reagiert, wobei das Auflösen des Calciumalginats, das auf der Oberfläche der Kapseln gemäß der Härtemethode der vorstehend genannten US-PS gebildet wurde, gefördert wird.

Ein vorliegendes granuliertes Mittel kann selbstverständlich das Gemisch zur verbesserten Schmutzentfernung in mehreren verschiedenen Formen enthalten. So kann das Mittel einen Teil des gesamten Gemischs zur verbesserten Schmutzentfernung

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beispielsweise 5 bis etwa 50 Gew.-% in Form von verkapseltem Material enthalten und einen anderen Teil, beispielsweise etwa 50 bis etwa 95 Gew.-55 des Materials in granulierter Form.

In granulierten Reinigungsmitteln für harte Oberflächen ist es besonders erwünscht, daß die Tensidkonzentratxon unter 5 Gew.-% liegt.

(b) Flüssige Mittel

Flüssige Mittel lassen sich in wäßriger Form durch einfaches Zumischen des Gemischs zur verbesserten Schmutzentfernung, vorzugsweise in dispergierter oder gelöster wäßriger Form, mit Hilfe von Scherbewegungen zu einem üblichen flüssigen Reinigungsmittel für harte Oberflächen herstellen. Flüssige Mittel enthalten vorzugsweise etwa 0,5 bis weniger als 5 % Tensid.

Reinigen von harten Oberflächen

Das Reinigen von harten Oberflächen unter Verwendung der erfindungsgemäßen Mittel kann auf übliche Weise durchgeführt werden. Im allgemeinen wird das Mittel mit Wasser unter Bildung einer wäßrigen Reinigungslösung verdünnt. Diese Reinigungslösung wird dann mit der zu reinigenden Oberfläche in Kontakt gebracht. Mit einem Mop, einem Schwamm, einem Lappen, einer Bürste oder ähnlichem wird das Reinigungsmittel auf der harten Oberfläche hin und her bewegt, wodurch der Schmutz abgelöst, aufgelöst und entfernt wird.

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Aus den erfindungsgemäßen Mitteln hergestellte Reinigungslösungen enthalten etwa 50 bis 2000 ppm Tensid, etwa 50 bis 20 000 ppm Gerüststoff und etwa 2 bis 1500 ppm des Gemischs zur verbesserten Schmutzentfernung.

Es wird besonders bevorzugt, daß die Reinigungslösung, die aus den vorliegenden Mitteln hergestellt wird, keinen sauren pH-Wert aufweist. Deshalb sollen die vorliegenden Mitteln nach dem Auflösen wäßrige Lösungen ergeben, die einen pH-Wert von etwa 7 bis 12, besonders bevorzugt 9 bis 11 aufweisen.

Nachstehende Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1

Das granulierte Reinigungsmittel für harte Oberflächen der nachstehenden Zusammensetzung wurde auf übliche Weise hergestellt.

Bestandteile Gew.-55

Tensid

Natrium-C₁₁ n-linear-alkylbenzolsulfonat (LAS) 0»§ %

Sterox CD⁺ (äthoxyliertes TaIgOl)O₉I? Natriumtripolyphosphat
Trinatriumphosphat
Natriumsesquicarbonat

Polyvinylalkohol (Elvanol 9O/5O⁺⁺,

zu 99 bis 100J5 hydrolysiert)

Natriumalginat⁺⁺⁺

Feuchtigkeit und verschiedene Bestandteile

100

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20	,025
20	,025
57	Rest
0
0

vertrieben durch Monsanto Company

vertrieben durch E.I. Dupont (Viskosität von 12-14 Centipdse bei 20⁰C, 4 gew.-#ige wäßrige Lösung und Molekulargewicht innerhalb des beanspruchten Bereiches)

vertrieben durch Edward Mendell Company als Celcalgin·. TBV

Ein solches Mittel kann bis zu etwa 1,3 Gew.-% in Wasser gelöst werden, wobei man eine Reinigungslösung erhält, die für eine wirksame Entfernung einer Vielzahl von Schmutzarten von einer Vielzahl von harten Oberflächen geeignet ist. Die Verwendung einer solchen Reinigungslösung auf übliche Weise erzeugt nur geringes unerwünschtes Schäumen der Lösung. Aus einem solchen Mittel undt auf diese Weise hergestellte Reinigungslösungen hinterlassen auf den damit gerehigten harten Oberflächen fast überhaupt keine unschöne Film- oder Streifenbildung.

Mittel mit im wesentlichen der gleichen Reinigungsleistung werden erhalten, wenn im Beispiel 1 das PVA-Material durch eine gleiche Menge eines handelsüblichen Polyvinylpyrrolidons ersetzt wird, wie K-60, vertrieben durch GAP Corp., mit einem Polymerisationsgrad von etwa 1500. Im wesentlichen die gleichen Ergebnisse werden erzielt, wenn das Natriumalginat durch eine gleiche Menge an Xanthangummi (Biopolymer X-23_S vertrieben durch Melle-Bezons Co.) in vorstehendem Beispiel 1 ersetzt wird.

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Methode zur Bestimmung der Schmutzentfernung

Das Schmutzentfernungsvermögen der erfindungsgemäßen Mittel wurde mit Hilfe nachstehender Methode bestimmt. Oberflächen, die aus einzelnen Linoleum- und Vinylasbestfliesen bestanden, wurden mit verschiedenen Arten von Schmutz behandelt, der zur Simulierung von natürlich vorkommenden HaushaltsreinigungsSituationen formuliert war. Lineoleum (L) und Vinylasbest (VA) sind übliche Fußbodenmaterialien, die für die Art von Oberflächen repräsentativ sind, die von Personen im Haushalt und in der Industrie gereinigt werden. Rechteckige Fliesen mit einer Länge 25₃^ cm und einer Breite von 6,2 cm wurden zur Bestimmung verwendet.

Zur Bestimmung der Reinigungswirkung wurden Standard-Schmutzarten verwendet, die in etwa dem normalen Haushaltsschmutz entsprachen. Der eine Schmutz wurde "teilchenförmiger Schmutz" (PS) genannt und simulierte einen Straßenschmutz,_? der ein Gemisch aus Ruß, Ton, Rost, Sand, Zement und Humus, kombiniert mit einerjkleinen Menge Fett, enthielt. Man bürstete diesen teilchenförmigen Schmutz auf die Fliesen auf und ließ ihn bei Raumtemperatur unterschiedliche Zeiten lang altern, gewöhnlich mindestens etwa 1 Woche.

Ein zweiter für die Bestimmung verwendeter Schmutz wurde "Küchenschmutz" (KTS) genannt und enthielt ein Gemisch aus fettigen Materialien, vorwiegend ungesättigte öle, kombiniert mit einer kleinen Menge eines teilchenförmigen Schmutzes, Dieser KTS-Schmutz wurde auf die Fliesen aufgesprüht und dann relativ lang bei Raumtemperatur gealtert, gewöhnlich mindestens etwa 1 bis 2 Monate. Wahlweise wurden höhere Alterungstemperaturen angewandt, um die Zeit, die zur Herstellung der verschmutzten Fliesen erforderlich ist, abzukürzen.

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Ein dritter verwendeter Schmutz wurde "wachsartiger Schmutz" (WS) genannt und enthielt eine Wachskomponente, die aus Fußbodenwachs bestand. Diesem Schmutz waigeaußerdem teilchenförmiger Sehmutz und fettige Materialien untergemischt. Er wurde mit einer Walze auf eine saubere Fliese aufgetragen. Diese Fliese wurde gewöhnlich! etwa 1 Woche oder mehr bei Raumtemperatur gealtert, bevor sie getestet wurde.

Eine modifizierte Gardner-Washability-Maschine wurde verwendet, um die normalen Reinigungsbedingungen für harte Oberflächen zu simulieren. Im Prinzip ist diese Washability-Maschine eine Vorrichtung, an der ein Schwamm, der mit der Reinigungslösung vollgesaugt ist, über einer zu reinigenden Fliesenoberfläche befestigt ist. Dieser Schwamm wurde dann bei konstanter Geschwindigkeit und konstantem Druck über die zu reinigende Fliese gezogen, wobei jeder beendete Gang als Strich bezeichnet wird. Nach einer vorbestimmten Anzahl an Gängen oder Strichen wurde die Fliese auf ihre Reinheit bewertet. Die Verwendung der modifizierten Gardner-Washability-Maschine gestattet für jede zu reinigende individuell verschmutze Fliese die Anwendung von fünf verschiedenen Reinigungslösungen.

Bewertungsexperten bestimmten visuell das Schmutzentfernungsvermögen, indem sie die mit einem Standardreinigungsmittel (Basis) erzielte Schmutzentfernung mit der SehmutζentfernungX die mit den erfindungsgemäßen, die Gemische zur verbesserten Schmutzentfernung enthaltenden Mitteln erzielt wurde. Es wurden Doppeltests durchgeführt, indem man paarweise Vergleiche zwischen den individuellen Behandlungen auf einer einzigen Fliese anstellte.

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Um die Unterschiede zwischen den Paaren an gereinigten Oberflächen, wie sie von dem visuellen Bewerter gesehen wurden, zu benoten, wurde nachstehende Skala verwendet.

Visuelle Benotungsskala

0 = gleich

+_ 1 = ich denke, da ist ein Unterschied ± 2 = ich weiß, da ist ein Unterschied +. 3 = ich weiß, da ist ein großer Unterschied +. 4 = ich weiß, da ist ein sehr großer Unterschied

Die aus dieser visuellen Benotungsskala erhaltenen Zahlen wurden statistisch behandelt. Positive Bewertung zeigt größere Schmutzentfernung von den Testfliesen an als von Fliesen, die mit dem Standard- oder Basis-Reinigungsmittel behandelt wurden.

Ergebnisse der Bestimmung

Mehrere Reinigungslösungen wurden hergestellt, indem man Mittel, die im wesentlichen denjenigen von Beispiel 1 entsprachen, bis zu etwa 1,3 Gew.-? in Wasser mit einer Härte von 4,8 bis 6,7° bei 46°C löste.

Es wurden 5 getrennte Bestimmungsreihen durchgeführt. Die Ergebnisse der Schmutzentfernungsbewertung in Bewertungsskaleneinheiten (GSU) werden in nachstehenden Tabellen 1 bis 5 wiedergegeben. Die Reinigungsleistung einer Lösung eines Mittels, das dem des Beispiels 1 entspricht (außer, daß kein primäres Polymermaterial oder Polysaccharid zugesetzt wurde) wurde als Standard oder Basis für den Vergleich durch

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den visuellen Bewertungsexperten verwendet. Die Reinigungsleistung dieses Mittels von Beispiel 1 (ohne primäres PoIymermaterial oder Polysaccharide) wurde somit verglichen mit der Reinigungsleistung von wäßrigen Lösungen, die ebenfalls dem Beispiel 1 entsprachen, jedoch außerdem (1) primäres Polymermaterial, (2) Polysaccharidealζ, (3) primäres Polymermaterial und Polysaccharidsalz in verschiedenen Mengen enthielten. Die Menge an primärem Polymermaterial und/oder Polysaccharidsalz erscheint in jeder Tabelle als Gew.-% eines granulierten Produktes. Sämtliche Reinigungsvergleichsergebnisse in den Tabellen sind von statistischer Bedeutung (95$ Genauigkeit) außer, wenn sie die Anmerkung "nicht bedeutend" (NS) aufweisen.

Tabelle 1 zeigt die Bewertungen von Polyvinylalkohol (Elvanol 70-05, 99 bis 100 % hydrolysiert; Viskosität von 4 bis 6 Centipoise bei 20⁰C, 4 gew.-^ige wäßrige Lösung und Molekulargewicht innerhalb des erfindungsgemäßen Bereiches) und eines niedrigviskosen Natriumalgins (Cecalgin TBV mit einem Molekulargewicht innerhalb des beanspruchten Bereiches, vertrieben durch Mendell Company) in Reinigungsmitteln für harte Oberflächen verglichen mit einem Mittel ohne diese Materialien. Wie aus dieser Tabelle ersichtlich ist, liefert Algin keinen bedeutenden Vorteil bei der Schmutzentfernung, während die Korabination aus Polyvinylalkohol und Alginat einen größeren Vorteil bei der Schmutzentfernung liefert als Polyvinylalkohole allein.

Tabelle 2 zeigt auf ähnliche Weise die Bewertung von Polyvinylalkohol (Elvanol 51-05, 88 bis 89 % hydrolysiert; Viskosität von 4 bis 6 Centipoise bei 20⁰C, 4£ige wäßrige

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Lösung und Molekulargewicht innerhalb des erfindungsgemäßen Bereichs) und hochviskosem Xanthangummi (Biopolymer XB-23 mit einem Molekulargewicht innerhalb des beanspruchten Bereiches, vertrieben durch Melle-Bezons Co.) in Reinigungsmitteln für harte Oberflächen.

Tabelle 3 zeigt die Bewertung von Polyvinylpyrrolidon (K-15 mit einem Molekulargewicht von 10 000, vertrieben durch GAP Corp.) zusammen mit Algin (Cecalgin TBV, vertrieben durch Mendell Co.) in Reinigungsmitteln für harte Oberflächen. Während das Polyvinylpyrrolidon in dieser bestimmten Menge alleine keinen bedeutenden Vorteil liefert, ist die Kombination aus Polyvinylpyrrolidon und Alginat vorteilhaft.

Tabellen 4 und 5 zeigen eine Bewertung von Polyvinylpyrrolidonen mit verschiedenen Molekulargewichten in Reinigungsmitteln für harte Oberflächen. Tabelle U zeigt die Bewertung von Polyvinylpyrrolidon (K-60 mit einem Molekulargewicht von 160 000, vertrieben durch GAF Corp.) und Algin (Cecalgin TBV, vertrieben durch Mendell Co.).

Tabelle V zeigt die Bewertung des Schmutzentfernungsvermögens von Polyvinylpyrrolidon (K-90 mit einem Molekulargewicht von 36O 000, vertrieben durch GAP Corp.) und Alginat (Cecalgin TBV, vertrieben durch Mendell Co.).

Wie aus den Tabellen ersichtlich ist, wird mit den Gemischen zur verbesserten Schmutzentfernung, wenn man sie den Reinigungsmitteln für harte Oberflächen zusetzt, bessere Schmutzentfernung erzielt.

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TABELLE

Zusammensetzung Standard

Schmutzentfernung vonFußbodenfliesen/

Art des	Menge, des	■ ■ L/WS	VA/WS	L/KTS
Zusatzes	. Zusatzes	' (GSU)	(GSU)	(GSU)
		Grundgemisch	Grundgemisch	f Grundgemisch
		1,6		0,9
+ PVA	0,05 %	0,1 (NS)	0,5	-0,9
+ Algin	0,05	2,5	2,2
+ PVA Algin..	0,025 Ι 0,025 J	3,7	3,9	2,8
+ PVA Algin	0,05 7 0,05 T

TABELLE

Zusammensetzung

	Standard	•	Art des . . Zusatzes	Menge. des Zusatzes
		-
cn		+ PVA	0,05
860		+ Xanthan- gummi	0,05
41/0	+ PVA Xanthan- gummi	0,025? 0,025 J
co CO	+ PVA Xanthan-	0,05 7

Schmutζentfernung vonFußbodenfliesen/
Schmützzusammensetzungen

L/WS

Τδϊϋ)

gummi 2,0

0,4 (NS)

2,3

3,6

VA/WS
(GSU)

■ L/KTS
' (GSU) '

L/PS (GSU)

Grundgemisch Grundgemisch Grundgemisch Grundgemisch

1,3

-0,9

2,0

3,2

1,6
1,2
2,1

3,3

1,8

■1,2

2,3

3,6

cn

CD

CO

cn

TABELLE

Zusammensetzung

	Standard	Art des . Zusatzes	Menge, des . Zusatzes
		-	-
		+ PVP⁺	0,05
cn ο CD		+ PVP⁺ Algin	OO OO ro ro VJlUl
co		+ PVP⁺- Algin	OO te te OO UlUI
CD		+ PVA⁺⁺ Algin	0,025 0,025
-J CD

Schmutzentfernung vonPußbodenfliesen/
Schmut'zzusammensetzungen '

L/WS

Tgsü)

K-15; Molekulargewicht 10 000

Elvanol 9Ο-5Ο wie vorstehend beschrieben

L/KTS"
(GSU)

• L/PS (GSUT

Grundgemisch ' Grundgemisch Grundgemisch

O	,8	(NS)	⁰	>MNS)	O	,8	(NS)
1	,6		CM	,8	2	,6
CM	,2		CM	,2	-O	,3	(NS)
2		2	,8	O	,5	(NS)

CT)

CD CD CD

cn

Tabelle 4 bis 5

Zusammensetzung

Standard

Art des Zusatzes	Menge des Zusatzes
+PVP	0,05
+PVP Algin	0,025 0,025
+PVP Algin	0,05 0,05
+PVA Algin	0,025 0,025

Schmutzentfernung von Linoleumfußbodenfliesen/ wachshaltige Schmutzzusammensetzung

L/WS

Grundgemisch

1,9'

1,7

L/WS (GSU)

Grundgemisch i,4⁺⁺

2,4⁺⁺ 1,8⁺⁺ 2,1

⁺PVP ist K-60; Molekulargewicht 160 000
⁺⁺PVP ist K-90; Molekulargewicht 360 000
⁺⁺⁺ PVA ist Elvanol 90-50

Beispiel 2

Es wurden nachstehende granulierte phosphatfreie Zusammensetzungen hergestellt:

Bestandteile Gew.-55

Natriumeitrat 12

Natriumcarbonat 20

Natriumsesquicarbonat 40

Natriumsulfat 26 Tensid

Natrium-CL p-

0,9% Sterox
äthylenester von

rox CD (Polyoxy-Tallöl)* 0,1 %

Parfum-Verkapselungsmaterial

Polyvinylalkohol (Elvanol 51-05)⁺⁺ ■ 0,5

Natrium/Calciumalginat⁺⁺⁺ 0,5

Wasser, Parfüm und Verschiedenes Restjbis 100 %

+ vertrieben durch Monsanto Corp.

++ vertrieben durch E.I.Dupont (wie vorstehend beschrieben)

+++. vertrieben durch Mendell Co. als Cecalgin TBV.

Der Polyvinylalkohol und das Natrium/Calciumalginat dieser Zusammensfetzung sind Umhüllungsmaterialien zum Verkapseln von flüssigem Parfüm. Das verkapselte Parfüm wurde auf ähnliche Weise, wie es in der US-PS 3 310 612 beschrieben wird, hergestellt. Diese Kapseln wurden wie in diesem Patent mit einem CaCl₂-Härtebad gehärtet.

Man stellte fest, daß bei üblicher Verwendung diese Zusammensetzungfaes Beispiels 2 Schmutz wirksamer von harten Oberflächen entfernten, als eine entsprechende Zusammensetzung, die das Gemisch zur verbesserten Schmutzentfernung nicht enthielt . .

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Claims

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Patentansprüche:

ill Reinigungsmittel für harte Oberflächen, enthaltend:

(a) etwa 0,05 bis etwa 15 Gew.-JS eines anionischen, nichtionischen amphoIytischen oder zwitterionischen Tensids oder Gemische davon;

(b) etwa 0,5 bis etwa 99 Gew.-% eines organischen oder anorganischen Gerüststoffes oder Gemische davon und

(c) etwa 0,03 bis etwa 5 Gew.-? eines Gemischs zur verbesserten Schmutzentfernung, enthaltend

(1) ein wasserlösliches oder dispergierbares nichtionisierendes primäres Polymermaterial, nämlich (i) Polyvinylalkohole mit einem Hydrolysegrad

von etwa 60 bis etwa 100 % und einem Polymerisationsgrad von etwa 100 bis etwa 7000 oder

(ii) Polyvinylpyrrolidone mit einem Polymerisations grad von etwa 50 bis etwa 6000 oder

(iii) Gemische davon und

(2) ein ionisierendes Polysaccharidsalz, nämlich Seegrasextrakte, Pflanzenexudate, Samengummis, Pflanzenextrakte, Tierextrakte oder biosynthetische Gummis,

wobei das Gewichtsverhältnis von primärem Polymermaterial zu Polysaccharidsalz etwa 4:1 bis
etwa 1:4 beträgt.

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2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es
granuliert ist und daß der Gehalt an Tensid darin weniger als 5 Gew.-SS beträgt.
3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Tensid überwiegend anionisch ist.
4. Mittel nach Anspruch J>₉ dadurch gekennzeichnet, daß das primäre Polymermaterial Polyvinylalkohol ist.
5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Polysaccharidsalz aus Alginaten, Carrageenan, Gummiarabicum, Xanthangummi oder Gemischen davon besteht.
6. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch zur verbesserten Schmutzentfernung etwa 0,05
bis etwa 2 Gew.-% des Mittels ausmacht.
7. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Tensid anionisch ist und etwa 0,5 bis weniger als 5 Gew.-% des Mittels ausmacht, der Gerüststoff das Alkalimetallsalz eines anionischen Restes, wie eines Carbonats,
Phosphats, Polyphosphats, Sesquicarbonats, Bicarbonats, Citrats, Silikate oder Gemische davon ist, das primäre
Polymermaterial Polyvinylalkohol ist und das Gewichtsverhältnis von primärem Polymermaterial zu Polysaccharidsalz . innerhalb des Gemischs zur verbesserten Schmutzentfernung etwa 2:1 bis etwa 1:2 beträgt.

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8. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich ein Parfüm enthält, worin der Polyvinylalkohol und das Polysaccharidsalz umhüllungsraaterialien für das Parfüm in diesem Mittel darstellen.
9. Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Polysaccharidsalz ein Gemisch aus Natrium- und Calciumalginat ist.
10. Verfahren zum Reinigen von harten Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, daß man

(A) eine versehmutzte harte Oberfläche mit einer wäßrigen Lösung, die folgende Bestandteile enthält, in Kontakt bringt:

(a) etwa 5Obis etwa 2 000 ppm eines anionischen, nichtionischen, ampholytischen oder zwitterionischen Tenside oder Gemische davon;

(b) etwa 50 bis etwa 20 000 ppm eines anorganischen oder organischen Gerüststoffes oder Gemische davon und

(c) etwa 2 bis etwa 1500 ppm eines Gemischs zur verbesserten Schmutzentfernung, enthaltend

(i) ein wasserlösliches oder dispergierbares

nichtionisierendes primäres Polymermaterial, nämlich Polyvinylalkohole mit einem Hydrolysegrad von etwa 60 bis etwa 100 % und einem Polymerisationsgrad von etwa 100 bis etwa 7000 oder Polyvinylpyrrolidone mit einem Polymeri-

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sationsgrad von etwa 50 bis etwa 6000 oder Gemische davon und
(ii) ein ionisierendes Polysaccharidsalz, nämlich

ein Seegrasextrakt, Pflanzenexudat, Samengummi, Pflanzenextrakt, Tierextrakt oder biosynthetisches Gummi,

wobei das Gewichtsverhältnis von primärem Polymermaterial zu Polysaccharidsalz in ionisierter Form etwa 4:1 bis etwa 1:4 beträgt, und

(B) die wäßrige Lösung über der Oberfläche hin und her bewegt, um den Schmutz davon zu entfernen.

Für: The Procter & Gamble Company Cincinnati, Ohio, V.St.A.

Dr.HLChr.Beil Rechtsanwalt

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