DE2607306C2 - Wäßriges, elektrolytisches Palladium-Plattierungsbad - Google Patents
Wäßriges, elektrolytisches Palladium-PlattierungsbadInfo
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- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/50—Electroplating: Baths therefor from solutions of platinum group metals
- C25D3/52—Electroplating: Baths therefor from solutions of platinum group metals characterised by the organic bath constituents used
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Description
erzeugt, worin R einen Benzylrest, einen gesättigten
oder ungesättigten, geradkettigen. verzweigten oder cyclischen Ci-C6 aliphatischen oder hydroxialiphatischen
Rest oder einen Polyalkylenoxidrest darstellt, und worin Ri, R2. Rj. R* und Rj jeweils ein
Wasserstoffatom oder ein Halogenatom oder einen niedrigen Alkyl-, niedrigen Alkenyl-, Hydroxyl-,
Carboxyl-, Amino-, niedrigen Alkylol-, niedrigen Alkyl-carboxyl-, niedrigen Alkylamin-, niedrigen
Alkylolaminorest oder eine Gruppe darstellt,die das Reaktionsprodukt des Hydroxyl-, Carboxyl-, Amino-,
niedrig-Alkylol-, niedrig-Alkylcarboxyl- oder niedrig-Alkylaminrests mit einem Alkylsulton. einem
Alkyllacton oder einem Epoxid ist.
2. Bad nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß der Glanzbildner in dem Bad ein Anion ergibt,
welches ein Halogenatom oder ein Tosylat, Mesylat oder ein Benzolsulfonat darstellt.
3. Bad nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Glanzbildner N-Benzyl-3-carboxipyridiniumchlorid
darstellt.
4. Bad nach Anspruch 2. dadurch gekennzeichnet,
daß der Glanzbildner N-Methyl-3-carboxipyridiniumchlorid
darstellt.
5. Bad nach Anspruch 2. dadurch gekennzeichnet
daß der Glanzbildner N-Allyl-3-carboxipyridiniumchlorid
darstellt.
6. Bad nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,
daß der Glanzbildner N-Benzyl-3-carboxamidopyridiniumchlorid darstellt.
7. Bad nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Glanzbildner N-Allyl-2-methyl-5-vinylpyridiniumbromid
darstellt.
8. Bad nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Glanzbildner N-Melhyl-3-carboxipyridiniumtosylat
darstellt.
9. Bad nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Glanzbildner N-Methyl-2-methyl-5-äthylpyridiniummesylat
darstellt.
10. Bad nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,
daß der Glanzbildner N-Methyl-2-vinylpyridiniumbenzolsulfonat
darstellt.
11. Bad nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,
daß der Glanzbildner N-Allylpyridiniumbromid
darstellt.
Die Erfindung betrifft ein wäßriges, elektrolytisches
Palladium-Plattierungsbad gem. Oberbegriff des Ancnnir»Kc 1
—i" .-
—i" .-
Aus der US-PS 34 58 409 ist es bekannt, Pyridincarbonsäure oder Pyridincarbonsäureamin als Glanzbildner
für wäßrige Palladium-Elektrolyt-Bäder zu verwenden. In dieser Patentschrift wird auch Pyridin als
Glanzbildner beschrieben, wobei dessen untere Grenze bei 0,8 g/l liegt. Auch hinsichtlich des pH-Wertes liegen
erhebliche Einschränkungen vor. Weiterhin ist in der Patentschrift auf die Notwendigkeit der Einbringung
JO von Hilfsglanzzusatzmitteln. wie beispielsweise Bleichelat,
hingewiesen.
Wegen des starken Geruches ist das Arbeiten mit
Pyridin-enthaltenden Plattierungsbädern unvorteilhaft.
Aufgabe der Erfindung ist es ein wäßriges, elektrolytisches Palladium-Plattierungsbad zur Verfugung zu
stellen, das gute Plattierungsergebnisse ergibt, ohne daß eine stark riechende Substanz, wie Pyridin, als
Glanzbildner verwendet wird.
Diese Aufgabe wird durch ein Plattierungsbad gemäß dem Patentanspruch 1 gelöst.
Vorteilhafte Weiterbildungen der Erfindung sind in den Unteransprüchen beschrieben. Jeder Wasserstoff
an den Kohlenstoffatomen des Pyridiniums kann durch eine sekundäre Aminogruppe substituiert werden, die
■t5 mit einem Polyalkylenoxidrest oder einem /?-Hydroxipolyalkylenoxidrest,
der zumindest zwei Einheiten aufweist, substituiert ist. Beispielsweise ist es bevorzugt
als solche eine substituierende, sekundäre Aminogruppe
-NH-(CH2-CH-CH2-O^H
OH
zu verwenden, worin y zumindest 1 ist; die untere
Grenze von y ist nicht bekannt, da es lediglich erforderlich ist. daß das Salz wasserlöslich ist. Ein Wert
von I bis 4 y ist derzeit bevorzugt.
Jegliches beliebige Anion (Y-) kann verwendet werden, vorausgesetzt, daß dessen Pyridiniumsalz
wasserlöslich ist. Anionen, Y", die als besonders günstig ermittelt worden sind, sind Halogenionen, Tosylate,
Mesylate und Benzolsulfonate.
R kann beispielsweise Methyl, Äthyl, n-Propyl, iso-Propyl, η-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl,
Amyl, Hexyl oder Cyclohexyl bedeuten. Ungesättigte
Alkylgruppen sind beispielsweise Vinyl, Allyl, lsopropenyl.
n-Butenyl. iso-Butenyl, sec.-Butenyi, tert.-Butenyl
und Propargyl. Unter den Polyalkylenoxid- oder
Alkylolgruppen, die verwendbar sind, befinden sich
-(CH2-CH2-O)xH
-(CH2-CH2-CH2-O)xH
-(CH2-CH2-CH2-O)xH
-(CH2-CH-CH2-O)xH
OH
worin χ zumindest 1 und vorzugsweise 1 —4 darstellt.
Die nachstehenden quaternierten Pyridiniumsalze ergeben in wäßrigen Palladium-Plattierungsbädern
ausgezeichnete Glanzwirkung.
1) N-BenzyI-3-cait.-oxipyridiniumchlorid 2»
2) N-Methy!-3-carbox!pyndin!umch!orid
3) N-Allyl-3-carboxipyridiniumchlorid
4) N-Benzyl-S-carboxamidopyridiniumchlorid
5) N-AllyW-methyl-S-vinylpyridiniumbromid
6) N-Methyl-S-carboxipyridiniumsosyla? 2j
7) N-Methyl^-methyl-S-äthylpyridiniummesylat
8) N-Methyl-2-vinylpyridiniumbenzolsulfonat
9) N-AIIylpyridiniumbromid
10) N-[PoIy(2-hydroxipirOpoxi)]-3-carboxipyridiniumchlorid
11) N-[PoIy(2-hydroxi'<ropoxi)J-2-aminopyridiniumchlorid
12) N-[Poly(2-hydroxipropoxi}/-2-polynydroxipropoxiaminopyridiniumchlorid
Die quaternierten Pyridiniumsalze sind in einer Menge von 0,001 g/l bis zu ihrer Löslichkeitsgrenze von
etwa 10 g/l, wobei die erforderliche Menge von der bestimmten verwendeten Verbindung und dem Maß des
gewünschten Glanzes abhängig ist. Als allgemeine Regel gilt, daß je höher die Konzentration desto besser
der Glanz ist, bis ein Maximum erreicht wird, bei dem weiterer Glanzzusatz Schwierigkeiten bei niedrigen
Stromdichtebereichen mit sich bringt.
Der pH-Wert der Palladiumplattierungsbäder kann
zwischen 4 und 14 variieren, wobei ein pH-Bereich von 7,5 bis 8,5 bevorzugt ist.
Diese Glanzbildner sind bei mehreren Palladium-Plattierungsbädern untersucht worden. In jeder der
nachstehenden Lösungen betrug die Konzentration des verwendeten Glanzbildners 2 χ 10-" Mol/l. Darüber
hinaus betrug der Stromdichtebereich, über den eine Glanzverleihung gezeigt wurde, 0,011 —4,3 A/dm2 mit
Ausnahme von Beispiel 5, worin der A/dm2-Bereich 0,011 —5,4 A/dm2 betrug.
Die Plaitierung erfolgt um so schneller, je höher die erreichbare Stromdichte bei der Glanzverleihung ist.
Bei Verwendung von Palladium in einer Konzentration von 8 bis 10 g/! ist es möglich, eine Stromdichte von
43—5,4 A/dm2 unter Erhalt von ausgezeichneter Glanzwirkung anzuwenden. Mit den vorerwähnten Glanzbildnern
sind noch höhere Stromdichten möglich, wenn die
30
35
40
45
50 Konzentration an Palladium 10 g/i übersteigt. Bei einer
l'nüadiumkon-zeniration van 20 g/l ist es möglich, bei
)00—1000 A/cm- bei 50 C /u plattieren und noch
immer hervorragenden Glanz zu erzielen. Bei Plattierungsv
ersuchen ohne die hier angegebenen Glanzbildner zeilen die Proben ein Iriibes Cirau oberhalb
0.4JAAIiIi-' bei den nachstehend angeführten pH- und
Temperaturwerten für die nachstehenden Lösungen bis 5:
Lösung Nr. 1
Palladiumchlorid 124 g/I
Ammoniumchlorid 123 g/I Ä.thylendiamintetraessig-
s-iure-dinatriumsalz 110 g/l
Ammoniumhydroxid in ausreichender Menge
zur Einstellung des pH-Wertes 8 Glanzbildner Nr. 1
Temperatur 45° C
Lösung Nr. 2
Palladiumchlorid 7 g/l
Kaliumhydroxid 200 g/I Glanzbildner Nr. 2
Temperatur 8O0C
pH-Wert ungefähr 14
Lösung Nr. 3
Palladiumammoniumnitrat 6,5 g/l
Sulfaminsäure 120 g/l
Glanzbildner Nr. 7
Ammoniumhydroxid in ausreichender Menge zur Einstellung von pH-Wert 7
Temperatur Raumtemperatur Lösung Nr. 4
Palladiumchlorid 10 g/l
Kaliumpyrophosphat r20 g/l
Ammoniumchlorid 60 g/l
Glanzbildner Nr. 6
Ammoniumhydroxid in ausreichender Menge
Ammoniumhydroxid in ausreichender Menge
zur Einstellung von pH-Wert 7,5 Temperatur 50°C
Lösung Nr. 5
Palladiumchlorid 10 g/l
Ammoniumphosphat 145 g/l
Glanzbildner Nr. 3
Ammoniumhydroxid in ausreichender Menge
Ammoniumhydroxid in ausreichender Menge
zur Anhebung des pH-Wertes auf 7,5 Temperatur 500C
Weitere Bäder, in denen die quaterniert^n Pyridinverbindungen
mit Erfolg verwendet werden können, sind auf Seite 539 der Juni-Ausgabe des Jahres 1965 von
»Plating« in einem Artikel mit dem Titel »Palladium Plating-Processes and Applications of the United
Kingdom« von F. H. Reid angegeben. Die Glanzbildner der hier angegebenen Klasse ergeben in allen der auf
Seite 539 angegebenen Bäder sehr gute Ergebnisse.
Palladiumplattierungen, die mit erfindungsgemäßen Plattierungsbädern erhalten wurden, haben keine Poren
und eine gute Duktilität.
Claims (1)
- Patentansprüche:l. Wäßriges, elektrolytisches Palladium-Piattierungsbad. das eine Palladiumverbindung, eine Pyridinverbindung als Glanzbildner und gegebenenfalls Leitmittel und/oder Komplexbildner enthält, dadurch gekennzeichnet, daß es einen pH-Wert zwischen 4 und 14 aufweist und als Glanzbildner eine wasserlösliche, quaternierte Pyridiniumverbindung in einer Menge von 0,001 g/I bis 10 g/l enthält, welche in dem Bad ein Kation der Formel12. Bad nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Glanzbildner N-[Poly(2-hydroxipropoxi)]-3-carboxypyridiniumchlorid darstellt.13. Bad nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Glanzbildner N-[Poly(2-hydroxipropoxi)]-2-aminopyridiniumchlorid darstellt.14. Bad nach Anspruch Z dadurch gekennzeichnet, daß der Glanzbildner N-[Polv(2-hydroxipropoxi)]-2-polyhydroxipropoxiaminopyridiniumchlorid darstellt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/586,711 US3972787A (en) | 1974-06-14 | 1975-06-13 | Palladium electrolyte baths utilizing quaternized pyridine compounds as brighteners |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2607306A1 DE2607306A1 (de) | 1976-12-23 |
| DE2607306C2 true DE2607306C2 (de) | 1983-12-22 |
Family
ID=24346850
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19762607306 Expired DE2607306C2 (de) | 1975-06-13 | 1976-02-23 | Wäßriges, elektrolytisches Palladium-Plattierungsbad |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
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| DE (1) | DE2607306C2 (de) |
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| GB (1) | GB1509865A (de) |
Families Citing this family (3)
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| US5415685A (en) * | 1993-08-16 | 1995-05-16 | Enthone-Omi Inc. | Electroplating bath and process for white palladium |
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| US3458409A (en) * | 1964-10-12 | 1969-07-29 | Shinichi Hayashi | Method and electrolyte for thick,brilliant plating of palladium |
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1976
- 1976-02-23 DE DE19762607306 patent/DE2607306C2/de not_active Expired
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- 1976-06-11 CH CH744876A patent/CH598364A5/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2607306A1 (de) | 1976-12-23 |
| FR2314271B1 (de) | 1980-08-08 |
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| FR2314271A1 (fr) | 1977-01-07 |
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