DE2604947A1

DE2604947A1 - Pigmentzusammensetzungen aus einem organischen pigment und einem heterocyclischen azopigment

Info

Publication number: DE2604947A1
Application number: DE19762604947
Authority: DE
Inventors: Raymond Nicolson Dr Birrell; David Dr Price; George Heddle Dr Robertson
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1975-02-12
Filing date: 1976-02-09
Publication date: 1976-08-26
Also published as: JPS5910392B2; FR2300789B1; US4491481A; FR2300789A1; CH620238A5; CA1073158A; GB1486117A; JPS51105333A; IT1062080B

Description

260494?

Deutschland o_r>p zurpsioi-so-\ D-. r A--s~,-»p_n

Or Tl Kccr.'-r:'. ι ■■ - ..'Izbauer

Di,j|. -ir.;. , \i- , .- - :.·■ .··. :-.-triri jfun,

Pigmentzusaoimensetzungen aus einem organischen Pigment und einem heterocyclischen Azopigment

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Pigmentzusammensetzungen.

Unbehandelte organische Pigmente zeigen im allgemeinen einen Mangel an Pigmenteigenschaften, wie beispielsweise Farbstärke, und neigen in Ueberzugsmassen auszuflocken.

Es ist bereits bekannt, dass durch Zugabe von bestimmten Azoverbindungen mit basischen Gruppen in ein organisches Pigment PigmentzusammenSetzungen erhalten werden, mit verbesserten Eigenschaften im Vergleich zu den unbehandelten Pigmenten. Solche bekannten Verfahren sind in den GB-PS Nr. 1.138.465 und Nr. 1.139.294 beschrieben.

75.J1.S30

609835/1015

Es wurde nun gefunden, dass durch Einverleibung bestimmter Pigmente, die einen heterocyclischen Rest mit mindestens einem basischen Stickstoffatom enthalten, in ein organisches Pigment, Pigmentzusammensetzungen mit deutlich besseren Eigenschaften, speziell in Materialien auf Oel-Basis, erhalten werden.

Demzufolge schafft die Erfindung eine Pigmentzusammensetzung, die

(a) ein organisches Pigment und

(b) 0,5 - 20 Gewichtsprozente, bezogen auf das Gex'7icht des organischen Pigmentes, eines Pigmentes der Formel

α—Γν = n - b]

umfasst, worin

η die Zahlen 1 oder 2, A einen Aryl- oder heterocyclischen Rest, B einen Aryl- oder heterocyclischen Rest bedeuten und worin A und/oder B einen Rest der Formel

S.

II

609835/1015

enthalten, worin Z eine Gruppe von Atomen bedeutet, die notwendig ist um ein Benzimideζöl-, Pyridin-, Benzodiazepin-, Chinolin-, Isochinolin- oder Naphthimidazolrest zu bilden.

Das organische Pigment, d.h. die Komponente (a) der Pigmentzusammensetzung der vorliegenden Erfindung, kann sein ein Antrachinon-, Chinakridon- oder Phthalocyaninpigment, vorzugsweise jedoch ein Azopigment, wie Naphtholoder, besonders bevorzugt, Arylamid-Azopigment.

Beispiele für bevorzugte Mono-arylamid-Azopigmente schliessen diejenigen ein, die erhalten werden bei der Kupplung der Diazoverbindung von Aminen wie 4-Nitroanilin, 2,4-Dichloranilin, 2,4,5-Trichloranilin, 4-Chlor-2-nitroanilin, 2-Nitroanilin, 4-Methyl-2-nitroanilin, 4-Chlor-2-methylanilin, 2-Methoxy-4-nitroanilin, 2-Aethoxy-4-nitroanilin, 2-Methyl-4-nitroanilin, 2-Chlor-4-nitroanilin, 2,4-Dinitroanilin mit Acetoacetary!amiden, wie Acetoacetanilid, Acetoacet-m-xylidid, Acetoacet-o-chloranilid, Acetoacet-oanisidid, Acetoacet-o-phenetidid, Acetoacet-5-chlor-2,4-dimethoxy-anilid, Acetoacet-2,5-dimethoxy-anilid_} Acetoacet-2,5-dimethoxy-4-chloranilid, Acetoacet-o-toluidin, Acetoacet-p-toluidin, und Acetoacet-p-phenetidin. Die bevorzugten Diarylamid-Azopigmente schliessen diejenigen ein,

609835/1015

die erhalten werden bei der Kupplung der Diazoniumverbindung von 3,3'-Dichlorbenzidin, 3,3'-Dirnethoxybenzidin, 3,3' ,5,5'-Tetrachlorbenzidin, 4,4'-Diaminodipheny line than oder 4,4'-Diaminodiphenylsulfon mit einem der obengenannten Acetoacetary!amiden oder bei der Kupplung eines Bis-acetoacetarylamides, wie zum Beispiel 1,4- oder 1,3-Bis-acetoacetphenylendiamin mit der Diazoverbindung eines der obenerwähnten Monoaminen.

Beispiele geeigneter Naphthol-Azopigmente sind solche die erhalten werden bei der Kupplung eines diazotierten oder tetrazotierten Mono- oder Diamins der obengenannten Reihe mit ß-Naphthol oder mit einem 3-Hydroxynaphthoesäure-arylamid, wie

3-Hydroxy-2-naphthanilid
3-Hydroxy-2-naphth-(2-methyl)-anilid 3-Hydroxy-2-naphth-(2-methoxy)-anilid 3-Hydroxy-2-naphth-(2-methyl-4-chlor)-anilid. Hinsichtlich der Komponente (b) der vorliegenden Erfindung kann der Rest A von einem Amin A(NH₂) oder von einer Kupplungskomponente A(H) abgeleitet werden, worin η die Zahlen 1 oder 2 bedeutet.

Wenn A ein Rest eines Amins der Formel A(NH_?) ist, so handelt es sich vorzugsweise um Arylreste

609835/1015

2B04947

wie Naphthyl- und insbesondere Phenyl- und Biphenylreste, die gegebenenfalls ein- oder mehrmals substituiert sind. Beispiele geeigneter Substituenten sind Halogenatome, insbesondere Chlor- und Bromatome, Alky!gruppen mit 1-6 Kohlenstoffatomen, vor allem Methylgruppen, Alkoxygruppen mit 1-6 Kohlenstoffatomen, vor allem Methoxygruppen, Nitro-, Carbonsäure- und Sulfonsäuregruppen, Alkalimetall-Carboxylat-, Alkalimetall-Sulfonat- und Arylazogruppen.

Geeignete spezifische Diazo- oder Tetrazoreste A, die keinen Rest der Formel II enthalten, sind solche, die von den Aminen abgeleitet werden, welche oben bereits als Beispiele für die Herstellung der bevorzugten Mono- und Diarylamid-Azopigmente der Komponente (a) der vorliegenden Erfindung aufgeführt wurden. Andere geeignete Amine sind die mit Sulfosäure- und Carbonsäuregruppen substituierten Anilinen, wie zum Beispiel 4-Meth}^rlanilin-2-sulfosäure, 4-Chlor-5-Methylanilin-2-sulfosäure, 4-Methyl-5-Chloranilin-2-sulfosäure und 4-Amino-benzoesäure.

Wenn A ein Rest einer Kupplungskomponente A(H) ist, worin η die Zahl 1 bedeutet, der keine Gruppe der Formel II enthält, so handelt es sich vorzugsweise um einen Rest eines Acetoacetylary!amides, eines l-Aryl-pyrazol-5-ons, von ß-Naphthol oder von 3-Hydroxy-2-naphthoesäure-

60983 5/1015

anilid, der unsubstituicrt oder substituiert sein kann, und zwar mit einem oder mehreren der Substituenten, die bereits im Zusammenhang mit den Ary!resten A ftir A(NKL) beschrieben wurden.

Wenn hingegen A ein Rest einer Kupplungskomponente A(H) ist, worin η die Zahl 2 bedeutet, der keine Gruppe der Formel II enthält, so handelt es sich vorzugsweise um einen Rest eines 1,3- oder 1,4-Bis-acetoacetyl-phenylendiamins in welchem der Phenylenkern unsubstituiert oder mit einem oder mehreren der obengenannten Substituenten substituiert sein kann.

Die von Gruppen der Formel II freien Reste B können entweder von einer monofunktionellen Diaζoverbindung oder von einer Kupplungskomponente abgeleitet werden, jeweils in Abhängigkeit von der Art des gegenüberstehenden Restes A. Wenn also der Rest A von einer Kupplungskomponente abgeleitet wird, so handelt es sich bei den Diazoresten B vorzugsweise um dieselben wie jene, die von den bevorzugten Monoaminen abgeleitet werden, welche bereits als Grundlage zur Bildung der bevorzugten Monoarylamid-Azopigmente der Komponente (a) der vorliegenden Erfindung erwähnt wurden. In ähnlicher Weise, wenn A von einer Diazo- oder Tetrazoverbindung abgeleitet wird, so ist die gegenüberstehende

60983 H/1015

Kupplungskomponente BH dieselbe wie die bevorzugte obengenannte Kupplungskomponente A(H) , worin η die Zahl 1 bedeutet.

Als spezifische Beispiele von Kupplungskomponenten A(H) oder B(H) , die frei von Gruppen der Formel II sind, können folgende Verbindungen erwähnt werden:

Acetoacetanilid

Acetoacet-o-toluidin

Acetoacet-o-chloranilid
• Acetoacet-m-xylidid

Acetoacet-4-chlor-2,5-dimethoxyanilid 2-Hydroxy-3-naphthoesä*ure-anilid l-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon

Bevorzugte spezifische Diazo- und Kupplungskomponenten, die eine Gruppe der Formel II enthalten sind solche, die unter folgenden Gruppen 1-3 fallen:

1. Benzlmidazol-Typ

i) Diazokomponenten der Formel:

609835/1015

worin X ein Wasserstoffatorn oder ein Substituent wie in

der Erleuterung zur Formel A(NHp) der Komponente (b) angegeben sein kann

ii) Kupplungskomponenten der Formel:

■y t Ii W ir XV

worin X die vorstehende Bedeutung hat und Y -CH₂-CN, -CH₂-COCH₃ oder sein kann.

2. Pyridin-Typ

i) Diazokomponenten der Formel:

worin X die vorstehende Bedeutung hat

609835/1015

ii) Kupplungskomponenten der Formel

NHCOCH₂COCh

VI

worin X die vorstehende Bedeutung hat, beispielsweise 2-, 3- und 4-Aminopyridinderivate oder

iii)

OH

'"V ^VI1

=J

worin X die vorstehende Bedeutung hat.

3. Benzodiazepin-Typ

i) Kupplungskomponenten der Formel

/NH C

NH C

VIII

CH,

60983S/ 1015

worin X die vorstehende Bedeutung hat.

Die Pigmentderivate der Formel I können durch
Reaktion einer von A(NEL) [oder B(NEL) ] abgeleiteten
Diazonium- oder Tetrazoniumverbindung mit der entsprechenden Kupplungskomponente BH oder A(H) , nach den für die
Herstellung von Azopigmenten üblichen Verfahren hergestellt werden.

Die Pigtnentzusammensetzungen können durch die verschiedensten Verfahren hergestellt werden. Es können beispielsweise die getrennt hergestellten Pigmente, das organische Pigment [Komponente (a)] und das Pigmentderivat I [Komponente (b)] als trockene Pulver miteinander vermischt werden.

Vorzugsweise stellt man jedoch die Pigmentzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung durch Mischen der beiden Komponenten a) und b) in einem wässrigen Medium her. Je nach den gewünschten Eigenschaften des Endproduktes kann
das Mischen im wässrigen Medium nach verschiedenen Methoden erfolgen.

Vorzugsweise werden die Komponenten a) und b) nach folgenden Verfahren im wässrigen Medium vermischt:

1) Mischung von getrennt vorbereiteten wässrigen
Aufschlämmungen der Komponenten a) und b)

609 8 35/1015

2) Bildung der Komponente a) in Gegenwart der Komponente b)

3) Bildung der Komponente b) in Gegenwart der Komponente a)

4) Zugabe einer sauren Lösung oder Dispersion, vorzugsweise einer essigsauren Lösung oder Dispersion der Komponente b) zur Komponente a).

Obwohl es in diesen vorgezogenen stufenweisen Verfahren nicht erforderlich ist, dass die Diazo- oder Tetrazokomponente der Komponente (b) dieselbe sei wie diejenige der Komponente (a) und tatsächlich sowohl der Rest A als auch der Rest B eine Gruppe der Formel II enthalten können, ist es für die Erzielung bester Resultate vorzuziehen, dass die Struktur der Komponente a) so ähnlich wie möglich derjenigen der Komponente b) sei.

Ein zweites bevorzugtes Verfahren im wässrigen Medium umfasst in einer Ausführungsform die Kupplung einer oder mehrerer Diazonium- oder Tetrazoniumverbindungen der Formel:

A- (®N ^ ν ® Halogen- IX

worin A und η die vorstehende Bedeutung haben, mit einer oder mehreren Kupplungskomponenten der Formel BH, worin B die vorstehende Bedeutung hat.

609835/10 15

Wenn zwei verschiedene Kupplungskomponenten BH verwendet werden, wovon eine die Gruppe

enthalt, so kann das bevorzugte Verfahren der vorliegenden Erfindung, wenn erwünscht, stufenweise erfolgen. So kann beispielsweise eine Diazonium- oder Tetrazoniumverbindung der Formel IX zuerst mit einer Kupplungskomponente und dann mit einer zweiten verschiedenen Kupplungskomponente gekuppelt werden. Andererseits kann, wenn zwei verschiedene Diazonium- oder Tetrazoniumverbindungen der Formel IX verwendet werden, zuerst eine davon und dann die zweite mit der Kupplungskomponente gekuppelt werden.

Es ist jedoch wünschenswerter und günstiger im bevorzugten Verfahren der vorliegenden Erfindung so vorzugehen, dass man eine Mischkupplung durchführt, das heisst, dass man eine Mischung der Kupplungskomponenten, von denen mindestens eine die Gruppe der Formel II enthält, direkt mit einer Diazonium- und/oder Tetrazoniumverbindung kuppelt. Die Diazonium- oder Tetrazoniumverbindung kann eine einzelne Verbindung oder eine Mischung solcher Verbindungen

60983B/ 1015

sein. Ausserdem kann die Diazonium- oder Tetrazoniumverbindung eine Gruppe der Formel II enthalten oder nicht. Andererseits kann auch eine Mischung von Diazonium- und/ oder Tetrazoniumverbindungen, wovon mindestens eine die Gruppe der Formel II enthalt, mit einer Kupplungskomponente gekuppelt werden. Die Kupplungskomponente kann eine einzelne Verbindung oder eine Mischung solcher Verbindungen sein und sie kann eine Gruppe der Formel II enthalten oder auch nicht.

Die wirklichen Komponenten der Pigmentzusammensetzung der vorliegenden Erfindung hängen von Art und Zahl der als Ausgangsmaterialien verwendeten Diazonium- oder Tetrazoniumverbindungen und Kupplungskomponenten ab.

In einem bevorzugten Fall kann eine einzelne Diazonium- oder Tetrazoniumverbindung der Formel IX, worin A und η die vorstehende Bedeutung haben, mit einer Mischung von zwei Kupplungskomponenten B,H und B₂H gekuppelt werden, worin B, und B~ zwei verschiedene Reste B der vorstehenden Bedeutung sind und worin entweder B, oder B^ eine Gruppe der Formel II enthält.

Dieses Verfahren liefert eine Pigmentzusammensetzung entsprechend der vorliegenden Erfindung, die folgende Komponenten enthält:

60983 5/1015

A-N=N-B, und

A - N = N - B₂

worin A, B, und B„ die vorstehende Bedeutung haben.

Andererseits können auch zwei verschiedene Diazoniumverbindungen der Formel IX mit einer einzelnen Kupplungskomponente der Formel BH gekuppelt werden, wobei eine Pig mentzusammensetzung mit folgenden Komponenten entsteht:

A₁ - N=N - B A₂ - N=N - B

worin B die vorstehende Bedeutung hat und A, und Ap zwei verschiedene Reste A der vorstehenden Bedeutung sind, wovon der eine eine Gruppe der Formel II enthält.

Als weitere Möglichkeit kann eine einzelne Tetrazoniumverbindung der Formel IX mit einer Mischung von zwei Kupplungskomponenten der Formel BH gekuppelt werden. Eine andere Möglichkeit besteht darin, dass eine einzelne bifunktionelle Kupplungskomponente der Formel AH« mit einer Mischung von zwei Diazoniumverbindungen B,- ^N=N Cl^ und Β«- ^N=N Cl ^gekuppelt werden können, worin B, und B₉ zwei verschiedene Reste B der vorstehenden Bedeutung

609835/1015

sind und worin entweder B₁ oder B~ die Gruppe der Formel II enthält. Bei jeder dieser letzten Reaktionen erhält man eine Pigmentzusammensetzung mit folgenden Kompotienten

^Bi—	__ Λ	N=N —
B₁		N=N —
	— A	N=N —
— N=N	— ^Bi
— N=N	-B₂
— N=N	~^B2

worin A, B, und B„ die vorstehende Bedeutung haben.

In jeder dieser verschiedenen Methoden wird die Kupplung nach ausgewählten Verfahren ausgeführt, die eine leichte und vollständige Reaktion garantieren. So werden Kupplungskomponenten wie Acetoacetarylamide oder Pyrazolone vorzugsweise bei einem pH-Wert zwischen 3,5 und 5,0 gekuppelt, während substituierte Naphthole vorteilhaft bei pH^SjO gekuppelt werden. Nach Abschluss des Kupplungsprozesses können die Produkte zweckmässig durch Temperatursteigerung, beispielsweise auf Temperaturen zwischen 20° und 100⁰C, Abfiltrieren der Festsubstanz und Trocknung isoliert werden.

Die Wahl des Verfahrens zur Herstellung der Pigmentzusammensetzung der vorliegenden Erfindung hängt von

60983 5/1015

der vorgesehenen Verwendung des Endproduktes ab. So erhält man bei der Herstellung der Komponente a) in Gegenwart der Komponente b), insbesondere bei Verwendung des Mischkupplungverfahrens, möglicherweise dank der steuerbaren Partikel- und Kristallgrösse, Pigmentzusammensetzungen mit optimaler Farbstärke t;snd Transparenz, zwei wichtige Eigenschaften, speziell für Druckfarben. Im obengenannten Mehrstufenverfahren, in welchem die Komponente a) vor dem Zusatz der Komponente b) hergestellt wird, kann die wässrige Aufschlämmung ersterer auch erhitzt werden, beispielsweise auf 90-10O⁰C, bevor die Komponente b) einverleibt wird. Bei dieser Methode kann die Partikel- oder Kristallgrösse der Komponente a) nicht gesteuert werden und es entstehen Pigmente stattlicher Partikel- oder Kristallgrösse, die besonders vorteilhaft für Anstrich-Systheme verwendet werden können.

Die erfindungsgemässen Pigmentzusammensetzungen weisen ausgezeichnete applikatorische Eigenschaften auf. So besitzen die erfindungsgemässen Pigmentzusammensetzungen eine verbesserte Farbstärke, besseren Glanz und insbesondere erhöhte rheologische Eigenschaften, das heisst Fliesseigenschaften, in Druckfarben- und vor allem in Anstrichmedien. Die Verbesserung der rheologischen Eigenschaften

609835/1015

ermöglicht eine schnellere Bildung der Dispersion und gestattet es eine grössere Menge der Dispersion aus der MUhIe zu holen. Andererseits können auch höhere Pigmentkonzentrationen im Dispersionsprozess eingesetzt werden. In.jedem Falle erzielt man einen kommerziellen Vorteil durch Erhöhung der Kapazität. Besonders geeignete Druckfarbenmedien sind Tiefdrucktinten und viskose Drucktinten, Änstrichmedien von besonderem Interesse sind die Alkydharz lacke.

Die folgenden Beispiele erleutern zusätzlich die vorliegende Erfindung. Die Teile beziehen sich auf das Gewicht, wenn nicht anders angegeben. Die Gewichtsteile stehen zu Volumenteile im selben Verhältnis wie kg zu Liter

609835/1015

Beispiel 1

Aus 30,4 Teilen 3-Nitro"4-aminotoluol in 200 Teilen Wasser und 49,0 Teilen 10 η Salzsäure wird durch Zugabe von 14,0 Teilen Natriumnitrit in 50 Teilen Wasser bei einer Temperatur zwischen -2° und O⁰C in einem Zeitintervall von ca. 4 Stunden eine DiazoniumlÖsung hergestellt. Die erhaltene DiazoniumlÖsung wird mit Aktivkohle behandelt, abfiltriert und mit Wasser bei 0⁰C auf 500 Teile gebracht.

Eine Kupplungskomponenteniösung wird durch Auflösen von 34,6 Teilen Acetoacetanilid und 1,8 Teilen 4,7-Dihydro-5-methyl-7-oxo-LH-2,3-benzo-l,4-diazepin in einer Lösung von 8,2 Teilen Natriumhydroxyd in 450 Teilen Wasser hergestellt.

Die beiden Lösungen werden gekuppelt, indem man sie gleichzeitig in eine Lösung von 7,0 Teilen Natriumacetattrihydrat und 3,0 Teilen Eisessig einfliessen lässt. Das Einfliessen der Lösungen wird so gesteuert, dass der ρΙΪ-Wert zwischen 4,5 und 5,0 liegt und kein Ueberschuss an Diazoniumverbindung entsteht. Nach Abschluss der Kupplung wird die Aufschlämmung auf 70⁰C erhitzt, eine Stunde bei dieser Temperatur stehen gelassen und dann filtriert, gewaschen und getrocknet bei 50⁰C.

609835/ 1015

260A9A7

Wenn 16 Teile der so erhaltenen Pigmentzusammensetzung mit 22,4 Teilen eines Alkydharzlackes und 40,6 Teilen "White Spirit" 16 Stunden lang in einer Kugelmühle vermählen werden, erhält man· ein flüssiges Mahlgut, welches eine Entleerung der Mühle von mehr als 80% gestattet. Wenn hingegen eine Vergleichspigmentzusammensetzung in genau gleicher Weise hergestellt wird, mit der einzigen Ausnahme, dass Benzodiazepin durch eine äquivalente Menge Acetoacetanilid ersetzt wird, und in genau gleicher Weise in einer Kugelmühle vermählen wird wie oben, so erhält man ein thixotropisches Mahlgut, welches nur zu weniger als 10% aus der Mühle entfernt werden kann.

Wenn die Pigmentzusammensetzung dieses Beispiels in der Konzentration von 28% in einem typischen Lithofirnis dispergiert wird, erhält man eine Druckfarbe mit einem

Fliesswert von 1500 Dyn/cm und einer Viskosität, bei einer Schergeschwindigkeit von 0,573 SeIc , von 4700 Poise, während das in gleicher Weise, aber ohne Benzodiazepin-Zusatz erhaltene Vergleichsmaterial einen Fliesswert von

2
2600 Dyn/cm und eine Viskosität von 9100 Poise ergibt.

Das 4,7~Dihydro-5-methyl-7-oxo-lH-2,3-benzo-l,4-diazepin-Ausgangsprodukt wird nach der Vorschrift von Ried und Stahlhofen, Chem. Ber. 1957, 90,828 hergestellt.

609835/1015

Beispiel 2

Eine Diazöniumlösung wird in derselben Weise wie in Beispiel 1 aus 28,9 Teilen 3-Nitro-4-aminotoluol hergestellt.

Eine zweite Diazöniumlösung wird aus 0,5 Teilen 3-Aminopyridiii in einer Lösung von 3,0 Teilen 10 η Salzsäure in 20 Teilen Wasser durch Zugabe einer Lösung von 0,7 Teilen Natriumnitrit in 5 Teilen Wasser bei 0⁰C hergestellt.

Eine Kupplungskomponentenlösung wird aus 36,5 Teilen Acetoacetanilid durch Auflösen in einer Lösung von 8,2 Teilen Natriumhydroxyd in 450 Teilen Wasser erhalten.

Die erste Diazöniumlösung und die Kupplungskomponentenlösung werden durch gleichzeitiges Einfliessenlassen in einer Lösung von 6,8 Teilen Natriumacetat und 3,0 Teilen Eisessig in 150 Teilen Wasser gekuppelt, wobei das Einfliessen der Lösungen so gesteuert wird, dass der pH-Wert zwischen 4,5 und 5,0 liegt und kein Ueberschuss an Diazoniumverbindung entsteht. Nachdem die erste Diazöniumlösung zugegeben worden ist, wird die Kupplung mit der zweiten Diazöniumlösung weitergeführt. Nach Beendigung der Kupplung wird die Pigmentaufschlämmung auf 70⁰C erhitzt,

609835/ 1015

eine Stunde bei dieser Temperatur stehengelassen, dann abfiltriert, gewaschen und getrocknet bed 50°C.

Die erhaltene Pigmentzusammensetzung zeigt er- . heblieh bessere Fliesseigenschaften als ein Vergleichsmaterial, welches in ähnlicher Weise, aber mit der äquivalenten. Menge 3-Nitro-4-aminotoluol anstelle des Aminopyridine hergestellt wird. Beim gleichen Vergleichsversuch wie in Beispiel 1 erhält man beispielsweise eine Entleerung der. Kugelmühle von 77% gegenüber weniger als 10% für das Vergleichspräparat.

Beispiel 3

Eine Diazoniumlö'sung wird aus 28,9 Teilen 3-Nitro-4-aminotoluol in der gleichen Weise wie in Beispiel, 1 beschrieben hergestellt.

Eine zweite Diazoniumlösung wird aus 2,1 Teilen 2-(p-Aminophenyl)-benzimidazol in einer Lösung von 3,0 Teilen 10 η Salzsäure in 20 Teilen Wasser durch Zugabe von 0,7 Teilen Natriumnitrit bei 0°C hergestellt.

Eine Kupplungskomponente wird wie in Beispiel 2

609835/ 1015

2S0494.7

beschrieben hergestellt und die Kupplung wird in der genau gleichen Weise wie in Beispiel 2 beschrieben ausgeführt j mit der Ausnahme, dass die zweite Diazoniuailösung vor der ersten zugegeben wird. Die Pigmentzusammensetzung wird erhalten und isoliert wie in Beispiel 2.

Die erhaltene Pigmentzusammensetzung hat erheblich bessere Fliesseigenschaften als ein Vergleichsmaterial, welches in ähnlicher Weise erhalten wird, bei dem aber das .2-(p-Aminophenyl)-benzimidazol mit der äquivalenten Menge 3-Nitrq-4-amino-toluol ersetzt wird. Beim gleichen Vergleichsversuch wie in Beispiel 1 erhält man beispielsweise eine Entleerung der Kugelmühle von 82% gegenüber weniger als 10% für das Vergleichsmaterial.

Beispiel 4

Eine Pigmentzusammensetzung wird genau wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt, mit der Ausnahme, dass die 1,8 Teile 4,7-Dihydro-5-methyl-7-oxo-lH-2,3-benzo~l,4-diazepin durch 3,0 Teile 2-(4-Acetoacetamino)-phenylbenzimidazol ersetzt werden.

Die erhaltene Pigmentzusammensetzung hat bedeutend

609835/1015

bessere Fliesseigenschaften und höheren Glanz als das Vergleichsmaterial. Im gleichen Vergleichsversuch wie im Beispiel 1, ergibt sich zum Beispiel eine Entleerung der Kugelmühle von 87% gegenüber weniger als 10% für das Vergleichsmaterial.

Beispiel 5

Eine Diazoniumlösung wird aus 30,4 Teilen 3-Nitro-4-aminotoluol nach der in Beispiel 1 beschriebenen Methode hergestellt.

Eine Kupplungskomponentenlösung wird durch Auflösen von 33,1 Teilen Acetoacetanilid in einer Lösung von 7,8 Teilen Natriumhydroxyd in 400 Teilen Wasser hergestellt.

Eine zweite Kupplungskornponentenlösung wird durch Lösen von 1,8 Teilen 2-Acetoacetaminopyridin in einer Lösung von 0,4 Teilen Natriumhydroxyd in 50 Teilen Wasser hergestellt.

Die Diazoniumlösung und die erste Kupplungskomponentenlösung werden durch gleichzeitiges Einfliessenlassen in eine Lösung von 3,0 Teilen Eisessig und 3,3 Teilen

609835/ 1015

Na triumace ta ttrihydrat In 500 Teller. Wasser gekuppelt, wobei die Zugabe so gesteuert wird, dass der pH-Wert zwischen 4,5 und 5,0 liegt und kein Ueberschuss an Diazoniumverbindung entsteht. Wenn die erste Kupplungskomponente vollständig verbraucht ist, wird die Kupplung mit der zweiten Kupplungskomponente weitergeführt. Nach Beendigung der Kupplung wird die Aufschlämmung auf 70°C erhitzt und 1 Stunde bei. dieser Temperatur stehen gelassen. Darm wird filtriert, gewaschen und getrocknet bei 50⁰C.

Die so erhaltene Pigmentzusammensetzung hat bessere Fliesseigenschaften in Applikationssysteme, so ergibt sie zum Beispiel im gleichen Vergleichsversuch, wie in Beispiel 1 beschrieben eine Entleerung der Mühle von 88%, während das Vergleichsmuster bei gleichen Bedingungen derer nur weniger als 10% ergibt.

Beispiel 6

Die Diazoniumverbindung wird aus 149,7 Teilen 3-Nitro-4-aminotoluol in einer Lösung von 239 Teilen 10 η Salzsäure in 1500 Teilen Wasser, durch Zugabe einer Lösung

609835/1015

von 70,2 Teilen Natriumnitrit in 500 Teilen Wasser bei einer Temperatur zwischen 0° und 2°C hergestellt. Die erhaltene DiazoniumlÖsung wird mit Aktivkohle behandelt, filtriert und mit Wasser bei 0⁰C auf 3000 Teile gebracht.

Eine Kupplungskomponente xtfird aus 168,.1 Teilen Acetoacetanilid und 8,7 Teilen 4,7"Dihydro-5-methyl-7-oxö-lH-2j3-benzo~l,4-diazepin durch AufItJsen in einer Lösung von 15 Teilen Natriumhydroxyd in 2000 Teilen Wasser hergestellt. Der pH-Wert der Lösung wird dann durch Zugabe von Essigsäure auf 6,5 eingestellt (saure Reaktion auf Litmus), bevor 32,7 Teile Natriumacetatdihydrat zugegeben werden.

Die Diazoniumlösung wird danach innert 50 Minuten der Kupplungskomponentensuspension zugeleitet, wobei ein Ueberschuss der Diazoniumverbindung vermieden werden muss. Der pH-Wert wird durch Zugabe einer 1 η Natriumhydroxydlösung zwischen 4,5 und 5,0 gehalten. Die so erhaltene Aufschlämmung wird auf 70⁰C erhitzt, 30 Minuten bei dieser Temperatur stehen gelassen, filtriert, salzfrei gewaschen und getrocknet bei 50⁰C.

Beim Dispergieren der so erhaltenen Pigmentzusammensetzung in Alkydharz und "White Spirit" erhält man ausgezeichnete Fliesseigenschaften und Glanz im Vergleich

609835/ 1015

2804947

zu denen die erhalten werden, wenn anstelle des Benzodiazepine die 'äquivalente Menge Acetcacetanilid eingesetzt wird.

Beispiel 7

Das in Beispiel 6 beschriebene Verfahren wird wiederholt j mit der Ausnahme, dass die Kupplungskomponente aus 159,3 Teilen Acetoacetanilid und 17,4 Teilen 4,7-Dihydro-5-methyl-*7-oxo-lH-2j3-benzo-l,4-diazepin hergestellt wird. Bei der Verwendung in einem Alkydharz-Anstrichrnedium wird ein ähnliches Resultat beobachtet wie in Beispiel 6 beschrieben.

Beispiel 8

Das in Beispiel 6 beschriebene Verfahren wird wiederholt mit der Ausnahme, dass das Benzodiazepin mit 2-Cyanomethylbenzimidazol

609835/1015

GNCH₂C

ersetzt wird.

Man erhält in Alkydharz-Anstrichmedien ähnliche Resultate wie die in Beispiel 1 beschriebenen.

Beispiel 9

Eine Diazoniumverbindung wird in der in Beispiel 6 beschriebenen Weise hergestellt, mit der Ausnahme, dass das 3~Nitro-4-aminotoluol mit 169,8 Teilen 2-Nitro-4-chloranilin ersetzt wird.

Die Kupplungskomponente ist dieselbe wie in Beispiel 6, mit der Ausnahme, dass das Acetoacetanilid mit 201,0 Teilen Acetoacet-o-chloranilid ersetzt wird.

Nach der Kupplung wird die Aufschlämmung wie in Beispiel 1 beschrieben behandelt. Das so erhaltene Pigment zeigt ausgezeichnete Fliesseigenschaften und Glanz in Alkydharzmedien, im Vergleich zu einem Produkt, bei welchem

609835/ 1015

das ^y

durch ein molares Aequivalent Acetoacet-o-chloranilid ersetzt wird.

Beispiel 10

Das in Beispiel 9 beschriebene Verfahren wird wiederholt, mit der Ausnahme,, dass in der Kupplungskomponente das Acetoacet-o-chloranilid mit 195 Teilen Acetoacet-m-xylidid ersetzt wird.

Das so erhaltene Pigment hat besseren Glanz und höhere Fliesseigenschaften in Alkydharzmedien, im Vergleich zu einem ähnlichen Produkt, in welchem das 4,7-Dihydro-5-methyl-7-oxo-lH-2,3-benzo-l,4-diazepin durch ein molares Aequivalent Acetoacet-m-xylidid ersetzt wird.

Beispiel 11

Eine Diazoniumlösung wird aus 30,4 Teilen 3-Nitro-

609835/1015

4-aminotoluol wie in;Beispiel 1 beschrieben hergestellt.

.. ,Eine Kupplungskomponentenlösung. .wird durch Auflösen von 35,9 Teilen 4,7-Dihydro-5-methy1-7-oxo-IH-2,3-benzo-1,4-diazepin in einer Lösung von 8,2 Teilen Natriumhydroxyd in 500 Teilen Wasser hergestellt.

Die Diazo- und Kupplungskomponente werden in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise, gekuppelt. Das erhaltene Benzodiazepinderivat wird durch Filtrieren isoliert, gewaschen und getrocknet bei 50⁰C.

Ein Muster von "CI Pigment Yellow 1" wird durch Kupplung einer aus 30,4 Teilen 3-Nitro-4-aminotoluol erhaltenen Diazoniumlösung mit einer aus 36,2 Teilen Acetoacetanilid hergestellten Kupplungskomponentenlösung nach dem in Beispiel !"beschriebenen Verfahren hergestellt.

Wenn 16 Teile dieses "CI Pigment Yellow 1" zusammen mit 0,8 Teile des nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens erhaltenen Benzodiazepinderivates in 22,4 Teile eines Alkydharzes und 40,6 Teile "White Spirit" eingemahlen werden, erhält man bedeutend bessere Fliesseigenschaften, als beim Einmahlen von 16 Teilen "CI Pigment Yellow" ohne Zutaten in derselben Formulierung. Die Entleerung der Mühle ergab beispielsweise 85% Ausbeute im Vergleich zu weniger als 107₀.

609835/1015

.. -. ; . ■ Beispiel 12 ;_; · ...._;. ■-■■.--- ■ _;· -:,;-; ^

Eine erste Diazokomponente, die Diazoniumyerbindung (a), wird aus 37,1 Teilen 3-Nitro-4-Aminotolupl in 600 Teilen Wasser durch Zugabe einer Lösung von 16,8 Teilen Natriumnitrit in 61,0 Teilen 10 η Salzsäure bei -2 - 0⁰C innert 4 Stunden hergestellt» Die erhaltene Diazoniuiuverbindung (a) wird mit Aktivkohle behandelt, filtriert und mit Wasser bei 0⁰C auf 800 Teile gebracht.

Eine zweite Diazokomponente,, die Diazoverbindung. (b), wird in ähnlicher Weise, innert 30 Minuten aus 2,5 Teilen 3-Aminopyridin, 6,75 Teilen 10 η Salzsäure, 1,9 Teilen Natriumnitrit hergestellt und dann mit Wasser bei p°C auf 125 Teile gebracht.

Eine Kupplungskomponentenlösung wird aus 41,2 Teilen ß-Naphthol, 11,5 Teilen Natriumhydroxyd und 750 Teilen Wasser bei 10 - 15⁰C hergestellt.

Die Diazoniumlösungen (a) und (b) werden zusammengegossen und in die Kupplungskomponentenlösung einfliessengelassen bis ein pH-Wert von 6 erreicht wird. Danach wird der pH-Wert 6 beibehalten indem man gleichzeitig Diazonium- und Sodalösung zufliessen lässt, immer darauf achtend, dass kein Ueberschuss an Diaζoniumverbindung entsteht. Nach Be-

6098 3 5/1015

■-. 260A947

endigung der Kupplung, wird der pH-Wert auf 8,5 eingestellt und eine Lösung von 6,7 Teilen "Beckacite 1624" (modifiziertes Kolophorium-derivat) und 10,3 Teilen Kaliumhydroxyd in 150 Teilen Wasser zugegeben. Die Aufschlämmung wird dann auf pH 6,0 eingestellt und auf 60⁰C erhitzt, filtriert, gewaschen und getrocknet.

21 Teile der Pigmentzusammensetzung werden während 16 Stunden in einer Kugelmühle in 19,6 Teilen eines Alkydharzes und 29,4 Teilen "White Spirit" eingemahlen. Man erhält eine flüssige Pigmentdispersion, die besonders für die Verwendung in Anstrichfarben geeignet ist. Bei Verwendung einer Standardö'ffnung können 80% dieser Dispersion in 105 Sek. entleert werden. Ein Vergleichspigment, welches nach dem obenbeschriebenen Verfahren hergestellt wird, wobei aber 40 Teile 3-Nitro-4-aminotoluol und keine Diazoniumverbindung (b) eingesetzt werden, ergibt in derselben Alkydharz/White Spirit-Dispersion eine 74,47o-ige Entleerung in 322 Sek.

609835/1015

Beispiel 13

Ein Pigment wird hergestellt durch Diazotieren von 9,4 Teilen 3-Aminopyridin mit einer Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit und 25,0 Teilen 10 η Salzsäure in 200 Teilen Wasser bei O⁰C, und Einfliessenlassen der so erhaltenen Diazoniumlösung in eine Lösung von 14,8 Teilen ß-Naphthol in 300 Teilen Wasser und 4,1 Teilen Natriumhydroxyd bei 15⁰C. Der pH-Wert wird wahrend der ganzen Reaktion, durch Zugabe der erforderlichen Menge 10%-iger Natronlauge zwischen 10 und 10,3 gehalten. Ein Ueberschuss an Diazoverbindung muss während der ganzen Kupplung vermieden werden. Die so erhaltene Aufschlämmung V7ird auf pH 7 eingestellt, filtriert, frei von Chloridionen gewaschen und getrocknet bei 50 - 55⁰C.

105 Teile dieses Pigments werden dem gemahlenen Vergleichspigment von Beispiel 1 zugegeben. Nach dem Einmahlen können 78% dieser Dispersion in 120 Sek. entleert werden. Die Pigmentzusammensetzung eignet sich für den Einsatz in Anstrichfarben und ergibt einen ausgezeichneten Glanz.

609835/1015

Beispiel 14 . ..

Eine erste Diazokomponente, die Diazoniumverbindung (a) wird innert 1 Stunde aus 31,9 Teilen 2-Methoxy-4-nitroanilin, 47,5 Teilen 10 η Salzsäure und 13,1 Teilen Natriumnitrit in 800 Teilen Wasser bei 0⁰C hergestellt.

Eine zweite Diazokomponente, die Diazoniumverbindung (b) wird innert 30 Minuten aus 1,78 Teilen 3-Aminopyridin, 4,7 Teilen 10 η Salzsäure und 1,5 Teilen Natriuranitrit in 100 Teilen Wasser bei O⁰C hergestellt.

Eine Kupplungskomponente wird aus 28,3 Teilen Bisacetoacet-l^-phenylendiamin durch Auflösen in einer Lösung von 8,3 Teilen Natriurahydroxyd in 400 Teilen Methylcellosolve und durch weiterer Zugabe von 350 Teilen Methylcellosolve hergestellt. Der pH-Wert dieser Lösung wird mit Essigsäure auf 6 eingestellt und dann werden noch 50 Teile Natriumacetat zugegeben, Die Diazoniumlösungen (a) und (b) werden der so erhaltenen Kupplungskomponentenlösung zufliessengelassen, wobei während der ganzen Kupplung geachtet werden muss, dass kein Ueberschuss an Diazoverbindung entsteht. Die erhaltene Aufschlämmung wird filtriert, von Chloridionen freigewaschen und getrocknet bei 50 - 55°C.

21 Teile dieses Pigments werden während 16 Stunden

60983 5/1015

in einer Kugelmühle in 19,6 Teilen eines Alkydharzes und 29,4 Teilen "White Spirit" eingemahlen; 81% dieser Dispersion können durch eine Standardöffnung in 89. Sek. entleert werden. . .

Ein Vergleichspigment wird in ähnlicher Weise hergestellt, wobei nur die erste Diazoniumlösung (a) , und zwar mit 33 _s 6 Teilen 2-Methoxy-4-.nitroanilin, verwendet wird.

Beim Einzahlen von 21 Teilen dieses Pigmentes in 19,6 Teilen eines Alkydharzes und 29,4 Teilen "White Spirit" wie oben beschrieben, können durch die gleiche Oeffnung 78% der erhaltenen Dispersion in 288 Sek. entleert werden.

Aehnlich verhalten sich die entsprechenden Pigmente in Druckfarben. Wenn 2,2 Teile der erfindungsgemäss hergestellten Pigmentzusammensetzung in 7,8 Teilen einer Alkydharz-Druckfarbe dispergiert werden, erhält man eine Viskosität von 2180 Poise, im Vergleich zu einer Viskosität von 2620 Poise, die beim Dispergieren von 2,2 Teilen des Vergleichspigmentes in derselben Druckfarbe erhalten wird.

6098 35/1015

Beispiel 15

Eine Diazoniumlösung wird aus 9,4 Teilen 3-Aminopyridin in 100 Teilen Wasser, durch die Zugabe von 25,6 Teilen 10 η Salzsäure und 6,9 Teilen Natriumnitrit zwischen -2°und 0⁰C innert 1 Stunde hergestellt. Die erhaltene Diazoniumlösung wird mit Aktivkohle behandelt, filtriert und mit Wasser bei 0⁰C auf 250 Teile gebracht.

Eine Kupplungskomponentenlösung wird durch Auflösen von 18,7 Teilen Acetoacet-2-aminopyridin und 4,5 Teilen Natriumhydroxyd in 200 Teilen Wasser bei einer Temperatur von 18°C hergestellt.

Die Kupplungskomponenten- und die Diazoniumlösung werden innert 30 Minuten im gleichen Verhältnis in einen Kupplungskessel mit 200 Teilen Wasser bei 18°C einfliessen gelassen, wobei dauernd ein leichter Ueberschuss an Kupplungskomponente und jedenfalls kein Ueberschuss an Diazokomponente vorhanden sein muss. Der pH-Wert liegt zwischen 4,5 und 5,0. Das erhaltene Pigment wird filtriert₅ salzfrei gewaschen und getrocknet bei 55⁰C.

Ein Teil des oben beschriebenen Pigments wird in 30 Teilen IRGALIT Gelb G, 15 Teilen eines Alkydharzes und 54 Teilen "White Spirit" in einer Kugelmühle eingemahlen.

609835/ 1015

Die erhaltene flussige Dispersion wird in weniger als 30 Sek. zu 92% entleert. Wenn aber 30 Teile IRGALIT Gelb G mit 15 Teilen Alkydharz und 55 Teilen "White Spirit" in einer Kugelmühle gemahlen werden, erhält man eine dickflüssige Dispersion, die in 180 Sek. nur zu 70% entleert werden kann. Dies beweist die beträchtliche Verbesserung der Fliesseigenschaften, welche durch die Pigmentzusammensetzung erzielt wird. Wenn die zwei Präparate in Anstrichfarben eingesetzt werden, und zwar zu 10% Pigment- und der fünffachen Menge Binder, so hat der Film, den man mit der erfindungsgemässen Pigmentzusammensetzung erhält, besseren Glanz und höhere Färbstärke.

Beispiel 16

Eine Diazoniumsuspension wird aus 9,4 Teilen 2-Sulfo-4-methylanilin, die in einer Lösung von 2,12 Teilen Natriumhydroxyd in 100 Teilen Wasser gelöst werden, durch Zugabe von 3,5 Teilen Natriumnitrit und 17,4 Teilen 10 η Salzsäure bei 0 - 5°C innert 15 Minuten hergestellt, Eine Kupplungskomponentenlösung wird durch Auf-

60983 5/10 15

260A947

lösen von 9,34 Teilen Acetoacet-2-aminopyridin und 2,5 Teilen Natriumhydroxyd in 200 Teilen Wasser bei 18⁰C hergestellt.

Die Kupplungs- und die Diazokomponente werden innert 30 Minuten im gleichen Verhältnis in ein Kupplungskessel mit 200 Teilen Wasser bei 18°C einfliessen lassen, wobei dauernd ein Ueberschuss an Kupplungskomponente, bei einem pH-Wert zwischen 4,5 und 5,0 vorhanden sein muss. Die erhaltene Aufschlämmung" wird auf pH 9 - 10 eingestellt, filtriert, salzfrei gewaschen und getrocknet bei 55^CC.

Ein Teil des oben beschriebenen Pigments wird in 30 Teilen IRGALIT Gelb G, 15 Teilen eines Alkydharzes und 54 Teilen "White Spirit" in einer Kugelmühle eingemahlen. Die erhaltene flussige Dispersion wird in weniger als 30 Sek. zu 90,47c entleert. Wenn hingegen 30 Teile IRGALIT Gelb G mit 15 Teilen Alkydharz und 55 Teilen "White Spirit" in einer Kugelmühle gemahlen werden, erhält man eine dickflüssige Dispersion, die in 180 Sek. nur zu 70% entleert werden kann.

Wenn die so erhaltene Pigmentdisperion in eine Anstrichfarbe eingearbeitet wird, so sind ihre Eigenschaften im Anstrichfarbenfilm ähnlich denjenigen der Pigmentdispersion von Beispiel 15.

609835/1015

Beispiel 17

Verfahren und Vergleich sind dieselben wie in
Beispiel 16, mit der Ausnahme, dass das Pigment bei pH 3 von der Aufschlämmung isoliert wird.

Die so erhaltene Pigmentzusammensetzung wird in eine Anstrichfarbe eingearbeitet und zeigt ähnliche Eigenschaften wie die Pigmentzusammensetzung von Beispiel 16.

609835/1015

Claims

PATENT A NSPR U ECHE

1. Pigtnentzusaramensetzung enthaltend

(a) ein organisches Pigment und

(b) 0,5 - 20 Gewichtsprozente, bezogen auf das Gewicht des organischen Pigmentes, eines Pigmentes der Formel

A—Tn = N -

η die Zahlen 1 oder 2, A einen Aryl- oder heterocyciischen Rest, B einen Aryl- oder heterocyclischen Rest bedeuten und worin A und/oder B einen Rest der Formel

enthalten, worin Z eine Gruppe von Atomen bedeutet, die notwendig ist um ein Benzimidazol-, Pyridin-, Benzodiazepin-, Chinolin-, Isochinolin- oder Naphthimidazolrest zu bilden.

609835/1015

2. Pigmentzusammensetzung gemäss Anspruch L, dadurch gekennzeichnet, dass das organische Pigment ein Azopigment ist.

3. Pigmentzusammensetzung gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet j dass das Azopigment ein Arylamidazopigment ist.

4. Pigmentzusammensetzung gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass A von einem Amin A(NEL) abgeleitet wird, worin η die Zahlen 1 oder 2 sein kann.

5. Pigmentzusammensetzung gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass A einen gegebenenfalls substituierten Naphthyl-, Phenyl- oder Diphenylrest bedeutet.

6. Pigmentzusammensetzung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass η die Zahl 1 und A einen gegebenenfalls substituierten Acetacetyl-arylamid-, einen 1-Arylpyrazol-5-on-, einen ß-Naphthyl- oder einen 3~Hydroxy-2-naphthoesäure-anilidrest bedeuten.

609835/ 1015

7. Pigmentzusammensetzung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass η die Zahl 2 und A einen gegebenenfalls substituierten 1,3- oder 1,4-Bisacetoacetylphenylendiaminrest bedeuten.

8. Pigmentzusammensetzung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass A ein Radikal einer Diazokomponente der Formel

OC

bedeutet, worin X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen, eine Nitro-, Carbonsäure-, Sulfosäuregruppe, ein Alkalimetallcarboxylat-, Alkalimetall-sulfonat- oder Arylazorest sein kann.

9. Pigmentzusammensetzung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass B ein Radikal einer Kupplungskomponente der Formel

609835/ 1015

bedeutet, worin X die in Anspruch 8 angegebene Bedeutung hat und Y die Gruppen -CH^-CN, -CH₇-COCH₃ oder -NHCO-CH₂-COCH₃ sein kann.

10. Pigmentzusammensetzung gemMss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass A ein Radikal einer Diazokomponente der Formel

N -

bedeutet, worin X die in Anspruch 8 angegebene Bedeutung hat.

11. Pigmentzusammensetzung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass B ein Radikal einer Kupplungskomponente der Formel

609835/ 1015

- A3 -

NHCOCH₂COCh

bedeutet, worin X die in Anspruch 8 angegebene Bedeutung hat.

12. Pigmentzusammensetzung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass B ein Radikal einer Kupplungskomponente der Formel

OH

cokh-h/ sy

bedeutet, worin X die in Anspruch 8 angegebene Bedeutung hat.

13. Pigmentzusammensetzung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass B ein Radikal einer Kupplungskomponente der Formel

S
CH,

6098 35/1015

bedeutet, worin X die in Anspruch 8 angegebene Bedeutung hat.

14. Verfahren zur Herstellung einer Pigmentzusammensetzung gema'ss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die im Anspruch 1 mit a) und b) bezeichneten Komponenten als trockene Pulver miteinander vermischt werden.

15. Verfahren zur Herstellung einer Piginentzusaminensetzung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die im Anspruch 1 mit a) und b) bezeichneten Komponenten in einem x«?ässrigen Medium vermischt werden.

16. Verfahren gemäss Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponenten a) und b) im wässerigen Medium, bei Verwendung folgender Methoden vermischt werden:

T) Bildung der Komponente a) in Gegenwart der Komponente b)

3) Bildung der Komponente b) in Gegenwart der Komponente a)

4) Zugabe einer sauren Lösung oder Dispersion,

609835/ 1015

vorzugsweise einer essigsauren Lösung oder Dispersion der Komponente b) zur Komponente a).

17. Verfahren gemäss Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Struktur der Komponente b) so ähnlich wie möglich der Struktur der Komponente a) ist.

18. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 15 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Diazonium- oder Tetrazoniumverbindungen der Formel

A - (^N s ν ^v^ Halogen)

worin A und η die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit einer oder mehreren Kupplungskomponenten der Formel BH gekuppelt werden, worin B die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat.

19. Verfahren gemäss Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass eine Mischkupplung durchgeführt wird, indem eine Mischung von Kupplungskomponenten, von denen mindestens eine eine Gruppe der Formel II enthält, direkt mit einer Diazonium- und/oder Tetrazoniumverbindung gekuppelt wird.

60983B/1015

20. Verfahren gemäss Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass eine einzelne Diazonium- oder Tetrazoniumverbindung der Formel IX mit einer Mischung von zwei Kupplungskomponenten B..H und B^H gekuppelt wird, worin B, und B„ zwei verschiedene Reste B der in Anspruch 1 angegebenen Bedeutung sind und worin eines der Reste B, und B₂ eine Gruppe der Formel II enthält, wobei eine Pigmentzusammensetzung enthaltend die beiden Komponenten

■ A-N=N-B, und A - N = N - B₂

entsteht.

21. Verfahren gemäss Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass zwei verschiedene Diazoniumverbindungen der Formel A,- '^N ^Ξ N '--''Halogen und A₂- ^N = N ^ Halogen, worin A- und A„ zwei verschiedene Reste A der in Anspruch 1 angegebenen Bedeutung sind, und worin eines der Reste A, und A₂ eine Gruppe der Formel II enthält, mit einer einzelnen Kupplungskomponente der Formel BH gekuppelt werden, worin B die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, wobei eine Pigmentzusammensetzung enthaltend die beiden Komponen-

609835/ 1015

A₁ - N = N - B und A₂ - N = N - B

entsteht.

22. Ueberzugsmasse enthaltend eine Pigmentzusammensetzung gemäss einem der Ansprüche 1 bis

23. Ueberzugsmasse gemäss Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass die Ueberzugsmasse eine Tiefdruckfarbe, eine viskose Druckfarbe oder eine Alkydharz-Anstrichfarbe ist.

609835/1015