DE2601469A1

DE2601469A1 - Weisstoener, deren herstellung und verwendung

Info

Publication number: DE2601469A1
Application number: DE19762601469
Authority: DE
Inventors: Josef Dr Schroeder
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1976-01-16
Filing date: 1976-01-16
Publication date: 1977-07-21
Also published as: GB1512359A; FR2338266A1; JPS5289124A; US4090018A

Description

Bayer Aktiengesellschaft 2 6 ο η 6 9

Zentralbereich Patente. Marken und Lizenzen

509 Leverkusen. Bayerwerk

Jo/Zar

j 5, Jan. 1976

Weißtöner, deren Herstellung und Verwendung

Gegenstand der Erfindung sind 2-Styrylbenztriazole der Formel

/ V/

-CH=CH-N

(D

worin

R C₁-C₄-Al]CyI, Benzyl oder C..-C₄-Alkoxy äthyl bedeuten, sowie deren Herstellung und Verwendung als Weißtöner.

Die neuen Verbindungen der Formel I werden erhalten, indem man die entsprechenden Benztriazolyl-2-essigsäuren der Formel

HOOC-CH₀-N Il I (II)

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worin

R die oben genannte Bedeutung hat,

mit p-Diphenylaldehyd in Gegenwart geeigneter Kondensationsmittel umsetzt.

Die Kondensation kann in Abwesenheit oder in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels durchgeführt werden. Bevorzugt ist jedoch die Umsetzung in Lösungsmitteln.

Geeignete Lösungsmittel sind z.B. Dimethylformamid, Xylol/ Chlorbenzol oder o-Dichlorbenzol.

Geeignete Kondensationskatalysatoren sind sekundäre aliphatische Amine wie Diäthylamin, Morpholin oder Piperidin.

Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden; im allgemeinen arbeitet man zwischen 100 und 200°C, vorzugsweise zwischen 130 und 170°C.

p-Diphenylaldehyd ist bekannt.

Die 5-Alkoxybenztriazolyl-2-essigsäuren gewinnt man durch reduktive Cyclisierung von o-Nitroazofarbstoffen der Formel

Aryl-NH-CO

CO-CH₃

CH-N=N I

oder

H-C-OC-CH-N= ■1 ι

OR

(III)

CO-NH-Aryl

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worin

R die oben bezeichnete Bedeutung hat,

und anschließende Verseifung der Acetessigarylid-Komponente oder durch Alkylierung der entsprechenden Benztriazole mit Chloressigsäure. Beim letztgenannten Verfahren erhält man Gemische von Benztriazol-N-essigsäuren, die als solche oder nach Auftrennung in die einzelnen Komponenten in die Kondensation eingesetzt werden können.

Besonders geeignete Benztriazolylessigsäuren sind 5-Methoxybenztriazolyl-2-essigsäure, 5-Äthoxybenztriazolyl-2-essigsäure, 5-Benzyloxybenztriazolyl-2-essigsäure und 5-(2-Methoxyäthoxy)-benztriazolyl-2-essigsäure, 5-Butoxybenzotriazolessigsäure.

Die neuen Verbindungen der Formel I eignen sich zum Weißtönen der verschiedensten organischen Materialien und zeichnen sich durch sehr gute Lichtechtheit und Stabilität gegen chemische Agenzien, z.B. Bleichmittel aus. Besonders geeignet sind die neuen Verbindungen zum Weißtönen von synthetischen organischen Fasermaterialien auf Basis Polyester oder Polyamid, beispielsweise solchen aus Polyäthylenglykolterephthalat und Poly-£- caprolactam, Kunststoffe wie Weich-PVC, Polyäthylen, Polypropylen und auch Latices aus Acrylestern, Polyvinylester, Polystyrolen lassen sich gut aufhellen.

Insbesondere auf texturierten Polyesterfasern zeigen die neuen Verbindungen der Formel I gegenüber vergleichbaren Verbindungen Vorteile im Weißgrad und in der niedrigeren Färbetemperatur auf.

Die Aufhellung der Textilmaterialien erfolgt bevorzugt im wäßrigen Medium aus Lösung oder Dispersion. Gegebenenfalls können dabei Dispergiermittel zugesetzt werden wie Seifen, Polyglykoläther von Fettalkoholen, Fettaminen oder Alkylphenolen, Cellulosesulfitablauge oder Kondensationsprodukte von gegebenenfalls

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alkylierten Naphthalinsulfonsäuren mit Formaldehyd. Das Weiß-· tönen kann aus neutralem, schwach alkalischem oder saurem Bade erfolgen. Die Weißtöner können auch aus Lösungen in organischen Lösungsmitteln zur Anwendung kommen.

Die Menge der erfindungsgemäß zu verwendenden neuen Weißtöner, bezogen auf das weiß zu tönende Material, kann in weiten Grenzen schwanken. Im allgemeinen gelangen Mengen zwischen 0,01 und 0,2 Gewichtsprozent zur Anwendung.

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Beispiel 1

70 g 5-Methoxybenzotriazol werden in 200 ml Äthanol gelöst und zu einer Losung von 22 g gepulvertem Natriumhydroxyd in 250 ml Äthanol gegeben. Es wird 1 Stunde unter Rückfluß gerührt, dann werden 63 chloressigsäures Natrium zugesetzt. Nach 5 Stunden Rückfluß wird die dicke Suspension mit 1,5 1 Wasser in Lösung gebracht und dann angesäuert. Man erhält ein Gemisch von 5- und 6-Methoxy-benzotriazol-N-essigsäure (92 g) , das roh weiterverarbeitet wird.

19,1 g des Gemisches werden mit 18,2 g P-Diphenylaldehyd in 50 ml Diemthylformamid in Gegenwart von 5 ml Piperidin 5 Stunden unter Rückfluß gerührt. Nach dem Abkühlen erhält man 13 g goldgelbe Blättchen, die aus Methylglykol umkristallisiert 10,5 g vom Schmelzpunkt 176°C ergaben. Das Produkt hat die

Formel

-CH=CH-

(/ V/Λ

In analoger Weise wurde die Verbindung der Formel

C₂H₅O

N-CH=O

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mit dem Schmelzpunkt 142°C (Benzin) erhalten

Beispiel 2

168 g 2-Nitro-4-methoxyanilin werden in 850 ml 50 %-iger Essigsäure suspendiert und mit 100 ml konzentrierter Salzsäure versetzt. Bei 0 bis 5°C wird mit 69 g NaNO₂ in 150 ml H₃O diazotiert, wobei die Suspension in Lösung geht. In diese Lösung wird eine Lösung von 177 g Acetoacetanilid in 500 ml Äthanol und 122 ml konzentrierte Natronlauge gegeben. Es entsteht eine dicke gelbe Suspension von 2-^2-Nitro-4-methoxyphenylazg7-3-ketobuttersäureanilid. Das Produkt wird abgesaugt, mit viel Wasser gewaschen und getrocknet/ die Ausbeute beträgt 354 g, der Schmelzpunkt 222°C.

Analog wurden

2-£5-Nitro-4-butoxy(n)-phenylazoJ-S-ketobuttersäureanilid Schmelzpunkt 150°C,

2-^-Nitro-4-benzylojQ'phenylazoy-3-ketobuttersäureanilid Schmelzpunkt 90 bis 6°C,

/2-4 (ß-methoxyäthoxy).-phenylazg7-3-ketobuttersäureanilid Schmelzpunkt 183 bis 5°C,

hergestellt.

35,6 g 2-/2-Nitro-4-methoxyphenylazo7-3-ketobuttersäureanilid werden in einer Mischung aus 100 ml Pyridin, 250 ml Methylgly kol und 25 ml Wasser zum Sieden erhitzt. Man trägt innerhalb 1 Stunde in kleinen Portionen ca. 100 g Zink ein. Dabei entsteht eine farblose Lösung. Man saugt das Zink heiß ab und verdünnt das Filtrat mit Wasser. 5-Methoxy-benzotriazol-2-essigsäureanilid scheidet sich als weiße Kristallmasse ab. Nach Umkristallisieren aus Methylglykol schmilzt das Produkt bei 217 bis 9°C.

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Analog wurden

5-(n)-Butoxy-benzotriazol-2-essigsäureanilid, Schmelzpunkt

165°C (DMF);

5-Benzylo3cy-benzotriazol-2~essigsäureanilid/ Schmelzpunkt 191 - 2°C (Methylglykol);

5-(ß-Methoxyäthoxybenzotriazol-2-essigsäureanilid, Schmelzpunkt 183 - 5°C (Methylglykol); erhalten.

17g 5-Methoxybenzotriazol-2-essigsäureanilid werden in Äthanol mit 60 ml 20 %-ige NaOH Natronlauge verseift. Nach Verdünnen mit Wasser, Abtrennen des Unlöslichen und Ansäuern erhält man 9,4 g 5-Methoxybenzotriazol-2-essigsäure, Schmelzpunkt 190 bis 3°C.

Analog werden

5-n-Butoxy-benzotriazol-2-essigsäure,

5-Benzyloxybenzotriazol-2-essigsäure und 5-(ß-Methoxyäthoxy)-benzotriazol-2-essigsäure erhalten.

21 g 5-Methoxybenzotriazol-2-essigsäure, 20 g 4-Formylbiphenyl und 5 ml Piperidin werden 10 Stunden bei 165 bis 175°C geschmolzen. Man fügt dann 50 ml Dimethylformamid zu und läßt kristallisieren. Man erhält 20 g 5-Methoxy-2-(p-phenyl)-styrylbenzotriazol, das nach Umkristallisieren aus Methylglykol bei 176 C schmilzt.

Analog wurden

5-n-Butöxy-2-{p-phenyl)-styrylbenzotriazol, Schmelzpunkt 118 bis 20°C;

5-Benzyloxy-2-(p-phenyl)-styrylbenzotriazol, Schmelzpunkt 197 bis 9°C und

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5-(ß-Methoxyäthoxy)-2-(p-phenyl)-styrylbenzotriazol, Schmelzpunkt 117 bis 20°C

erhalten.

Beispiel 3

a) Fäden aus Polyäthylenterephthalat werden im Flottenverhältnis 1 : 40 mit 0,1 % 5-Methoxy-2-(p-phenyl)-styrylbenzotriazol, bezogen auf zu färbendes Material, in Gegenwart der üblichen Färbehilfsmittel 1 Stunde kochend behandelt. Die Polyesterfäden zeigen eine sehr brillante, neutrale Weißtönung mit guter Lichtechtheit.

b) Texturiertes Gewebe aus Polyäthylenterephthalat wird mit einer Färbeflotte, die 2 g 5-Methoxy-2-(p-phenyl)-styrylbenzotriazol enthält, geklotzt, bis zu einer Gewichtszunahme von 80 % abgequetscht und 20 Sekunden auf 160°C erhitzt. Man erhält ein sehr gut aufgehelltes Gewebe mit guter Lichtechtheit.

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Claims

Patentansprüche:

y) 2-Styrylbenztriazol der Formel

(D

worin

R C₁-C₄-Al]CyI, Benzyl oder Cj-^-Alkoxyäthyl bedeutet.
2) Verfahren zur Herstellung von 2-Styrylbenztriazolen, dadurch gekennzeichnet, daß man Benztriazolyl-2-essigsäure der Formel

HOOC-CH₉-N Π ^l (II)

worin

R die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat/

mit p-Diphenylbenzaldehyd in Gegenwart geeigneter Kondensationsmittel umsetzt.
3) Verfahren zum Weißtönen organischer Materialien, dadurch gekennzeichnet, daß man 2-Styrylbenztriazole gemäß Anspruch 1 verwendet.

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ORIGINAL INSPECTED

I 260U69
4) Verfahren zum Weißtönen von synthetischen, organischen Fasermaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß man 2-Styrylbenztriazole gemäß Anspruch 1 verwendet.

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