DE2559537A1 - Verfahren zur umwandlung von pech in kristalloides pech - Google Patents
Verfahren zur umwandlung von pech in kristalloides pechInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Umwandlung von einfachem Pech in kristalloides Pech, und sie bezieht sich insbesondere
auf ein Verfahren zur Herstellung des sogenannten
kristalloiden Peches, das als Vorläufer für Kohlenstoffprodukte dient.
kristalloiden Peches, das als Vorläufer für Kohlenstoffprodukte dient.
Im allgemeinen ist übliches Pech in sich eine amorphe Substanz. Wenn dieses Pech auf Temperaturen von etwa 350° C
bis 550 C in einer inerten Gasatmosphäre erhitzt wird, werden die Moleküle des Peches aufgrund einer thermischen PoIykondensationsreaktion gegenseitig polykondensiert und orien-
bis 550 C in einer inerten Gasatmosphäre erhitzt wird, werden die Moleküle des Peches aufgrund einer thermischen PoIykondensationsreaktion gegenseitig polykondensiert und orien-
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ORfQlNAL IMSPEGTED
tiert und lassen eine Art optisch isomeren Flüssigkristalls innerhalb des Peches entstehen. Dieser Flüssigkristall wird
sonst eine Mfr^phase genannt. Die Bedingung, unter der die
Mesophase auftritt und wächst, kann mit Hilfe eines Polarisationsmikroskopes beobachtet werden. Die Mesophase besteht
aus pechbildenden Molekülen einer aromatischen Eigenschaft, die orientiert worden sind und durch ihre eigene Wechselwirkung
einander zugeordnet sind. Die Mesophase kann als anisotrope Kügelchen unter einem Polarisationsmikroskop beobachtet
werden. Ein Pech der Art,die eine solche Mesophase enthält,
wird als "kristalloides Pech" bezeichnet. Die Erzeugung
von solchem kristalloiden Pech wird dementsprechend als "Umwandlung von Pech in kristalloides Pech" bezeichnet.
In den letzten Jahren ist berichtet worden, dass ausgeformte Gegenstände aus Kohlenstoff (Graphit), die hohe Dichte, hohe
Festigkeit und Isotropie aufweisen, dadurch hergestellt werden können, dass kristalloides Pech oder Mesophase, die durch
Lösungsmittelextraktion aus dem kristalloiden Pech erhalten wird, in Pulverform dem Formpressen und Ausheizen der gepressten
ausgeformten Gegenstände unterworfen wird. Dieser Technik wurde lebhafte Aufmerksamkeit als einem neuen Verfahren
für die Herstellung von Kohlenstoffprodukten geschenkt. Da das kristalloide Pech bisher durch Erhitzen
und Schmelzen des üblichen Peches in irgendeinem Behälter hergestellt worden ist, wird die Viskosität des Peches während
der Herstellung des kristalloiden Peches allmählich erhöht mit der Folge, dass Ungleichförmigkeit der Temperaturverteilung
in dem Pech auftritt und die Umwandlung des Peches in ein homogenes kristalloides Pech noch sehr schwierig zu
erreichen ist. Es ist daher unmöglich, das kristalloide Pech zu jeder Zeit mit einem konstanten Mesophasengehalt zu erhalten.
Um ein kristalloides Pech mit einem hohen Mesophasengehalt zu erhalten, d.h. um eine Mesophase hoher Reinheit zu
erhalten, war es bisher üblich, die Mesophasefraktion von
dem kristalloiden Pech, das sich aus Mesophase in Verbindung mit einer nicht-Mesophase zusammensetzte, unter Verwendung
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eines Lösungsmittels wie z.B. Chinolin oder Anthrazenöl zu
extrahieren. Dieses herkömmliche Verfahren weist einen Nachteil auf, der darin besteht, dass der Betrieb schwierig wird,
da das Rohpech und das Lösungsmittel in grossen Mengen verwendet werden müssen und das Lösungsmittel nach dem Gebrauch
wiedergewonnen werden muss.
Es ist daher eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein neues Verfahren zu schaffen, mit dem kristalloides Pech mit
einem vorgeschriebenen Mesophasegehalt zu allen Zeiten erhalten
werden kann. Diese \ufgabe und weitere Aufgaben und Merkmale
der vorliegenden Erfindung ergeben sich aus der folgenden Beschreibung der vorliegenden Erfindung.
Im Hinblick auf die oben beschriebenen Umstände führten die Anmelder Untersuchungen mit dem Ziel durch, die Umwandlung
von Pech in ein homogenes Kristalloid durchzuführen. Dabei wurde gefunden, dass ein gewünschtes kristalloides Pech dadurch
erhalten wird, dass feste Pechteilchen mit einer festgelegten Grosse einer Behandlung unterworfen werden, in der
sie gegen Aneinanderschmelzen beständig gemacht werden, die verschmelzungsbeständigen festen Pechteilchen in einen Behälter
gebracht werden, dann ein nichtoxidierendes Gas bei Temperaturen von 35O°C bis 55O°C in den Behälter eingeführt
wird und mit den festen Pechteilchen in Kontakt gebracht wird und während dieses Kontaktes den festen Pechteilchen
gestattet wird, ein spezielles Hohlraumverhältnis (Porenziffer) beizubehalten.
Die vorliegende Erfindung beruht auf der Grundlage dieser Kenntnisse und ist daher gekennzeichnet durch die Verfahrensschritte,
dass feste Pechteilchen, die nicht mehr als 5 mm in äquivalenten Querschnittsdurchmesser messen, einer
Behandlung zum Beständigmachen der festen Pechteilchen gegen Aneinanderschmelzen unterworfen werden, dass danach die verschmelzungsbeständigen
festen Pechteilchen mit einem nichtoxidierenden Gas bei Temperaturen von 350°C bis 55O°C in Kon-
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takt gebracht werden und während des Kontaktes den festen
Pechteilchen gestattet wird, ein Hohlraumverhältnis von nicht weniger als 30 νοΙΛ beizubehalten.
Der Ausdruck "äquivalenter Querschnittsdurchmesser" wird in der vorliegenden Beschreibung in der Annahme verwendet, dass
die festen Pechteilchen mit definierten Formen wie z.B. als Kugeln, Würfel und rechteckige Parallelepipeden vorliegen
und die Flächen und Volumen der Teilchen mit den angenommenen Formen äquivalent zu denen der wirklichen Teilchen sind.
Der Ausdruck wird so verwendet, dass er sich auf den Durchmesser der mittleren Querschnitte der angenommenen Teilchen
bezieht.
Zur Erläuterung dienen ferner die beigefügten Zeichnungen.
In den Zeichnungen zeigt:
Figur 1 eine Photographie, die durch ein Polarisationsmikroskop
von dem Querschnitt von Pechkiigelchen aufgenommen worden ist, die 1 mm als mittleren Durchmesser
aufwiesen und die eine Wärmebehandlung bei 300°C erfahren hatten;
Figur 2 eine Photographie, die durch ein Polarisationsmikroskop von dem Querschnitt von Pechkiigelchen aufgenommen
worden ist, die 1 mm im mittleren Durchmesser aufwiesen und die eine Wärmebehandlung bei 380°C
erfahren hatten;
Figur 3 eine Photographie, die durch ein Polarisationsmikroskop von dem Querschnitt von Pechkiigelchen aufgenommen
worden ist, die 1 mm als mittleren Durchmesser aufwiesen und die eine Wärmebehandlung bei 400°C
erfahren hatten;
Figur 4 eine Photographie, die durch ein Polarisationsmikroskop von den T ängsquerschnitt von Pechfasern auf-
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genommen worden ist, die 100 μ im Durchmesser aufwiesen
und xn Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung behandelt worden waren, und
Figur 5 eine Photographic, die durch ein Polarisationsmikroskop
von dem Querschnitt von Pechfasern nach Figur 4 aufgenommen worden ist, die gemäss der vorliegenden
Erfindung behandelt worden waren.
Als Ausgangsmaterial für den Zweck der vorliegenden Erfindung
können verschiedene Arten von Pech verwendet werden, z.B. Kohlenpech, Erdölpech und irgendeine Pechsorte, die als
Nebenprodukt in der chemischen Industrie abfällt. Zum Zwecke der leichteren Handhabung und des glatten Betriebs wie z.B.
für die Schmelzbeständigkeitsbehandlung, die im folgenden beschrieoen wird, und der Wärmebehandlung ist es wünschenswert,
Pechsorten mit einem Erweichungspunkt, der nicht niedriger als etwa 70 C liegt, zu verwenden. Unter dem Ausdruck
"Erweichungspunkt", wie er hier verwenuet wird, wird die Temperatur verstanden, bei der ein Gramm einer Pechprobe, die
in einen Zylinder gebracht wird, der einen Querschnittsbereich von 10 mm aufweist und an seinem unteren Ende mit einer
Düse von 1 mm Durchmesser versehen ist, aus der Düse auszufliessen
beginnt, wenn eine Belastung von 10 kg/cm auf die Probe gebracht wird und gleichzeitig der Zylinder von aussen
erhitzt wird, um die Temperatur der Probe mit einer Temperaturanwachsgeschwindigkeit
von 5 bis 15 C/min. zu erhöhen. Dieser Erweichungspunkt wird üblicherweise unter Verwendung
eines Flusstesters gemessen, der von Shimadzu Seisakusho Ltd. hergestellt wird. Im Falle der vorliegenden Erfindung wird
ein vorgegebenes Pech zum Zweck der Herstellung von kristalloidem Pech in feste Pechteilchen umgewandelt, die nicht mehr
als 5 mm äquivalenten Querschnittsdurchmesser aufweisen. Die Herstellung der festen Pechteilchen wird einfach durch Zerstossen
oder Ausformen des Peches, das als Ausgangsmaterial verwendet wird, durchgeführt. Es ist wesentlich, dass die
festen Pechteilchen einen äquivalenten Querschnittsdurchmes-
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ser von nicht mehr als 5 mm, vorzugsweise nicht mehr als 3 mm, aufweisen. Pechteilchen mit einem äquivalenten Querschnittsdurchmesser
von 5 mm oder mehr sind nicht geeignet, da sie zum Schäumen und zur thermischen Deformation im Laufe
der Wärmebehandlung neigen, die, wie unten näher beschrieben wird, zur Umwandlung in ein Kristalloid erfolgen muss. Die
Form der festen Ppchteilchen ist nicht speziell begrenzt. Sie können irgendwelche bevorzugte Formen wie z.B. Kugeln, Fasern,
Zylinder und sogar Undefinierte Gestalten annehmen. Bei der Herstellung der festen Pechteilchen wird das als Ausgangsmaterial
verwendete Pech vorzugsweise in Form von Kugeln ausgeformt,
wenn der Erweichungspunkt derselben niedrig ist, und Pech mit einem hohen Erweichungspunkt kann, wenn es notwendig
ist, zerkleinert und zerstossen werden. Das als Rohmaterial verwendete Pech wird für den Zweck der endgültigen
Erzeugung von Kohlenstoffasern in die Form von Fasern ausgeformt
.
Dann erfordert die vorliegende Erfindung, dass die festen Pechteilchen durch eins der unten beschriebenen Verfahren
(1), (2) und (3) behandelt werden, um die einzelnen Pechteilchen beständig gegen gegenseitige Verschmelzung zu machen.
(1) Verschmelzungsbeständigkeitsbehandlung, durchgeführt durch Beschichten der Oberfläche der festen Pechteilchen mit
Metall, Metallsalz, wärmehärtendem Harz usw.:
Wenn die Beschichtung mit einem Metall vorgenommen wird, ist die Verwendung des üblichen chemischen Plattierungsverfahren
ausreichend. Bei diesem Verfahren kann die Oberfläche der festen Pechteilchen leicht mit einem Metall wie z.B. Kupfer,
Chrom, Nickel oder Silber beschichtet werden. Im Falle der Beschichtung mit einem Metallsalz kann diese Beschichtung
durch Eintauchen der festen Pechteilchen in eine wässrige Lösung von dem Metallsalz und nachfolgendes Trocknen der
imprägnierten Pechteilchen durchgefiihrt werden. Die Metallsalze,
die für den Zweck verwendet werden können, sind ChIo-
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ride von Metallen wie Nickel, Eisen und Aluminium. Solch ein Chlorid wirkt als ein Katalysator bei der Polykondensation
von Pech durch die Wärmebehandlung, die unten beschrieben werden soll, und dient folglich dazu, die Oberfläche der
festen Pechteilchen zu härten, wodurch ermöglicht wird, zu verhindern, dass die festen Pechteilchen aneinanderschmelzen.
Die Beschichtung mit einem wärmehärtenden Harz kann dadurch durchgeführt werden, dass ein Überzug aus einem wärmehärtenden
Harz wie Phenolharz, Furanharz oder Epoxyharz auf der Oberfläche der festen Pechteilchen gebildet wird und anschliessend
die Schicht härten gelassen wird.
(2) Verschmelzungsbeständigkeitsbehandlung, durchgeführt
durch Bildung iner oxidierten Beschichtung auf der Oberfläche der festen Pechteilchen:
In diesem Falle kann die Behandlung einfach dadurch durchgeführt werden, dass den festen Pechteilchen gestattet wird,
mit einem oxidierenden Gas, welches ausgewählt ist aus Sauerstoff, Ozon, Schwefeloxiden, Stickstoffoxiden (z.B.
N2Oj., N„0„ und NO2) und Halogenen oder einem gemischten Gas,
das aus einem oder mehreren oxidierenden Gasen und einem inerten Gas, ausgewählt aus Stickstoff, Argon, Dampf und
Gasen aus vollständiger Verbrennung, bei Raumtemperatur oder einer Temperatur die höher als Raumtemperatur, jedoch niedriger
als der Erweichungspunkt der festen Pechteilchen ist, in Kontakt zu kommen. Alternativ dazu kann die Bildung einer
Oxidationsbeschichtung auf der Oberfläche der festen Pechteilchen durch das sogenannte Nassoxidationsverfahren erreicht
werden, das durch Eintauchen der festen Pechteilchen in die Lösung aus einem oxidierenden Mittel, wie z.B. Wasserstoffperoxid,
Chlorat, Hypochlorit, Perchlorat, Salpetersäure, Eisen-III-Chlorid, Perchromat, gemischte Säure, Permanganat
oder Peracetat, bewirkt wird. Eine derartige Bildung der Oxidationsbeschichtung muss bei einer Temperatur durchgeführt
werden, die tiefer als der Erweichungspunkt der festen Pechteilchen liegt, wobei es keine Rolle spielt, welches
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der vorstehend .genannten Verfahren gewählt wird. Da der Erweichungspunkt
der festen Pechteilchen jedoch im Verhältnis zum Fortschreiten der Oxidation ansteigt, kann die Temperatur
des Reaktionssystems auf das Niveau von 350 C (die Temperatur, bei der die festen Pechteilchen die Umwandlung in ein Kristalloid
beginnen) ansteigen gelassen werden, ohne dass die Pechteilchen aneinanderschmelzen oder deformiert werden.
Speziell in dem Fall, wenn die festen Pechteilchen einen grossen äquivalenten Querschnittsdurchmesser besitzen, erweist
sich solch ein Temperaturanstieg in dem Sinne als vorteilhaft, dass die Zeit der Behandlung abgekürzt werden kann.
Es ist schwierig, die Zeit zu bestimmen, die für die Bildung der Oxidationsbeschichtung erforderlich ist, da die Ze^. t in
weitem Masse von der speziellen Art des oxidierenden Mittels und der Höhe der Temperatur für die Behandlung abhängt und
hiermit dementsprechend variiert. Üblicherweise reicht die erforderliche Zeit von einigen Minuten bis zu mehreren Stunden.
(3) Verschmelzungsbeständigkeitsbehandlung, durchgeführt
durch Entfernen niedrig siedender Bestandteile oder niedrig schmelzender Bestandteile von den festen Pechteilchen durch
Extraktion.
In diesem Fall kann die Behandlung durch Extraktion der festen Pechteilchen bei Raumtemperatur unter Verwendung eines
Lösungsmittels durchgeführt werden, welches in der Lage ist, wirksam selektiv die niedrig siedenden Bestandteile oder
niedrig schmelzenden Bestandteile der Pechteilchen zu lösen und welches im wesentlichen nicht in der Lage ist, andere
Pechbestandteile zu lösen. Beispiele für das Lösungsmittel, das derartige Erfordernisse erfüllt, schliessen ein: Aceton,
Methyläthylketon, Benzol, Toluol, Hexan, Heptan, Cyclohexan,
Methylalkohol, Chloroform und Tetrachlorkohlenstoff, die
einzeln oder in Form einer Mischung von zwei oder mehreren Gliedern verwendet werden können. Bei der Auswahl eines geeigneten
Lösungsmittels aus der vorgenannten Gruppe von Lö-
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sungsmitteln ist es ratsam, ein spezielles Lösungsmittel herauszusuchen,
das mit den Eigenschaften des Peches selbst zusammenpasst
und die festen Pechteilchen besser als andere Glieder der Gruppe verarbeitet. Durch diese Behandlung der
Extraktion können feste Pechteilchen erhalten werden, die aus Pechrestkomponenten mit einem Erweichungspunkt von 340 bis
400°C bestehen und keine gegenseitige Verschmelzung eingehen. Wenn feste Pechteilchen mit einem Erweichungspunkt von nicht
mehr als 340 C erhalten werden, werden die einzelnen Pechteilchen nicht beständig gemacht gegen gegenseitiges Verschmelzen.
In diesem Falle ist es notwendig, dass die festen von der Extraktionsbehandlung herrührenden Pechteilchen einer
Behandlung unterworfen werden, die dadurchbewirkt wird, dass
die festen Pechteilchen in einer Atmosphäre aus einem im wesentlichen nichtoxidierenden Gas bei Temperaturen zwischen
dem Erweichungspunkt und dem Fliesspunkt der festen Pechteilchen eine Zeitdauer von einigen Minuten bis zu einer grösseren
Zahl von Minuten stehengelassen werden (diese Behandlung wird im folgenden als "Vorwärmebehandlung" bezeichnet) und
nachfolgend der Behandlung durch das Verfahren nach (2) unterworfen werden. Diese Vorwärmebehandlung dient dem Zweck
der Erweichung und Schrumpfung der Oberfläche der festen Pochteilchen bis zu einem leichten Ausmass, ohne irgendeine
Deformation der Pechteilchen zu bewirken, und folglich dem Schliessen der Poren an der Oberfläche und der Vereinheitlichung
der Oberflächenbedingungen. Auf diese Weise wird gestattet, dass die festen Pechteilchen ihre Form gut beibehalten
in der nachfolgenden regulären Wärmebehandlung, die unten noch beschrieben wird.
Bei der Auswahl des geeigneten Verfahrens für die Verschmelzungsbeständigkeitsbehandlung
unter den Verfahren (1), (2) und (3), die oben beschrieben wurden, ist es ratsam, derartige
Faktoren wie die Gestalt der festen Pechteilchen, die Eigenschaft des Peches selbst und das Ausmass, bis zu dem
die Umwandlung des Peches in ein kristalloides Pech erfolgen
soll, wie es das Endprodukt erfordert, in Betracht zu ziehen.
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Die Verschmelzungsbeständigkeitsbehandlung kann durchgeführt
werden, indem die Verfahren (2) und (3) in Kombination angewendet werden. In dem Fall, wenn feste Pechteilchen niedrigsiedende
Bestandteile oder niedrig-schmelzende Bestandteile bis zu einem bestimmten Ausmass enthalten, kann unter Umständen
die Behandlung der festen Pechteilchen durch die Verfahren (1) oder (2) allein in Bezug auf ein zufriedenstellendes
Erreichen des Zweckes der Verschmelzungsbeständigkeitsbehandlung versagen. Es sei nebenbei bemerkt, dass, wenn feste
Pechteilchen, die durch das Verfahren nach (1) oder (2) behandelt 'i'orden sind, der unten beschriebenen Wärmebehandlung
unterworfen werden, die Teilchen ein unerwünschtes Phänomen des Aufschäumens zeigen und eine Verschlechterung in der
Qualität des endgültig zu erhaltenden kristalloiden Peches verursachen. Wenn die Behandlung beispielsweise durch das
Verfahren nach (2) vollständig durchgeführt wird, damit die Oxidation weit in die festen Pechteilchen hinein fortschreitet,
so dass das Ziel der Verschmelzungsbeständigkeitsbehandlung vollständig bei den festen Pechteilchen, die niedrigsiedende
Bestandteile oder niedrig-schmelzende Bestandteile enthalten, erreicht wird, werden diese festen Pechteilchen
in oxidierte Pechteilchen umgewandelt und bilden dementsprechend ein Hindernis im Verlauf der Wärmebehandlung, die zum
Umwandeln in ein kristalloides Pech durchgeführt wird. Wenn die Behandlung durch das Verfahren nach (2) an solchen festen
Pechteilchen vorgenommen wird, die eine gewisse Menge niedrig-siedender Bestandteile oder niedrig-schmelzender Bestandteile
enthalten, ist es daher vorzuziehen, die festen Pechteilchen der Behandlung durch das Verfahren nach (3) entweder
vor oder nach der Behandlung durch das Verfahren nach (2) zu unterwerfen, um so die Bestandteile von den Pechteilchen
durch Extraktion abzutreiben. Diese zusätzliche Behandlung stellt das Erreichen des Zwecks der Verschmelzungsbeständigkeitsbehandlung
sicher und erlaubt eine wirksame Durchführung der Wärmebehandlung zur Umwandlung von Pech in ein kristalloides
Pech.
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Folglich werden in der vorliegenden Erfindung die festen Pechteilchen, die wie oben beschrieben verschmelzungsbeständig
gemacht worden sind, einer Wärmebehandlung unterworfen, die dadurch bewirkt wird, dass die Pochteilchen in Berührung
mit einem nichtoxidierenden Gas bei Temperaturen von 350 bis 550 C gehalten werden, wobei den Teilchen erlaubt wird, ein
Hohlraumverhältnis oder Porenziffer von nicht weniger als 30 Vol.% beizubehalten. Der Ausdruck "Hohlraumverhältnis",
wie er hier verwendet wird, bedeutet den Anteil 3 den ein
heisses Gas (nicht-oxidierendes Gas) in einem vorgegebenen
Volumen des Dispersionssystems einnimmts welches aus den
festen Pechteilchen und dem Strom aus dem heissen Gas besteht. go iange das Hohlraumverhältnis nicht kleiner als
30 Vol.% ist, kann die Wärmebehandlung gleichmässig und
sanft auf die festen Pechteilchen in einer kurzen Zeitdauer ausgeübt werden. Beispiele für das nichtoxidierende Gas, das
dem oben beschriebenen Zweck dient, schliessen Stickstoff, Argon, Wasserstoff, Dampf und Gase aus vollständiger Verbrennung
ein. Das Dispersionssystem, das durch Halten der festen Pechteilchen in Berührung mit dem nichtoxidierenden Gas gebildet
wird, nimmt die Form eines Wirbelschichtbettes, eines Festbettes oder eines richtigen Fliessbettes an. Die Temperatur,
bei der die oben beschriebene Wärmebehandlung durchgeführt wird, muss in den Bereich von 350 bis 55O°C fallen,
da die Umwandlung der festen Pechteilchen in ein kristalloldes Pech im wesentlichen unerreichbar wird, wenn die Temperatur
unterhalb der unteren Grenze von 35O°C des Bereiches liegt, und die festen Pechteilchen unterliegen der Karbonisierung
so plötzlich, dass die eigentliche Umwandlung in das kristalloide Pech verhindert wird, wenn die Temperatur die
obere Grenze von 55O°C des Bereiches überschreitet. Die Wärmebehandlungszeit
kann geeignet unter richtiger Berücksichtigung ihrer Beziehung zu der verwendeten Temperatur ausgewählt
werden. Zum Beispiel kann die Zeit bei höheren Temperaturen kurz sein. Üblicherweise beträgt die erforderliche
Zeit einige Stunden bei Temperaturen von 38O°C bis 45O°C.
Wenn die festen Pechteilchen der Wärmebehandlung nach der
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vorstehenden Beschreibung unterworfen werden, tritt die Mesophase auf und erreicht Wachstum innerhalb der festen Pechteilchen
mit dem Ergebnis, dass endgültig ein kristalloides Pech erhalten wird.
Gemäss der vorliegenden Erfindung erhalten die festen Pechteilchen
eine Wärmebehandlung, in dem sie dem Strom eines heissen Gases, wie oben beschrieben, ausgesetzt werden. Wegen
der speziellen Art der Wärmebehandlung können die Zeit der Behandlung und die Temperatur der Behandlung frei so schnell
gewechselt werden, dass der Grad der Umwandlung in ein kristalloides Pech leicht so eingestellt werden kann wie es gewünscht
wird. Die vorliegende Erfindung besitzt ferner den Vorteil, dass die Behandlung, da die festen zu behandelnden
Pechteilchen eine kleine Grosse besitzen, mit hoher Schnelligkeit durchgeführt werden kann, die hoch genug ist, um die
Produktivität bis zu einem merklichen Ausmass zu verbessern. Mikroskopisch gesehen können Vorläufer verschiedener Arten ,
die für isotrope bis heterotrope Kohlenstoffprodukte geeignet sind, leicht durch das Verfahren der vorliegenden Erfindung
erzeugt werden, wobei die Gestalt der festen Pechteilchen, die als Ausgangsmaterial verwendet werden, variiert
wird. Wenn die festen Pechteilchen in Form von Kügelchen vorliegen und dementsprechend isometrisch sind, treten die kristalloiden
Bestandteile (Mesophase) auf und wachsen makroskopisch in einer isotropen Anordnung. Wenn die festen Pechteilchen
in Form von Fasern vorliegen, treten die kristalloiden Bestandteile hauptsächlich in der Richtung der Hauptachse
auf. Es ist also möglich, ein Kohlenstoffmaterial mit hoher Dichte und hoher Festigkeit herzustellen, indem ein Kohlenstoff
vorläufer mit einer Sinterungseigenschaft durch Einstellen des Grades der Kristalloid-Umwandlung vorbereitet wird,
der erzeugte Vorläufer fein pulverisiert wird, das entstehende Pulver ohne Verwendung eines Bindemittels ausgeformt wird
und das ausgeformte Pulver ausgeheizt wird.
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Das so gemäss der vorliegenden Erfindung erhaltene kristalloide
Pech kann für die Herstellung von Kohlenstoff- und Graphitprodukten mit ungewöhnlich hoher Qualität verwendet werden
und kann daher in weitem Masse auf dem Gebiet der elektrischen Erzeugnisse, auf dem Gebiet mechanischer Erzeugnisse
wie z.B. Dichtungen und Lagern, auf dem Gebiet der Atomkraft und auf dem Gebiet der chemischen Produkte wie z.B. als undurchlässige
Behälter und korrosionsbeständige Behälter, etc. verwendet werden.
Die vorliegende Erfindung wird nun spezieller unter Bezugnahme auf bevorzugte Ausführungsbeispiele der Erfindung beschrieben.
Es soll jedoch bemerkt werden, dass die vorliegende Erfindung in keiner Weise auf diese Beispiele begrenzt ist.
Ein Erdölpech mit einem Erweichungspunkt von 100°C und einem benzolunlöslichen Gehalt von 40% wurde zu Kügelchen mit 0,5 mm
mittlerem Durchmesser ausgeformt. Die so ausgeformten Pechkügelchen wurden bei Raumtemperatur mit Hexan extrahiert und
ferner mit Benzol bei Raumtemperatur extrahiert, um sie von etwa 25 Gew.% niedrigsiedenden Bestandteilen zu befreien.
Nach dieser Behandlung durch Extraktion zeigten die Pechkügelchen einen Erweichungspunkt von 330 C. Dann wurden die
Pechkügelchen auf 350 C erhitzt, indem sie in Form eines Wirbelschichtbettes
nit einem Hohlraumverhältnis von 60% im Strom von heissem Stickstoffgas gehalten wurden, welches mit
einer linearen Geschwindigkeit von 30 cm/sek. zugeführt wurde. Zu der Zeit, als die Temperatur der Kügelchen das Niveau
erreichte, wurde damit begonnen, Luft in das System einzublasen, um einen Sauerstoffgehalt von 4er- im Strom aus heissem
ein-Gas/zustellen, um so die Oberfläche der Pechkügelchen eine
Zeitdauer von 10 Minuten zu oxidieren. Dann wurde das Einführen von Luft beendet und das System wurde auf 420 C mit einer
Temperaturanwachsgeschwindigkeit von 10O0CVh erhitzt. Bei
einer Temperatur von 420°C wurde das System 4 Stunden stehen
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gelassen, wobei der Strom aus Stickstoffgas fortgesetzt wurde.
Es wurde gefunden, dass die so erhaltenen kristalloiden Pechkügelchen einen chinolinlösliehen Gehalt von 8 % und
einen festen Kohlenstoffwert von 93 % aufwiesen und Sinterungseigenschaft
besassen. Diese Kügelchen wurden bis zu einem mittleren Durchmesser von 10 xi pulverisiert und nachfolgend
unter Druck von 1 Ton/cm ausgeformt und endlich graphitiert.
Das so erzeugte Graphit besass ein Schüttgewicht (bulk den-
2 sity) von 2,05, eine Biegefestigkeit von 1100 kg/cm und eine
Porosität von 5%.
Ein Pech mit einem Erweichungspunkt von 270 C* wurde dadurch
hergestellt, dass eine niedrigsiedende Fraktion von dem Teernebenprodukt in der Produktion von Acetylen und Äthylen durch
thermisches Cracken von Rohöl bei erhöhten Temperaturen herausdestilliert wurde. Dieses Pech wurde durch das Schmelzverfahren
ausgeformt und lieferte Pechkugeln mit 1 mm mittlerem Durchmesser. Die Pechkugeln wurden der Verschmelzungsbeständigkeitsbehandlung
durch die unten beschriebenen Verfahren unterworfen, um die Oberfläche der Kugeln gegen Aneinanderverschmelzen
beständig zu machen. Danach wurden die verschmelzungsbeständigen Pechkugeln in ein kristalloides Pech
umgewandelt.
(1) Verschmelzungsbeständigkeitsbehandlung durch Nassoxidationsverfahren:
Eine wässrige l%ige Natriumhypochlorit lösung (verfügbare
Chlorkonzentration) wurde auf den pH-Wert 5,5 durch Zugabe von Essigsäure eingestellt. Zu der entstandenen Lösung wurden
die Pechkugeln mit einem Verhältnis von 50 g pro Liter hinzugegeben und auf 400C zwei Stunden lang gehalten, damit sie
Oxidation erleiden konnten. Dann wurden die Pechkugeln durch und durch mit Wasser gewaschen und in einem Strom aus heisser
Luft bei 100°C getrocknet. Danach wurden die Pechkugeln unter einer inerten Gasatmosphäre in einen drehbaren Röstofen gebracht
, der »nit einer Geschwindigkeit von 30 Umdrehungen pro
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Minute betrieben wurde, und wurden in diesem, durch Heizzonen
vorgeschoben, die auf nacheinanderfolgend höheren Temperaturen im Bereich von über 27O°C bis 55O°C gehalten wurden, um
so die Temperatur der Kugeln mit einer Temperaturanwachsgeschwindigkeit von 180°C 'h zu erhöhen. Bei festen Temperaturen
wurden die behandelten Kugeln als Proben entnommen und auf Vorhandensein oder Fehlen gegenseitiger Verschmelzung zwischen
den einzelnen Kugeln und auf den Grad der Umwandlung in kristalloides Pech getestet. Die Menge der Umwandlung in
kristalloides Pech wurde dadurch erhalten, dass 1 g einer vorgegebenen Probe in 100 g Chinolin gelöst wurde, die entstandene
Lösung 12 Stunden bei 40 C gerührt wurde, die Lösung durch ein Glasfilter No. G-3 hindurchgeschickt und die unlösliche,
durch diese Filtrierung abgetrennte Fraktion gewogen wurde. In diesem Fall jedoch wurde das in dem Ausgangsmaterial
vor dem Beginn der Umwandlung in das kristalloide Pech enthaltene unlösliche Chinolin nicht als Teil des kristalloiden
Peches angesehen. Die Menge an unlöslichem Chinolin, das als Folge der Oberflächenoxidation erzeugt wurde, war vernachlässigbar
klein. Tabelle 1 zeigt die Beziehung zwischen der Temperatur und der Menge an kristalloidem Pech, das erzeugt
wurde.
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Proben- Temperatur zur No. Zeit der Probenentnahme
cn ο co co co cn
CD CD OO
1 2 3 4 5
Verschmelzen von einzelnen Kugeln
+)Menge an erzeugtem kristalloidem Pech (Gew.%)
Gestalt des kristalloiden Peches ++)
300°C 350 380 400
4 550
Kugeln
Grosse Kugeln
Anemander-/lagerung von Kugeln
Strömungsbild
Stj. ömungs bild
Stj. ömungs bild
+) Die Werte in dieser Spalte geben die Mengen an kristalloidem Pech an, die
von der chinolinunlöslichen Fraktion gebildet wurden.
++) Ein Bild des Querschnittes von dem Pech, aufgenommen durch ein Polarisationsmikroskop.
Wie aus den vorstehenden Ergebnissen ersichtlich ist, kann die eigentliche Umwandlung in kristalloides Pech durch Auswahl
der Temperatur beliebig in dem Bereich von 35O°C bis
55O°C durchgeführt werden, und das Produkt kann in irgendeiner
gewünschten Form erhalten werden, die von kristalloiden Kugeln bis zu einer Fluidstruktur mit einzelnen kristalloiden
Kugeln kombiniert in einer kontinuierlichen Masse reichen. Figur 1 zeigt eine Photographic, die durch ein Polarisationsmikroskop
von Probe No. 1 aufgenommen worden ist, von der ersichtlich ist, dass sie frei vom Auftreten von Mesophase
ist. Figur 2 ist eine Photographie, die in gleicher V/eise
von Probe No. 3 aufgenommen worden ist und die deutlich das Auftreten von Kugeln (Mesophase) und das Vorhandensein einer
Verschmelzungsbeständigkeitsbeschichtung zeigt. Probe No. 4, von der eine Mikrophotographie in Figur 3 angegeben ist, wurde
einer Wärmebehandlung in einer inerten Gasatmosphäre bei 24000C unterworfen und dann auf Graphitierungseigenschaften
getestet. Die Ergebnisse waren wie folgt: Spezifisches Gewicht (bei Eintauchen in n-Butanol) 2,15, LC (002), 280 8 ,
d.002, 3,375 8.
(2) Verschmelzungsbeständigkeitsbehandlung durch Luftoxidationsverfahren:
Die gleichen Pechkugeln, die in (1) oben verwendet wurden, wurden im Wirbelschichtverfahren im Strom aus heissem Gas
(N2) gehalten, das mit einer Geschwindigkeit von 50 Litern/min
eingeführt wurde (Gashohlraumverhältnis 701X) und wurden sofort
auf die Nähe des Erweichungspunktes des Peches erhitzt. Sie wurden auf dieser Temperatur 30 Minuten gehalten. Danach
wurde das Einblasen von Luft in den Strom aus heissem Gas mit einer Geschwindigkeit begonnen, die einen Sauerstoffgehalt
von 4 VoI.^ dem Strom aus heissem Gas verlieh, so dass
die Oberfläche der Pechkugeln zwei Stunden lang oxidiert wurde. Dann wurde das Einführen von Luft beendet. Wieder
wurden in dem Strom aus N9-GaS allein die Pechkugeln auf
400 C mit einer Temperaturanwachsgeschwindigkeit von 180 Ch erhitzt. Bei der Temperatur von 400 C wurden die Kugeln zum
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Zwecke des Findens der Beziehung zwischen der Länge des Stehenlassens und dem Grade der Umwandlung stehengelassen.
Während dieses Stehens wurde das Erhitzen des Systems durch Einstellen der Temperatur des heissen Gases (N2) bewirkt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.
Tabelle 2 | Menge des gebildeten | |
Länge des | Stehenlassens | Kristalloids (%) |
bei 400°C | (h) | EO |
O | S3 | |
0,5 | 87 | |
1 | 90 | |
3 | £3 | |
5 | ||
(3) Verschmelzungsbeständigkeitsbehandlung durch chemisches Metallplattierungsverfahren (Kupferbeschichtung):
Eine Mischung mit 8,5 ml Ammoniumchlorid-Lösung (13N), die zu 100 ml einer 100 g/l Kupfersulfat-Lösung hinzugegeben war,
wurde mit Wasser auf 1 Liter verdünnt. In die entstandene Lösung wurden 50 g Pechkugeln und dann 0,5 g Hydrogensulfit gegeben,
und eine kleine Menge Rochellsalz wurde eingeführt, um die Kugeln bei 26°C 5 Minuten zu Plattieren. Die plattierten
Kugeln wurden so angeordnet, dass sie ein Festbett bildeten, bei dem ein Gashohlraumverhaltnis von 38 % bestand, und
sie wurden bei 380°C zwei Stunden erhitzt, wobei der Strom eines Gases aus vollständiger Verbrennung keinen freien Sauerstoff
enthielt, und sie sollten so in kristalloides Pech umgewandelt
werden. Dementsprechend wurden kristalloide Pechkugeln erhalten, die im wesentlichen kein Anzeichen einer gegenseitigen
Verschmelzung zeigten und einen Kristalloidgehalt von
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βί/ί aufwiesen. Die chinolinunlöslichen Bestandteile, die
sich als Folge der Plattierung gebildet hatten, wurden nicht als Teil des oben erwähnten kristalloiden Gehalts angesehen.
Die Plattierung, die auf der Oberfläche gebildet war, besass eine Dicke von etwa 1 u. Als die so gebildeten kristalloiden
Pechkugeln in Chlorwasserstoffsäure-Lösung behandelt wurden,
verschwand die Plattierung völlig und liess kristalloide Pechkugeln mit einer verfeinerten Qualität zurück. Als 60 g
dieser kristalloiden Pechkugeln und 40 g Kohlenpech (mit einem Erweichungspunkt von 70 C) zueinander gegeben wurden und zum
Zwecke völliger Dispersion bei 300 C zwei Stunden gerührt wurden, wurde ein kristalloides Pech erzeugt, das einen Erweichungspunkt
von 200 C aufwies und extrem le'icht in der Schmelze zu formen war. \ls dieses Pech durch eine Düse mit
1 mm Durchmesser extrudiert wurde, wurde die kristalloide Komponente desselben unter einem Polarisationsmikroskop beobachtet,
wobei sich zeigte, dass sie in der Richtung der Hauptachse orientiert war.
(4) Verschmelzungsbeständigkeitsbehandlung unter Verwendung
von wärmehärtendem Harz:
Ein Phenolharz vom Resol-Typ wurde mit Methanol auf eine
l^ige Lösung verdünnt. In diese Lösung wurden die Pechkugeln
eingetaucht, um sie so mit dem Phenolharz zu beschichten. Die beschichteten Pochkugeln wurden einer Wärmebehandlung bei
150°C für die Zeitdauer von 30 Minuten unterworfen, um die Phenolbeschichtung durch und durch zu härten. Die beschichteten
Fechteilchen wurden dann in Form eines Wirbelstrombettes im Strom vor. No-Gas gehalten, das mit einer Geschwindigkeit
von 50 Litern/min, eingeführt wurde, um so die Temperatur derselben von 550 C mit einer Temperaturanwachsgeschwindigkeit
von 180°C pro Stunde zum Zwecke der Umwandlung zu erhöhen, Es wurde gefunden, dass die so erhaltenen kristalloiden Pechkugeln
Umwandlung erlitten hatten, während sie ihre ursprüngliche Form beibehielten, obgleich die einzelnen Kugeln teilweise
verschmolzen waren. Es wurde gefunden, dass der Grad
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der Umwandlung Γ'8% betrug. Die chinolinunlös liehe Fraktion,
die in dem Phenolharz ihren Ursprung hatte, betrug 2%.
(5) Verschmelzungsbeständigkeitsbehandlung unter Verwendung
von Metallsalz:
Lösung
In I Liter einer Methanol-/, die 2er- Nickelchlorid enthielt,
wurden 50 g Pechkugeln gegeben. Dann wurden die Kugeln durch Filtrieren abgetrennt, im Strom von trockner Luft
getrocknet und danach in Form eines Wirbelschichtbettes auf 390°C mit einer Temperaturanwachsgeschwindigkeit von 90°C/h
erhitzt. Die Kugeln wurden bei der Temperatur von 390 C fünf Stunden stehen gelassen. Es wurde gefunden, dass der
Grad der Umwandlung 90% betrug.
Es wurde ein Pech mit einem Erweichungspunkt von 290 C aus einem Teer hergestellt, der bei dem thermischen Cracken von
Rohöl bei erhöhten Temperaturen erhalten worden war. Es wurde gefunden, dass der chinolinunlösliehe Gehalt dieses
Peches weniger als 1™ war. Das Fehlen von Mesophase von diesem
Pech wurde durch Beobachtung mit einem Polarisationsmikroskop bestätigt. Dieses Pech wurde mittels einer Schmelzspinnmaschine
bei35ö C extrudiert, um Pechfasern mit 100 Ai
Durchmesser zu erzeugen. Die Pechfasern wurden so gepackt, dass sie ein Gashohlraumverhältnis von 80% bildeten und der
Strom eines gemischten Stickstoff-Luft-Gases (Sauerstoffkonzentration
4%) wurde bei 270 C nach oben gerichtet durch die gepackte Masse aus Pechfasern eingeführt, um so gleichförmig
die Oberfläche der Pechfasern 30 Minuten zu oxidieren. Es wurde gefunden, dass der chinolinunlösliche Gehalt, der sich
als Folge dieser Oxidation gebildet hatte, 10 Gew.% betrug. Dann wurden die Pechfasern in der Atmosphäre von N„ auf 400 C
mit einer Temperaturanwachsgeschwindigkeit von 30°C/h erhitzt und bei dieser Temperatur fünf Stunden stehengelassen.
Die Fasein, die am Ende der fiinf stündigen Zeitdauer erhalten
worden waren, besassen einen Kristalloidgehalt von 95%,
609885/0685
wobei die Kristalle in der Richtung der Faserachse orientiert waren, wie aus der Photographic von Figur 4 ersichtlich ist.
Fig'T 5 ist eine Photographie, die einen Querschnitt von
solchen Pechfasern zeigt. Die Photographie zeigt, dass die Kristalle in der Form von konzentrischen Säulen bezüglich der
Achse der Fasern orientiert sind. Die Fasern wurden ferner einer Wärmebehandlung in einer \rgonatmosphäre bis zu 2400 C
unterworfen, ohne dass sie speziell einer Spannung ausgesetzt waren. Wenn die entstandenen Pochfasern durch das übliche
Verfahren unter Verwendung von Röntgenstrahlen getestet wurden, wurde gefunden, dass der Grad der Orientierung 85% betrug.
Diese Tatsachen bezüglich der Orientierungseigenschaft der Fasern sind so, wie es auf der Grundlage der Kohlenstofffasertechnik
der Vergangenheit vorhergesehen werden konnte. Sie wurden jedoch durch die vorliegende Erfindung zum ersten
Mal derart dargestellt.
Ein Pech mit einem Erweichungspunkt von 150 C wurde vom sogenannten
Äthylen-Bodensatzöl, das durch thermisches Cracken von Erdöl bei erhöhten Temperaturen erhalten worden war, hergestellt.
Dieses Pech wurde bei 200°C geschmolzen, auf eine Scheibe tropfen gelassen, die mit einer hohen Geschwindigkeit
rotierte, um kurze Fasern mit 0,5 mm im mittleren Durchmesser zu erzeugen. Dann wurden die kurzen Fasern in einem
rotierenden Röstofen sofort auf 150°C mit einem Dampfstrom erhitzt und auf dieser Temperatur 5 Stunden gehalten. Nach
dem Ausschalten von niedrigsiedenden Bestandteilen wurde das Einleiten von Luft begonnen ( um einen Sauerstoffgehalt von
8% zu liefern), um die Fasern zwei Stunden lang zu oxidieren.
Dann wurde das Einleiten von Luft beendet. Die Fasern wurden in dem Dampf bis zu 550 C mit einer Temperaturanwachsgeschwindigkeit
von 90 C7h zum Zwecke der Umwandlung erhitzt.
Es wurde gefunden, dass der Kristalloidgehalt 95% betrug.
Wenn die Fasern auf 240O0C erhitzt wurden, um in dem Argonstrom
karbonisiert und graphitisiert zu werden, wurden kurze
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Fasern mit einem Orientierungsgrad von 90% und einem spezifischen Gewicht von 2,45 erhalten. Beobachtung unter einem Polarisationsmikroskop
zeigte, dass die Dicke der oxidierten Beschichtung, die auf den Fasern gebildet worden war, etwa 20 yu
betrug.
In einem Kohlenpech (mit einem Erweichungspunkt von 78 C) wurde als Umwandlungsbeschleuniger mit einem Verhältnis von 3%
Eisenchlorid inkorporiert. Die entstandene Mischung wurde bei 150°C gleichmässig geschmolzen und dann abkühlen gelassen.
Danach wurde die entstandene feste Mischung mittels einer Hammermühle zerstossen und dann sortiert, um ,Teilchen herzustellen,
die eine Teilchengrösse-Verteilung im Bereich von 5 mm bis 1 mm aufwiesen. Die Teilchen wurden in 6N-Salpetersäure-Lösung
eingetaucht und darin bei 60 C eine Stunde lang behandelt. Danach wurden die imprägnierten Teilchen in Form
eines Wirbelschichtbettes mit einem Hohlraumverhältnis von 50% mit einem inerten Gasstrom bei einer Temperaturanwachsgeschwindigkeit
von 30 C/h zum Zwecke der Umwandlung auf 450 C erhitzt. Es wurde gefunden, dass der Grad der Umwandlung
90% betrug. Die kristalloiden Pechteilchen, die so erhalten worden waren, wurden mittels einer Hammermühle zer-
2 stossen, bei Raumtemperatur unter einem Druck von 600 kg/cm
ausgeformt und dann ausgeheizt und durch das übliche Verfahren graphitiert. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 angegeben.
Physikalische Eigenschaften von Graphit
(20 mm Durchmesser χ 10 mm Höhe)
Schüttgewicht 1,90
Porosität 80 %
Biegefestigkeit 850 kg/cm2
Widerstand 25 χ 10~4 Q. cm
Shore-Härte 7ö
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Ein Pech mit einem Erweichungspunkt von 150 C wurde von einem Teernebenprodukt im thermischen Crackverfahren von Rohöl bei
erhöhten Temperaturen hergestellt. Dieses Pech wurde durch Düsen mit 0,1 mm Durchmesser extrudiert und auf einer Walze
aufgewickelt, um Fäden mit 20yu Durchmesser zu erzeugen. Die
Fäden wurden in Methanol mit 40°C fünf Stunden eingetaucht und dann in der Luft getrocknet, damit der Erweichungspunkt
derselben auf 280 C erhöht wurde.
Anschliessend wurden die Fäden in Form eines Festbettes mit einem Hohlraumverhältnis von 80 Vol.% sofort auf 285°C mittels
eines Inertgasstromes (N31 das mit einer Geschwindigkeit
von 10 Litern/min, zugeführt wurde) erhitzt und bei der Temperatur
von 285 C dreissig Minuten stehen gelassen. Dann wurde das Einleiten von Luft begonnen, um den gesamten Sauerstoffgehalt
des gemischten Systems auf 4 Vol.% zu regeln, so dass
die Fäden einer Oxidationsbehandlung für 5 Minuten unterworfen wurden. Am Ende der Oxidationsbehandlung wurde das Einleiten
von Luft beendet, und die Fäden wurden bis auf 400°C mit einer Temperaturanwachsgeschwindigkeit von 1800Ch mit dem N2-Strom
erhitzt und bei dieser Temperatur zwei Stunden stehen gelassen, was zu dem Ergebnis führte, dass der Kristalloidgehalt
volles Wachstum erreichte. Die Fäden wurden zusammengebunden , orientiert und wieder mit einer Temperaturanwachsgeschwindigkeit
von 180°C/h auf 1000°C erhitzt. Röntgenstrahlanalyse zeigte, dass die so erhaltenen Fäden einen Orientierungsgrad
von 80% aufwiesen. Durch eine zusätzliche Wärmebehandlung (die bei 24OO°C durchgeführt wurde) wurden die Fäden in ihrem
Orientierungsgrad auf 90% verbessert. Es wurde gefunden, dass die Fäden bei diesem Punkt ein spezifisches Gewicht von 2.15
besassen.
Ein Pech mit einem Erweichungspunkt von 170 C wurde von einem
Teernebenprodukt im thermischen Crackverfahren von Rohöl bei erhöhten Temperaturen hergestellt. Von diesem Pech wurden
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Pechfasern rait einem mittleren Durchmesser von 10 /U durch
das Schmelzverfahren erhalten. Die Pechfasern wurden einer Extraktionsbehandlung mit Aceton bei 40 C für die Dauer von
fünf Stunden unterworfen, damit die niedrigschmelzenden Bestandteile von ihnen abgetrieben wurden. Als Folge davon
wurden Pechfasern mit einem Erweichungspunkt von 37O°C erhalten. In einem säulenartigen Erhitzer wurden die Fasern in
Form eines Festbettes mit einem Hohlraumverhältnis von 80 Vol.% auf 100°C durch Stickstoffgas mit einer Temperaturanwachsgeschwindigkeit
von 100 C/h erhitzt. Die Fasern waren frei von gegenseitiger Verschmelzung und massen 7yu im mittleren
Durchmesser. Beobachtung der Fasern unter einem Polarisationsmikroskop zeigte, dass die Kristalle,in der Richtung
der Hauptachse bezüglich der Richtung der Länge und in Form konzentrischer Kreise bezüglich des Querschnittes, in Querschnittsrichtung
gesehen, angeordnet waren.
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Claims (8)
- Patentansprüche■„jy. Verfahren zur Umwandlung von Pech in kristalloides Pech, dadurch gekennzeichnet, dass (a) niedrigsiedende Bestandteile oder niedrigschmelzende Bestandteile von festen Pechteilchen mit einem äquivalenten Querschnittsdurchmesser von nicht mehr als 5 mm durch Extraktion mit einem Lösungsmittel entweder vor oder nach dem Bilden einer Oxidationsschicht auf der Oberfläche dieser festen Pechteilchen entfernt werden, um dadurch die Pechteilchen gegen Aneinanderverschmelzen beständig zu machen, und (b) die so geänderten Pechteilchen mit einem nichtoxidierenden Gas bei Temperaturen von 350 bis 55O°c in Kontakt gebracht werden, wobei die Pechteilchen ein Hohlraumverhältnis (Porenziffer) von nicht weniger als 30 Vol.% beibehalten können.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet , dass das Lösungsmittel ein Glied oder eine Mischung von zwei oder mehreren Gliedern ist, die aus der Gruppe aus Aceton, Methyläthylketon, Benzol, Toluol, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Methylalkohol, Chloroform und Tetrachlorkohlenstoff ausgewählt sind.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass die Bildung der Oxidationsschicht auf der Oberfläche der festen Pechteilchen durch Oxidieren dieser Oberfläche der festen Pechteilchen mit einem oxidierenden Gas oder einem gemischten Gas, das aus einem oder mehreren oxidierenden Gasen und einem inerten Gas besteht, durchgeführt wird.
- 4. Verfahren nach Anspruch 1,dadurch gekennzeichnet , dass die Bildung der Oxidationssch-icht auf der Oberfläche der festen Pechteilchen durch Oxidieren der Oberfläche der festen Pechteilchen mit einem oxidierenden Mittel durchgeführt wird.609885/0685
- 5. Verfahren nach Anspruch 3,dadurch gekennzeichnet , dass das oxidierende Gas Sauerstoff, Ozon, ein Oxid von Schwefel, ein Oxid von Stickstoff oder ein Halogen ist.
- 6. Verfahren nach Anspruch 3,dadurch gekennzeichnet , dass das inerte Gas Stickstoff, Argon, Dampf oder ein Gas aus vollständiger Verbrennung ist.
- 7. Verfahren nach Anspruch 4, d,a durch gekennzeichnet , dass das oxidierende Mittel Wasserstoffperoxid, ein Chlorat, ein Hypochlorit, ein Perchlorat, Salpetersäure, Eisen-III-Chlorid, ein Dichromat, eine gemischte Säure, ein Permanganat oder ein Peracetat ist.
- 8. Verfahren nach Anspruch 1,dadurch gekennzeichnet , dass das nichtoxidierende Gas Stickstoff, Argon, Wasserstoff, Dampf oder ein Gas aus vollständiger Verbrennung ist. *609885/0685
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