DE2553693A1 - Durchscheinender (lichtdurchlaessiger) polypropylenfilm und ein verfahren zur herstellung desselben - Google Patents

Durchscheinender (lichtdurchlaessiger) polypropylenfilm und ein verfahren zur herstellung desselben

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DE2553693A1
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Description

Durchscheinender (lichtdurchlässiger) Polypropylenfilm und ein Verfahren zur Herstellung desselben.
Die Erfindung betrifft einen an der Oberfläche aufgerauhten, lichtdurchlässigen Polypropylenfilm, der keine die ß-Kristallisation fördernden, keimbildendenMittel enthält, und der eine innere Struktur hoher Luft-Dichtheit aufweist und dessen Oberflächenschicht aus einer feinen unebenen Struktur oder einer fibrillartigen Netzwerkstruktur besteht,und einem Verfahren zur Herstellung desselben und die Anwendung dieses Filmes.
Bis jetzt werden synthetische Harzfilme, insbesondere lichtdurchlässige Polypropylenfilme breit als Druckpapiere,
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Druckpauspapiere, Verpackungsfilme für Arzneimittel und Nahrungsmittel usw. verwendet. Als Herstellungsverfahren für diese an der Oberfläche aufgerauhten, lichtdurchlässigen Polypropylenfilme wurde ein Verfahren vorgeschlagen, in dem ein Polypropylenharz mit einem anorganischen Füllstoff, wie Calciumcarbonat, Siliciumdioxid oder Natriumsilikat,vermischt und das erhaltene Gemisch durch Schmelzextrusion verpresst oder einer nachfolgenden streckenden Behandlung unterworfen wird; ein Verfahren, bei dem das Polypropylenharz mit einem Schaummittel vermischt wird und das erhaltene Gemisch in einer Schmelzextrusion verpresst und verschäumt wird, wobei die Oberfläche des erhaltenen Filmes aufgerauht wird. Diese Verfahren zeigen viele Nachteile, indem die Kontrolle der Bildung der aufgerauhten Oberfläche schwierig ist, wobei dies abhängig ist von der Art der Substanz, die zum Aufrauhen der Oberfläche zugegeben wird, und wobei dieser Film vom hygienischen Standpunkt als Film für das Abpacken von Arzneimitteln oder Nahrungsmitteln nicht geeignet ist, und wobei dieser Film eine ungenügende, innere Luft-Festigkeit aufweist.
Es wurde auch ein Verfahren zur Herstellung eines lichtdurchlässigen Polypropylenfilmes vorgeschlagen, in welchem ein Gemisch eines Polypropylens mit einem spezifischen-, die Kristallisation, fördernden Mittel, wie Chuinacridon-Cftinon, substituiertes Cbuinacridon oder eine Metallschelatverbindung derselben schmelzgepresst wird, um einen nicht verstreckten Polypropylenfilm mit einer ß-artigen Kristallstruktur zu erhalten, wobei der so hergestellte Film verstreckt wird,, wobei sich feine Hohlräume innerhalb des verstreckten Filmes ausbilden, die, die Oberfläche desselben; markieren. Der Film, der nach, diesem genannten Verfahren hergestellt wird, enthält ein die Kristallisation förderndes, keimbildendes Mittel und zeigt demgemäss den Nachteil, dass die Kristallisation fördernde
Mittel aus dem Inneren des Filmes herausgelöst werden oder der Film selbst im Hinblick auf die chemische Widerstandsfähigkeit vermindert ist. Auch zeigt der Film, der auf diese Weise hergestellt wurde, feine Zwischenräume im Inneren und er ist deshalb in der Luft-Festigkeit herabgesetzt. Auch dies ist ein Nachteil, der von den Anwendungen des Filmes abhängt.
Ein biaxial verstreckter Polypropylenfilm zeigt eine ausgezeichnete isolierende Widerstandsfähigkeit und dielektrische Werte und er wird deshalb als Isolator oder Dielektrikum für elektrische Kabel, Kondensatoren, Transformatoren und für verschiedene Anwendungen verwendet, bei dem Kompaktheit, leichtes Gewicht und hohe Beständigkeit verlangt wird. Dieser Polypropylenfilm weist eine hohe Oberflächenweichheit auf, so dass beim Herstellen eines Kondensatorelementes durch Aufwickeln dieses Filmes zusammen mit einer Elektrodenfolie und beim Herstellen eines Kondensators durch Verwenden dieser Elemente die Oberflächen des Filmes und die Oberfläche des Fläche des Filmes sowie die Oberfläche der Elektrodenfolie vollkommen zusammenkleben. Auch wenn das Kondensatorelement im Vakuum getrocknet wird, lassen sich Luft oder Wasser, die in den Zwischenräumen eingeschlossen sind, nicht genügend entfernen. Auch wenn dieses Kondensatorelement nach dem Trocknen im Vakuum mit einem isolierenden öl imprägniert wird, so verbleiben lokal nicht durch das isolierende öl imprägnierte Anteile innerhalb des Kondensators. Wenn ein solcher Kondensator unter Spannung verwendet wird, ist die Koronaentladung dafür verantwortlich, dass der vorzeitige dielektrische Abfall unter niederer Spannung in den nicht imprägnierten Teilen auftritt.
Zur Schaffung eines an der Oberfläche aufgerauhten, lichtdurchlässigen Polypropylenfilmes, der die genannten Nachteile
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nicht aufweist, wurden ausgedehnte Untersuchungen durchgeführt, wobei gefunden wurde, dass ein nicht verstreckter Polypropylenformkörper, der durch Schmelzextrusionsverpressen unter spezifischen Bedingungen hergestellt wird, und der keine spezifischen ß-artigen, die Kristallisation fördernde, keimbildende Mittel enthält,: biaxial unter spezifischen Bedingungen verstreckt wird, ein lichtdurchlässiger Polypropylenfilm entsteht, der mindestens auf einer Seite eine Oberflächenschicht aufweist, die aus einer 2- oder 3-dimensionalen Netzwerkstruktur besteht.
Gegenstand der Erfindung ist die Schaffung eines lichtdurchlässigen Polypropylenfilmes, der keine die ß-Kristallisation fördernden, keimbildendenMittel enthält, und der auf mindestens einer Seite eine Oberflächenschicht aufweist, die aus einem 2- oder 3-dimensionalen Netzwerk besteht, in der mindestens
1οόο j
2 1οόο Netzwerkelement pro cm der Filmoberfläche vorhanden
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung eines lichtdurchlässigen Polypropylenfilmes, der keine die •ß-Kristallisätion fördernden, keimbildendenMittel enthält, und der die oben genannte spezifische Oberfläche zeigt, und der dadurch gekennzeichnet ist, dass der nicht verstreckte Polypropylen-Formkörper auf mindestens einer Seite einen K-Wert der Oberflächenschicht aufweist, der die Menge von ß-artigen Kristallen anzeigt, die in einem Anteil von der Oberfläche bis zu einer Dicke von 1o % in der dickwandigen· Richtung vorhanden ist, und die mindestens o,1 biaxial unter solchen Bedingungen verstreckt ist, dass die Verstreckungstemperatur am Verstreckungsangriffspunkt dieses Formkörpers im Bereich von 145 bis 176 C und das Verstreckungsverhältnis in einer Richtung weniger als das 8-fache ist.
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Die Netzwerkstruktur der Oberflächenschicht des erfindungsgemässen lichtdurchlässigen Polypropylenfilmes kann durch das Schmelzphänomen gemäss der Hitzebehandlung oder durch das Lösungs-Phänomen durch entsprechende Lösungsmittelbehandlung von ß-artigen Kristallen, die sich in der Oberfläche des nicht verstreckten Polypropylen-Formkörpers befinden, gebildet werden und kann verschiedene Formen annehmen. Beispielsweise besteht die Netzwerkstruktur aus Netzwerkelementen von fibrillartigem Material, faltigem Material, filmartigem Material, kraterartigem Material oder Kombinationen derselben. Diese fibrillartigen und faltigen Materialien bestimmen die Teile zwischen den Knoten der Netzwerkstruktur. Das filmartige Material bezieht sich auf chip-artige Materialien verschiedener Formen, wie vieleckige oder sternartige Formen, und im allgemeinen aus den Knoten der Netzwerkstruktur. Die Erscheinung des oberflächlich aufgerauhten Filmes der aus einer Häufung von Netzwerkelementen besteht, die ihrerseits aus kraterartigem Material ähnlich einer Mondoberfläche, hügelartigen oder punktförmig notenartigen Strukturen bestehen. In manchen Fällen sind die netzartig faserigen Gewebe auch in die Netzwerkelemente eingelagert, die aus den kraterartigen Materialien bestehen. Die genannten fibrillartigen Materialien, die faltigen Materialien, die filmartigen Materialien und die kraterartigen Materialien können unabhängig von der rauhen Oberfläche des Filmes sein, doch bilden sie nicht immer unabhängig voneinander die Oberfläche,und die Netzwerkstruktur kann ein Gemisch der genannten fibrillartigen Materialen, der faltigen Materialien und der kraterartigen Materialien bilden. Diese Netzwerkstruktur kann in Form einer Ebene vorliegen, oder es können verschiedene Schichten einer solchen Netzwerkstruktur zwei- oder dreidimensional zum Inneren des Filmes gebildet werden, doch ist es notwendig, dass diese Netzwerkstrukturen die rauhe Oberfläche des Filmes bilden.
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Die Grosse der Netzwerkelemente, die die Netzwerkstruktur der Oberflächenschicht des erfindungsgemassen, durchsichtigen Polypropylenfilmes bilden, kann in einem weiten Eereich variieren, vorzugsweise im Bereich von 1o bis 3oo ,u. Auch die Dichteverteilung dieser Netzwerkelemente beträgt mindestens 1ooo, vorzugs-
weise mindestens 5ooo pro cm der Filmoberfläche. Die Dichteverteilung der Netzwerkelemente kann durch Zählen der Anzahl der Netzwerkelemente in einem bestimmten Bezirk bestimmt werden, wie dies mittels einem Bildabtaster-Elektronenmikroskop von 100-bis 3oo-facher Vergrösserung möglich ist.
Das Polypropylen, das bei der Herstellung des erfindungsgemassen lichtdurchlässigen Polypropylenfilmes verwendet wird, umfasst nicht nur Homopolymere des Propylene, sondern auch Copolymere des Polypropylens mit geringen Anteilen andererjo-Olefine und ist ein isotaktisches Polypropylen mit 9o % oder mehr des Rückstandes, der mit siedendem n-Heptan während 8 Stunden extrahiert wird, wobei dieser prozentuale Anteil die Isotaktizität des Polypropylens angibt. Das Polypropylen kann jeden Polymerisationsgrad annehmen, sofern dieses schmelz-formbar ist und dieses einen Schmelzindex von o,3 bis 3o, vorzugsweise o,5 bis 2o, gemessen bei 23o C unter einer Belastung von 2,16 kg, gemäss der Methode ASTM D 1238-57T,aufweist. Auch ist das Polypropylen vorzugsweise so rein wie möglich im Hinblick auf die Anwendungszwecke und es sollten keine Additive ausser einem Stabilisator, wie beispielsweise ein ß-artiger, die Kristallisation förderndes Mittel vom ß-Typ verwendet werden.
Ein weiteres Charakteristikum der vorliegenden Erfindung besteht darin, dass der nicht verstreckte Polypropylen-Formkörper, der zur Herstellung des erfindungsgemassen, lichtdurchlässigen Propylenfilities verwendet wird, auf zumindest einer Seite eine Oberflächenschicht mit einem K-Wert aufweist, der die Menge
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der ß-artigen Kristalle in einem Anteil von der Oberfläche bis zu einer Dicke von 1o % in der dickwandigen Richtung, von mindestens o,1, angibt. Auch wenn ein nicht verstreckter Polypropylen-Formkörper mit einer Oberfläche von weniger als o,1 dieses K-Wertes unter den vorgenannten Bedingungen verstreckt wird, lässt sich der erfindungsgemässe, lichtdurchlässige Polypropylenfilm nicht herstellen.
Dieser K-Wert,der die Menge der ß-artigen Kristalle in der Oberflächenschicht des oben genannten, nicht verstreckten Polypropylen-Formkörpers angibt, wurde gemäss der Methode in Makromolekulare Chemie, Band 75 (1964), S. 135 - 137 berechnet. Die Probe, die zur Messung des K-Wertes verwendet wurde, wurde durch Einfrieren des nicht verstreckten Formkörpers präpariert, wobei mit einem Mikrotom die Oberflächenschicht des gefrorenen, nicht verstreckten Formkörpers in einer Dicke von 1o % in der dickwandigen Richtung von der Oberfläche abgeschnitten wurde.
Bei der Durchführung der vorliegenden Erfindung wird der nicht verstreckte Polypropylen-Formkörper mit einer Oberflächenschicht, die sich aus der oben genannten spezifischen Kristallstruktur ergibt, gemäss einem Verfahren erhalten, bei dem ein kristallines Polypropylen, das keine ß-artigen, die Kristallbildung fördernden Keimbildungsmittel enthält, durch eine ringartige oder flache Öffnung schmelzextrudiert, wobei die Spitze eines thermoplastischen Schmelzextruders eine röhrenartige oder bogenartige Schmelze ergibt, die dann mittels einer Haltewalze aufgenommen wird, wobei mindestens eine Seite dieser Schmelze mit verschiedenen Medien, entsprechend den verschiedenen, im folgenden genannten Verfahren, in Kontakt gebracht wird. Es ist wünschenswert, dass die durchschnittliche lineare Extrusionsgeschwindigkeit des Harzes beim Extrudieren des Harzes von der Formöffnung die Temperatur der verschiedenen Medien und die
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Dicke des nicht verstreckten Formkörpers unter spezifischen Bedingungen kontrolliert werden, um die entsprechenden, nicht verstreckten Polypropylen-Formkörper herzustellen.
Das erfindungsgemässe Verfahren wird entsprechend den beigefügten Zeichnungen erläutert, wobei
Fig. 1 eine Zeichnung zeigt, die eine Vorrichtung veranschaulicht, die sich zum erfindungsgemässen Verfahren eignet.
Fig. 2 zeigt eine weitere Vorrichtung zum Kühlen gemäss dem erfindungsgemässen Verfahren;
Fig. 3 zeigen Zeichnungen für zwei weitere Vorrichtungen zur Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens, und
Fig. 5 sind Zeichnungen, die zwei weitere Vorrichtungen zum Kühlen gemäss dem erfindungsgemässen Verfahren veranschaulichen.
Wenn nach dem erfindungsgemässen Verfahren ein nicht verstreckter, röhrenförmiger Polypropylen-Formkörper erhalten werden soll, eignet sich vorzugsweise eines der drei im folgenden genannten Verfahren.
Das erste Verfahren ist ein Verfahren, bei dem ein kristallines Polypropylen, das keine die ß-Kristallisation fördernden, keimbildenden Mittel enthält, zur Bildung einer röhrenförmigen Schmelze durch eine ringförmige Form schmelzextrudiert wird, wobei die innere Seite der Oberfläche der Schmelze in Kontakt mit einem zylindrischen Teil gleitet, der bei einer Temperatur im Bereich von 3o bis 11o°C gehalten wird, und wobei gleichzeitig
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die äussere Oberfläche dieser Schmelze mittels eines kühlenden Mediums auf eine Temperatur abgekühlt wird, die unterhalb der Temperatur des zylindrischen Teils liegt,und wobei der sich ergebende Schlauch aufgenommen wird. Bei der Durchführung des röhrenförmigen Verfahrens wird dieses vorzugsweise entsprechend Fig. 1 durchgeführt, wobei das kristalline Polypropylen durch eine ringförmige Form zur Bildung einer röhrenförmigen Schmelze schmelzextrudiert wird und die innere Oberfläche dieser Schmelze in Kontakt mit einem zylindrischen Teil, das auf eine Temperatur im Bereich von 3o bis 11 ο C gehalten wird, gleitet, und wobei gleichzeitig die äussere Oberfläche dieser Schmelze mittels einer kühlenden Flüssigkeit auf eine Temperatur unterhalb der Temperatur des zylindrischen Teils abgekühlt wird, wobei die Flüssigkeitsoberfläche der kühlenden Flüssigkeit unterhalb dem Punkt der Initiierung des Kontaktes der inneren Oberfläche dieser Schmelze mit dem zylindrischen Teil gehalten wird, und wobei anschliessend der erhaltene Schlauch aufgenommen wird. Dieses Verfahren ist ein bevorzugtes Verfahren, da nicht verstreckte, röhrenförmige Polypropylen-Formkörper mit einem K-Wert der Oberflächenschicht mit einem Anteil von mindestens o,1 mit hoher Wirksamkeit hergestellt werden können.
Als Material für das zylindrische Teil, das bei der Herstellung der oben genannten, nicht verstreckten Polypropylen-Formkörper verwendet werden kann, können übliche metallische , keramische , glasartige , kohlenstoffartige oder polymere Substanzen verwendet werden, und die Form der Oberfläche des zylindrischen Teils kann spiegelartig, aventurin-artig oder textilartiger Form sein. Auch ist es notwendig, dass das zylindrische Teil auf einer Temperatur im Bereich von 3o bis 11o°C, vorzugsweise
5o bis 1oo°C,gehalten wird. Wenn die Temperatur de<= 7vündrischen Teils weniger als 3o C beträgt, beträgt der genannte K-Wert der Oberflächenschicht des erhaltenen, nicht verstreckten
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Polypropylen-Formkörpers in nicht gewünschter Weise weniger als o,1. Auch wenn solche nicht verstreckten Polypropylen-Formkörper verstreckt werden, kann der gewünschte lichtdurchlässige Polypropylenfilm erfindungsgemäss nicht erhalten werden. Wenn die Temperatur des genannten zylindrischen Teils II0 C überschreitet,.gleitet die genannte röhrenartige Schmelze nicht einheitlich längs der Oberfläche des zylindrischen Teils und es wird unmöglich, einen homogenen, nicht verstreckten Polypropylen-Formkörper herzustellen. Um die Temperatur des zylindrischen Teils innerhalb des genannten Temperaturbereiches beizubehalten, wird ein Medium, wie Luft oder Wasser, in dieses Teil eingeleitet und vom Inneren des zylindrischen Teils wieder entnommen. Auf diese Weise bleibt die äussere Seite des zylindrischen Teils bei einer Temperatur im vorgenannten Bereich.
Zum Abkühlen der äusseren Oberfläche der genannten röhrenförmigen Schmelze mit einem kühlenden Medium unterhalb der Temperatur des zylindrischen Teils kann jedes Verfahren verwendet werden, das Luft, Wasser oder ähnliche kühlende Medien verwendet.Bezüglich Wirksamkeit der Abkühlung der röhrenförmigen Schmelze wird vorzugsweise ein flüssiges Kühlmedium verwendet, und das Verfahren, das Wasser verwendet, wird insbesondere bevorzugt. Beim Abkühlen der röhrenförmigen Schmelze mit einem flüssigen Kühlmedium wird das Verfahren durchgeführt, in dem die flüssige Oberfläche des Kühlmediums auf einen Punkt unterhalb der Initiierung des Kontakts der inneren Oberfläche der röhrenförmigen Schmelze mit dem zylindrischen Teil durchgeführt wird, vorzugsweise 5 mm bis 3o cm unterhalb dieses Punktes der Initiierung des Kontaktes wobei es möglich ist, mit hoher Wirksamkeit einen nicht verstreckten, röhrenförmigen Polypropylen-Formkörper herzustellen, bei dem eine Oberflächenschicht, in der die besondere Kristallstruktur mit den spezifischen Anteilen erhalten wird. Eine
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Vorrichtung des oben erwähnten Verfahrens wird unter Bezugnahme auf Fig. 1 erläutert..
Es wird zuerst ein kristallines Polypropylen, das keine die ß-Kristallisation fördernden,keimbildendei Mittel enthält, in einen Extruder eingegeben und durch einen ringförmigen Spalt
2 einer Ringform 1 zur Bildung einer röhrenförmigen Schmelze
3 schmelzextrudiert. Anschliessend wird komprimierte Luft durch ein Rohr 7 für komprimierte Luft eingeleitet, um die röhrenförmige Schmelze 3 auf einen Durchmesser,der gleich oder höher ist als der äuasere Durchmesser des zylindrischen Teils 4, der auf einer Temperatur im Bereich von 3o bis 11o C gehalten wird, expandiert, und die innere Oberfläche der röhrenförmigen Schmelze gleitet in Kontakt mit der Oberfläche des zylindrischen Teils 4. Zu gleicher Zeit wird die äussere Oberfläche der röhrenförmigen Schmelze 3 mit einer Kühlflüssigkeit abgekühlt, deren Temperatur unterhalb der Temperatur des zylindrischen Teils ist, das sich in einem vertikal bewegbaren äusseren Tank 11 für die Kühlflüssigkeit befindet, wobei sich die Flüssigkeit auf einem fixierten Flüssigkeitsspiegel im Tank befindet, wobei die Flüssigkeit durch ein ÜberfMessrohr 12 überfliesst, und wobei das sich ergebende röhrenförmige Material abgelegt wird. Wenn die Kühlflüssigkeit im Zeitpunkt des Abkühlens des röhrenförmigen Materials in Richtung der Pfeile in der Zeichnung gezwungen wird, oder mittels einem Wasserring 9,mit dem der zylindrische Teil 4 versehen ist, in der entgegengesetzten Richtung, so kann die Wirkung des Abkühlens des röhrenförmigen Materials in einem äusserst stabilen Zustand beibehalten werden. Deshalb wird dieses Verfahren bevorzugt.
Das Innere des oben genannten zylindrischen Teils 4 ist mit einem die Kühlflüssigkeit einleitenden Rohr 5 versehen und mit einem die Kühlflüssigkeit abführenden Rohr 6, welches die
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Form 1 durchdringt und das immer mittels der Kühlflüssigkeit auf einer Temperatur im genannten Bereich gehalten wird.
Anschliessend wird das röhrenförmige Material, das den zylindrischen Teil verlassen hat, abwärts geleitet, wobei es mit komprimierter Luft durch ein die komprimierte Luft zuleitendes Rohr 8 gefüllt wird,das am unteren Teil des zylindrischen Teils 4 angebracht ist, so dass es mit der Kühlflüssigkeit im äusseren Kühltank 11 nicht zusammentrifft, und wobei es durch die Haltewalzen 1o aufgenommen wird.
Das zweite Verfahren ist ein Verfahren, durch welches ein kristallines Polypropylen, das keine die ß-Kristallisation fördernden, keimbildenden Mittel enthält, durch eine Ringform schmelzextrudiert wird, wobei sich eine röhrenförmige Schmelze bildet, und wobei die innere Oberfläche dieser Schmelze, während deren Oberfläche bei einer Temperatur im Bereich von 13o bis 2oo°C gehalten wird, sofort oder intermittierend in Kontakt mit der äusseren Oberfläche eines oder mehrerer scheibchenförmiger Teile, die eine leichte Rundung an der äusseren Peripherie aufweisen, gleitet, und gleichzeitig die äussere Oberfläche dieser Schmelze mit einem Kühlmedium abgekühlt wird, und wobei das sich ergebende röhrenförmige Material aufgenommen wird.
Als Material des scheibchenförmigen Teils, das bei der Herstellung der nicht verstreckten Polypropylen-Formkörper verwendet wird, kann übliches Metall, Keramik, Glas oder Polytetrafluoräthylen, das mit Kohlenstoff, Asbest oder ähnlichem verstärkt oder nicht sein kann, verwendet werden. Im allgemeinen gilt, je schärfer die Rundung der äusseren Peripherie des besagten scheibchenförmigen Teiles ist, desto grosser ist die Wirkung des Gleitens der röhrenförmigen Schmelze in Kontakt mit dem scheibchenförmigen Teil und desto höher ist die Möglichkeit einen nicht verstreckten
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Pcilypropylen-Formkörper mit einem höheren als dem vorgenannten K-Wert zu erhalten. Andererseits wird dadurch die Verarbeitungs-(Fliess-)Stabilität der röhrenförmigen Schmelze herabgesetzt. Es ist deshalb wünschenswert, dass die äussere Peripherie des scheibchenförmigen Teiles eine Rundung von o,o5 bis 1o mm, vorzugsweise o,1 bis 3 mm, in bezug auf den Radius der Rundung, aufweist. Weiterhin ist, je höherdie Anzahl der scheibchenförmigen Teilchen ist, umso grosser die Wirkung der röhrenförmigen Schmelze im Kontakt mit dem scheibchenförmigen Teil. Andererseits wird die Verarbeitungs-(Fliess-)Stabilität der röhrenförmigen Schmelze herabgesetzt. Demgemäss ist die Anzahl der scheibchenförmigen Teile 1 bis "Io, vorzugsweise 3 bis 7.
Bei der Herstellung der vorgenannten, nicht verstreckten Polypropylen-Formkörper gleitet die innere Oberfläche der röhrenförmigen Schmelze in Kontakt mit mindestens einem der oben genannten scheibchenförmigen Teile bei einer verlangten Temperatur im Bereich von 13o bis 2oo C. Wenn die Temperatur der inneren Oberfläche dieser Schmelze ausserhalb dem oben genannten Temperaturbereich liegt, wird es unmöglich, einen nicht verstreckten Formkörper zu erhalten, der auf mindestens einer Seite eine Oberflächenschicht aufweist, die den genannten K-Wert von mindestens o,1 aufweist. Als Verfahren zur Messung der Temperatur der inneren Oberfläche dieser Schmelze wird ein Verfahren verweridet, bei dem ein Thermoelement in nächster Nähe jedes scheibchenförmigen Teiles angebracht wird, das in Kontakt mit der Schmelze ist, und wobei das abnehmende Ende des Thermoelementes mit der inneren Oberfläche der Schmelze in Berührung gebracht wird, um festzustellen, ob die Temperatur mindestens eines der Thermoelemente den vorgenannten Temperaturbereich anzeigt.
Die Stellung, bei der das scheibenförmige Teil oder die Teile eingerichtet werden, um die Temperatur der inneren Oberfläche
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der Schmelze auf eine Temperatur innerhalb des vorgenannten Bereiches zu bringen, variiert in Abhängigkeit von verschiedenen Form-(Press-)bedingungen und der Art des äusseren kühlenden Mediums. Bei Verwendung von Wasser als äusseres Kühlmedium ist vorzugsweise der Teil von mindestens einem der scheibenförmigen Teile, bei dem das Teil die Schmelze kontaktiert, in einer Stellung, von der die Wasseroberfläche des äusseren kühlenden Wasserbade 5oo mm unterhalb der Wasseroberfläche, vorzugsweise von 1o mm unterhalb der Wasseroberfläche bis 2oo mm unterhalb der Wasseroberfläche ist.
Um die Wirkung des Gleitens des scheibenförmigen Teiles in Kontakt mit der röhrenförmigen Schmelze bei der Herstellung der oben genannten, nicht verstreckten Polypropylen-Formkörper zu erhöhen, und um den nicht verstreckten Polypropylen-Formkörper, der auf mindestens einer Seite eine Oberflächenschicht von mindestens o,1 des vorgenannten K-Wertes aufweist, zui.erhalten, ist es notwendig, dass die Verarbeitungsgeschwindigkeit der Schmelze im Augenblick des Gleitens in Kontakt mit dem scheibenförmigen Teil mindestens 15 mm / see, vorzugsweise mindestens 4o mm/sec,beträgt. Diese Verarbeitungs-(Führungs-) geschwindigkeit wird aus der Geschwindigkeit der Schlauchaufauf rollwalzen berechnet.
Als äusseres Kühlmedium, das bei der Herstellung der nicht verstreckten Polypropylen-Formkörper verwendet wird, wird ein Gas wie Luft oder Stickstoff oder eine Flüssigkeit, wie Wasser, Quecksilber oder Äthylenglycol verwendet. Unter diesen Flüssigkeiten wird insbesondere Wasser bevorzugt.
Eine Vorrichtung für das genannte Verfahren wird im folgenden unter Bezug auf Fig. 2 erläutert.
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Zuerst wird ein kristallines Polypropylen, das keine die ß-Kristallisation fördernden, keimbildenden Mittel enthält, in einen Extruder gegeben und durch den ringförmigen Spalt 15 einer Ringform 14 schmelzextrudiert, wobei man die röhrenförmige Schmelze 16 erhält. Danach wird die innere Oberfläche dieser Schmelze, während dessen diese auf einer Temperatur von 13o bis 2oo C gehalten wird, sofort oder intermittierend gleitend in Kontakt gebracht mit der äusseren Peripherie eines oder mehrerer scheibenförmiger Teile 17 und zu gleicher Zeit wird die äussere Oberfläche dieser Schmelze durch Kühlwasser 19 in einem Kühlwassertank 18 abgekühlt und der erhaltene Schlauch durch Aufrollwalzen aufgenommen.
Das dritte Verfahren zur Herstellung der nicht verstreckten Polypropylen-Formkörper gemäss dem röhrenförmigen Verfahren ist ein Verfahren, bei dem ein kristallines Polypropylen, das keine die ß-Kristallisation fördernden, keimbildenden Mittel enthält, durch ein Ringform unter solchen Bedingungen schmelzextrudiert wird, dass die Harztemperatur im Augenblick der Extrusion aus der Formöffnung 23o°C oder weniger beträgt, und die durchschnittliche lineare Extrusionsgeschwindigkeit aus der Formmündung 1,5 cm/sec oder mehr beträgt, wobei sich eine röhrenförmige Schmelze bildet, deren äussere Oberfläche dieser Schmelze mit einem Medium in Kontakt gebracht wird, das eine Temperatur von 45 C oder mehr aufweist, und wobei der sich bildende Schlauch durch Inkontaktbringen der inneren Oberfläche mit einem Medium, das eine Temperatur aufweist, die weniger ist als die Temperatur des vorgenannten Mediums, aufgenommen wird.
Bei der Herstellung des nicht verstreckten Polypropylen-Formkörpers ist es notwendig, die Bedingungen zu erfüllen, dass die Harztemperatur im Augenblick der Extrusion aus der Formmündung
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23o°C oder weniger, vorzugsweise 2 Ig0C oder weniger, beträgt, und die durchschnittliche Extrusions-Lineargeschwindigkeit des Harzes von der Formmündung 1,5 cm/sec oder mehr, vorzugsweise 2,5 cm/sec oder mehr, betragt. Die durchschnittliche Extrusions-Lineargeschwindigkeit V (cm/sec) beim Extrudieren des Harzes aus der Form wird bestimmt durch die Gleichung
Q -1V =
o, 75 Ä
wobei Q das Gewicht des Harzes bedeutet, das pro Zeiteinheit (g/sec) extrudiert wird; A den Querschnitt der Formmündung
2 3
(cm ) und der Wert "0,75" die Dichte (g/cm ) der Harzschmelze bedeuten. D^h.,dass es unerlässlich ist, auf die Harzschmelze im Zeitpunkt der Extrusion aus der Formmündung eine Scherkraft einwirken zu lassen, die höher ist als ein bestimmter Grad. Wenn die Harztemperatur im Zeitpunkt der Extrusion von der Formmündung und die durchschnittliche Extrusions-Lineargeschwindigkeit beim Extrudieren des Harzes aus der Formmündung ausserhalb des oben genannten Bereiches liegt, ist es unmöglich, einen nicht verstreckten Polypropylen-Formkörper mit einer Oberflächenschicht mit einem K-Wert von mindestens o,1, wie bereits erwähnt, zu erhalten.
Das Medium, das mit der röhrenförmigen Schmelze im Zeitpunkt der Herstellung der nicht verstreckten Polypropylen-Formkörper in Kontakt gebracht wird, kann gasförmig, flüssig oder fest sein. Als Gas wird Luft oder Stickstoff verwendet. Als Flüssigkeit können Wasser, Quecksilber oder Äthylenglycol verwendet werden, doch ist die Anwendung von Wasser aus einem praktischen Gesichtspunkt meist vorteilhaft. Als Feststoff können übliches Metall, keramische Materialien, Glas, Kohlenstoff oder polymere Substanzen werden. Die Form der Oberfläche der Feststoffe kann spiegelartig, aventurin-artig oder textilartiger Form sein.
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Im vorgenannten Verfahren beträgt die Temperatur des Mediums, das mit der äusseren Oberfläche der röhrenförmigen Schmelze in Kontakt gebracht wird, mindestens 45°C, vorzugsweise mindestens 5o°C, und die Temperatur des Mediums, das mit der inneren Oberfläche der Schmelze in Kontakt gebracht wird, muss niedriger als die Temperatur der erstgenannten Medien sein. Wenn die Temperaturen der zwei Medien ausserhalb des oben genannten Bereiches liegen, wird es unmöglich, einen nicht verstreckten Polypropylen-Formkörper mit einer Oberflächenschicht mit einem K-Wert von mindestens o,1, wie erwähnt, zu erhalten. Unter Berücksichtigung der stabilen Verformbarkeit der Röhre ist die obere Temperaturgrenze des Mediums, das mit der äusseren Oberfläche der Schmelze in Kontakt gebracht wird, 13o C, und diejenige von Wasser, die als Medium verwendet wird, irL '>o°C.
Eine Vorrichtung für das vorgenannte Verfahren wird nachfolgend unter Bezug auf Fig. 3 erläutert.
Zuerst wird ein kristallines Polypropylen, das keine die ß-Kristallisation fördernden, keimbildenden Mittel enthält, in einen Extruder eingegeben und durch einen ringförmigen Spalt 21 einer Ringform 2o unter solchen Bedingungen schmelzextrudiert, dass die Harztemperatur im Zeitpunkt der Extrusion aus der Formmündung 23o C oder weniger beträgt und die durchschnittliche Extrusions-Lineargeschwindigkeit beim Extrudieren des Harzes von der Harzmündung 1,5 cm/sec oder mehr zur Bildung einer röhrenförmigen Schmelze 22 beträgt. Anschliessend wild komprimierte Luft durch eine, die komprimierte Luft einleitende Röhre 26 geleitet, um die Schmelze 22 auf einen Durchmesser zu expandieren, der gleich oder etwas höher ist als der äussere Durchmesser eines zylindrischen Teiles 23, der unterhalb der genannten Ringform 2o angebracht ist, und wobei die innere Oberfäche der Schmelze 22 in Kontakt mit der Oberfläche des
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zylindrischen Teiles 23 gleitet. Zu gleicher Zeit wird die äussere Oberfläche der ringförmigen Schmelze 22 mit einem flüssigen Medium, das oberhalb 45°C gehalten wird, in Kontakt gebracht und abgekühlt, wobei dieses in einen vertikal bewegbaren Flüssigkeitsmediumtank 3o gebracht wird, der bei einem fixierten Flüssigkeitsspiegel durch überfliessendes Medium durch eine Überflussleitung 31 gehalten wird, und wobei das sich ergebende röhrenförmige Material abwärts geführt wird. Im Falle, dass das Flüssigkeitsmedium in Pfeilrichtung in der Zeichnung gezwungen wird, oder in der entgegengesetzten Richtung mittels eines Wasserringes 28, mit dem das zylindrische Teil 23 versehen ist, wird die Wirkung des Kontaktes der genannten röhrenförmigen Schmelze 22 mit dem Flüssigkeitsmedium in einem extrem stabilen Zustand ausgebreitet. Dieses Verfahren ist deshalb ein bevorzugtes Verfahren. Das Innere des genannten zylindrischen Teiles 23 ist mit einem, das Medium einleitenden Rohr 24 und einem das Medium entladenden Rohr 25 ausgerüstet, das die Ringform 2o durchdringt und das stets auf weniger als 45°C mittels des Mediums gehalten wird. Änschliessend wird das röhrenförmige Material, das das zylindrische Teil 23 verlassen hat, abgeleitet, während es mit komprimierter Luft, die durch ein Rohr für die komprimierte Luft 27 eingeleitet wird, so dass diese nicht mit dem äusseren Flüssigkeitsmedium zusammentrifft, und das dann durch Aufrollwalzen 29 aufgenommen wird.
Eine weitere Vorrichtung für das vorgenannte Verfahren wird nachfolgend unter Bezug auf Fig. 4 erläutert.
Kristallines Polypropylen, das keine die ß-Kristallisation fördenden, keimbildenden Mittel enthält, wird in einen Extruder eingegeben und durch einen ringförmigen Spalt 33 einer
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Ringform 32 unter solchen Bedingungen schmelzextrudiert, dass die Harztemperatur im Zeitpunkt der Extrusion aus der Form 23o C oder weniga:beträgt, und die durchschnittliche Extrusions-Lineargeschwindigkeit 1,5 cm/sec oder mehr zur Bildung einer röhrenförmigen Schmelze 34 beträgt. Anschliessend wird die innere Oberfläche dieser Schmelze 34 mit einem flüssigen Medium in Kontakt gebracht, das auf weniger als 45 C gehalten wird, das eingeleitet und entladen wird durch ein Rohr 36, das die Zuleitung des flüssigen Mediums erlaubt, und das durch ein Rohr 37 zur Entladung des Flüssigkeitsmediums geeignet ist, das durch die Ringform 32 geführt wird. Zur selben Zeit wird die äussere Oberfläche der Schmelze 34 abwärts geführt, während sie mit einem zylindrischen Teil 35 in Kontakt gebracht wird, das rund um die äussere Oberfläche angebracht ist. Das Innere des zylindrischen Teils 35 wird oberhalb 45 C durch Einleiten und Entladen des Mediums in die Richtung der Pfeile der Zeichnung oder in die entgegengesetzte Richtung gehalten. Danach wird das ringförmige Material, das den zylindrischen Teil 35 verlässt, nach unten durch Führungsrollen 38 geleitet und dann durch Aufrollwalzen 39 aufgenommen.
Wenn nicht verstreckte, bogenförmige Polypropylen-Formkörper nach dem erfxndungsgemassen Verfahren gewünscht werden, werden flache Formen verwendet, und vorzugsweise wird ein Verfahren, wie nachfolgend beschrieben,angewandt.
Dabei wird ein kristallines Polypropylen, das keine die ß-Kristallisastion fördernden, keimbildenden Mittel enthält, durch einen Spalt einer flachen Form schmelzextrudiert, wobei sich eine bogenförmige Schmelze bildet, wobei eine Seite dieser Schmelze mit einer Heisswalze in Kontakt gebracht wird, die auf einer Temperatur im Bereich von 3o bis 13o°C gehalten wird, während die andere Seite dieser Schmelze mit einem Medium abgekühlt
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wird, das unterhalb der Temperatur dieser Hexssrollwalze gehalten wird, und wonach dann der sich ergebende Bogen aufgenommen wird.
Als Material für die Heisswalze, die mit einer Seite der bogenartigen Schmelze in Kontakt nach dem oben genannten Verfahren gebracht wird, kann jedes gewöhnliche Metall, Keramik, Glas, Kohlenstoff und polymere Substanzen verwendet werden. Keramik oder Glas sind gegenüber Metall vorzuziehen und einer organische Substanz, wie ein Polymerisat, ist besonders bevorzugt. Die Form der Oberfläche dieser Walze kann glasartig, aventuriner oder textilartiger Beschaffenheit sein.
Im genannten Verfahren zur Herstellung der nicht verstreckten, bogenförmigen Polypropylen-Formkörper ist die Heisswalze bei einer Temperatur im Bereich von 3o bis 13o°C, vorzugsweise 4o° bis 1oo°C zu halten. Beträgt die Temperatur der Heisswalze weniger als 3o°C, so wird der K-Wert der Oberflächenschicht des sich ergebenden, nicht verstreckten Polypropylen-Formkörpers in nicht gewünschter Weise weniger als o,1. Wenn die Temperatur dieser Heisswalze 13o°C überschreitet, so werden die Verfahrensschritte unlenkbar und es wird unmöglich, einen homogenen Bogen zu erhalten.
Beim Kühlen der anderen Seite des bogenförmigen Materials mit einem Medium, das unterhalb einer Temperatur der"" Heisswalze ist, kann jedes Verfahren verwendet werden, das Luft, Wasser oder kühlende Walzen verwendet. Ein Verfahren, das Luft oder kühlende Walzen im Hinblick auf die Kühlwirkung verwendet, ist vorzuziehen.
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Für die Herstellung eines erfindungsgemässen, nicht verstreckten bogenförmigen Polypropylen-Formkörpers kann eine Verfahren gemäss Fig. 5 verwendet werden, wobei eine Seite der bogenartigen Schmelze 41 durch eine flache Form 41 schmelzextrudiert wird, die mit Heisswalzen 43 und 45 aus Siliconkautschuk in Kontakt gebracht wird, während die andere Seite derselben mit harten Chrom-plattierten Kühlwalzen 42 und 44 in Kontakt gebracht wird, deren Temperatur unterhalb der der Heisswalzen ist. Für die Herstellung von nicht verstreckten, bogenförmigen Polypropylen-Formkörpern, gemäss dem Wasser-Kühlungsverfahren, kann das Verfahren gemäss Fig. 6 verwendet werden, wobei eine Seite der bogenförmigen Schmelze 47 durch eine flache Form 46 schmelzextrudiert wird, die mit heissen Walzen 48 aus Polytetrafluoräthylen in Kontakt gebracht wird, während die andere Seite derselben durch Kontakt mit kühlendem Wasser 49 abgekühlt wird, dessen Temperatur unterhalb der Temperatur dieser Heisswalzen 48 ist. Wenn die Temperatur des Kühlmediums, das im oben genannten Verfahren verwendet wird, höher ist als die Heisswalzen, so bilden sich Flecken auf der Oberfläche des erhaltenen, nicht verstreckten Polypropylen-Formkörpers und es wird unmöglich, einen homogenen, nicht verstreckten Formkörper herzustellen.
Die Dicke der nicht verstreckten Polypropylen-Formkörper, die nach einem der verschiedenen genannten Verfahren erhalten werden, beträgt zumindest 2oo ,u, vorzugsweise zumindest 350,
Beim biaxialen Verstrecken eines nicht verstreckten Polypropylen-Formkörpers unter spezifischen Bedingungen, ist es möglich, einen durchscheinenden Polypropylenfilm herzustellen, der die spezifische Oberflächenstruktur aufweist, die erfindungsgemäss beabsichtigt ist. Als Streckungsverfahren kann jedes flache gleichzeitige oder aufeinander folgende, biaxiale Streckungsverfahren oder ein röhrenförmiges, biaxiales Streckungsverfahren
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angewendet werden. Die Verstreckungsbedingungen im Falle der biaxialen Verstreckung können so sein, dass die Verstrekkungstemperatur am Verstreckungsausgangspunkt eine Temperatur im Bereich von 145° bis 176°C ist, und das Verstrekkungsverhältnis in einer Richtung weniger als das 8-fache beträgt. Der Verstreckungsausgangspunkt entspricht dem Bereich, bei dem die Abnahme der Dicke des nicht verstreckten Formkörpers im wesentlichen im Verstreckungsschritt initiiert ist, im Falle des flachen, simultanen, biaxialen Verstreckungsverfahren entspricht dies dem Bereich, bei dem der Abstand zwischen den zugewandten linken und rechten Klemmen anzusteigen beginnt; bei flachem, suksessivem, biaxialem Verstrecken, entspricht der Verstreckungsanfangspunkt dem Bereich, bei dem die dicke der Folie (Film) im längsverstreckten Teil abzunehmen beginnt,und beim rohrförmigen, biaxialen Verstrecken entspricht sie dem Bereich, bei dem der Durchmesser des Schlauches, der den Verstreckungs-Turmerhitzer passiert, zuzunehmen beginnt. Wenn die Verstreckungstemperatur am Verstreckungsausgangspunkt weniger als 145°C beträgt, wird es unmöglich, eine ausgezeichnete, durchsichtige Polypropylenfolie (Film) zu erhalten, der in der inneren Struktur dicht und an der Oberfläche aufgerauht ist, entsprechend dem Ziel der Erfindung. Wenn die Verstrekkungstemperatur andererseits am Verstreckungsausgangpunkt höher als 176°C ist, kann keine stabile Verstreckung erreicht werden, und es wird unmöglich, eine ausgezeichnete, lichtdurchlässige Polypropylenfolie (Film) zu erhalten, der erfindungsgemäss an der Oberfläche aufgerauht ist.
Beim biaxialen Verstrecken unten der vorgenannten Bedingungen wird der nicht verstreckte Polypropylen-Formkörper vorerhitzt. Wenn die Vorerhitzungszeit vom Ausgangspunkt des Vorerhitzens bis zum Verstreckungsausgangspunkt weniger als 15o Sekunden beim Vorerhitzen beträgt, so lässt sich der lichtdurchlässige,
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erfindungsgemässe Polypropylenfilm besonders effektiv herstellen. Beträgt die Vorerhitzungszeit mehr als 15o Sekunden, so wird es unmöglich, einen ausgezeichneten, lichtdurchlässigen Polypropylenfilm mit einer dichten inneren Struktur _ und einer aufgerauhten Oberfläche zu erhalten, wie dies das Ziel der Erfindung ist.
Beim biaxialen Verstrecken wird ein Verstreckungsverhältnis in einer Richtung von weniger als dem 8-fachen verlangt. Beträgt das Verstreckungsverhältnis in einer Richtung das 8-fache oder mehr, so wird es unmöglich, das Ziel der Erfindung , einen ausgezeichneten, lichtdurchlässigen Polypropylenfilm mit dichter innerer Struktur und einer aufgerauhten Oberfläche zu ererreüienJ^as untere Limit für das Verstreckungsverhältnis wird durch ein Querschnittsverminderungsphänomen in Substanz reguliert. Ein Verstreckungsverhältnis, das notwendig ist, um die Querschnittsyerminderung zu vervollständigen, variiert in Abhängigkeit von der Verstreckungstemperatur und ähnlichem. Im allgemeinen beträgt das Verstreckungsverhältnis in einer Richtung 1,2 oder mehr und weniger als das 8-fache, vorzugsweise das 3- bis 6-fache.
Der erfindungsgemässe, lichtdurchlässige Polypropylenfilm, der entsprechend dem genannten Verfahren erhalten wird, weist ausgezeichnete mechanische Eigenschaften auf, eine vollkommen dichte innere Struktur, hohe Festigkeit gegenüber Luftdurchlässigkeit und eine ausgezeichnete Festigkeit gegenüber Dunst. Die Oberfläche dieses Filmes weist eine wirkungsvoll aufgerauhte, feine, unebene Struktur oder fibrillartige Netzwerkstruktur auf, die aus den einzelnen erwähnten Netzwerkelementen zusammengesetzt ist. Darüber hinaus enthält der erfindungsgemässe, lichtdurchlässige Polypropylenfilm keine die ß-Kristallisation fördernden, keimbildenden Mittel und kann deshalb als
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Film für sanitäre Zwecke verwendet werden,, wie als Film zum Verpacken von· Arzneimitteln, hygienischen Materialien und Nahrungsmitteln. Aufgrund der Besonderen inneren Struktur lässt sich der erfindungsgeittässe* lichtdurchlässige Poly/propylenfilm mit isolierendem Öl imprägnieren und zeigt eine ausgezeichnete Imprägnierfähigkeit für das isolierende Öl, die mit üblichen Polypropylen!filmen nicht erreicht werden kann. Der erfinduEtgsgemässe Polypropylenfilm (Folie) hat eine vollkommen dichte innere Struktur, enthält keine weiteren Additive, wie kristallkeiiEEbildende Mittel, und ist sehr hoch in seiner Reinheit, dass bei Verwendung als dielektrische Schicht in einem Kondensator es möglich ilfcr einen Kondensator herzustellen, der keine Koronaentladung hervorruft, die von feinen Zwischenräumen im Inneren des Filmes hervorgerufen wird, und bei dem es möglich ist, einen dielektrischen Abfall zu vermeiden, der auf Koronaentladung unter niederer Spannung zurückzuführen ist, wobei dieser Abfall von Zwischenräumen im isolierenden Öl/nicht imprägnierten Anteil im Inneren des Kondensatorelementes stammt. Auch kann der erfindungsgemässe Polypropylenfilm als Film für elektrische Kabel, Transformatoren und andere verschiedene elektrische Anwendungen verwendet werden, bei denen Kompaktheit der Grosse, geringes Gewicht und lange Haltbarkeit verlangt wird, und der somit ausgezeichnete charakteristische Eigenschaften entfaltet.
Der erfindungsgemässe, lichtdurchlässige Polypropylenfilm weist ausgezeichnete dielektrische Eigenschaften auf, so dass er bei Verwendung als Film für elektrische Anwendungen insbesondere als dielektrische Schicht für nasse oder trockene Kondensatoren seine Eigenschaften voll entfaltet. Bei der Anwendung für nasse oder trockene Kondensatoren kann der erfindungsgemässe Polypropylenfilm in drei Arten verwendet werden:
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1. Der erfindungsgemässe, lichtdurchlässige Polypropylenfilm wird als dielektrische Schicht ausgebildet, die zusammen mit einer Elektrodenfolie aufgerollt und mit einem isolierenden öl imprägniert wird, um einen ölimprägnierten Filmkondensator herzustellen.
2. Der erfindungsgemässe, lichtdurchlässige ,Polypropylenfilm wird in einer dielektrischen Schicht gebildet, eine dünnen, metallische Filmschicht für Elektroden wird durch Vakuummetallisieren oder ähnlichem auf zumindest auf einer Seite dieser Schicht gebildet, und der so erhaltene Film wird aufgewickelt und mit einem isolierenden Öl imprägniert, wobei ein ölimprägnierter Filmkondensator erhalten wird.
3. Der erfindungsgemässe, lichtdurchlässige Polypropylenfilm wird zu einer dielektrischen Schicht verarbeitet, eine dünne Metallfilmschicht als Elektrode wird durch Vakuummetallisieren oder ähnlichem von zumindest einer Seite dieser Schicht gebildet, und der dabei entstehende Film wird zur Herstellung eines trockenen Filmkondensators aufgewickelt.
Die Erfindung wird durch die Beispiele erläutert. Beispiel 1
Ein hochkristallines Polypropylen mit einem isotaktischen Index von 95 % und einem Schmelzindex von 3,ο wird gemäss Fig. 1 in einen Extruder eingegeben und durch eine Ringform bei 23o°C abwärts schmelzextrudiert, wobei von der Spitze des Extruders eine röhrenförmige Schmelze 3 gebildet wird. Vor der Verfestigung der Schmelze 3 gleitet die innere Oberfläche dieser Schmelze 3 in Kontakt mit einem 15o mesh Chrom-plattierten
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aventurin-gefinishten zylindrischen Teil 4, das auf 7o°C mittels einem Erhitzungsmedium gehalten wird. Zu gleicher Zeit wird die Schmelze 3 abgelegt, wobei die äussere Oberfläche derselben mit Wasser 13 auf 8°C abgekühlt wird, das sich in einem äusseren Kühlwassertank 11 befindet, und das mittels Aufrollwalzen 1o zu einem nicht verstreckten, röhrenförmigen Formköper von 6o ,u Dicke aufgenommen wird. In diesem Falle wird der Wasserspiegel 3o mm niedriger als der Ausgangspunkt des Kontaktes der röhrenförmigen Schmelze 3 mit dem zylindrischen Teil 4 gehalten. Der K-Wert im Bereich der inneren Oberfläche dieses nicht verstreckten Formkörpers zu einer Dicke von 6oyu wird gemäss der oben genannten Methode bestimmt, wobei der Wert ο,2 erhalten wird. Andererseits betrug der K-Wert in einem Bereich der äusseren Oberfläche des nicht verstreckten Formkörpeis zu einer Dicke von 55o ,u und betrug o,o2.
Der so erhaltene, nicht verstreckte,röhrenförmige Formkörper wurde biaxial gemäss einem röhrenförmigen biaxialen Verstreckungsverfahren unter solchen Bedingungen verstreckt, dass die Temperatur am Verstreckungsausgangspunkt unter 53 C betrug, und die Verstreckungsverhaltnisse in beiden Längsund Querrichtungen das 6-fache betrugen, und wobei der Formkörper einer Hitzebehandlung bei t4o°C während 3o Sekunden unterworfen warde, wobei ein biaxial verstreckter Polypropylenfilm einer Dicke von 18,u erhalten wurde. Auf einer Seite dieses biaxial verstreckten Filmes wurde eine Oberflächenschicht geschaffen, die eine Metzwerkstruktur aufweist, die sich aus Netzwerkelemeaten zusammensetzt und aus fibrillartigem Material, faltigem Material und filmartigem Material besteht. Die Dichteverteilung dieser Netzwerkelemente betrug 7o.ooo bis 9o.ooo prp
cm der Filmoberfläche und die Grosse der Netzwerkelemente
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betrug 1o bis 15o ,u. Beispiel 2
Unter Verwendung desselben,wie in Beispiel 1 beschriebenen hochkristallinen Polypropylens werden nicht verstreckte, röhrenförmige Formkörper einer Dicke von 6oo ,u unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Massgabe, dass die Temperatur des zylindrischen Teils 4 entsprechend Tabelle 1 variert wird. Die K-Werte bei Bereichen (A) der inneren Oberfläche dieser nicht verstreckten Formkörper, bis zu einer Dicke von 1o % in der dickwandigen Richtung* und diejenigen der verbleibenden Bereiche (B) werden gemessen und man erhält die in Tabelle 1 gezeigten Ergebnisse. Anschliessend werden die nicht verstreckten, röhrenförmigen Formkörper biaxial unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1 verstreckt und dann einer Hitzebehandlung bei 14o C während 3o Sekunden unterworfen, wobei man biaxial verstreckte Polypropylenfilme einer Dicke von 18 ,u erhält. Unter diesen weist der Film gemäss Versuch Nr. 1 eine weiche Oberfläche auf, doch war auf einer Seite eines jeden dieser Filme eine Oberflächenschicht mit einer Netzwerkstruktur, die sich aus einer Häufung von Netzwerkelementen fibrillartigen Materials, faltigen Materials und filmartigen Materials zusammensetzt. Die Dichteverteilungen und die Grossen dieser Netzwerkelemente dieser Filme werden in Tabelle 1 aufgezeigt.
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Tabelle 1
Versuch Temperatur des zylindrischen Teils (0C)
Nr.
K-Wert beim K-Wert beim Bereich (A) Bereich (B)
Diahfc«~V«rfc§ilung
dar Netawerki
)
Gröise der
Netzwerk-
elemente
O 1 25
CD
OO 2 3o
IO
CO 3 8o
O
CD 4:: 92
cn
—A 5 11o
ofo5 o,1 o,25 o,34 o,45
o,o1 8o,Q©©=1©e
o,o1 60.000-80.
o,o3 S©,©©©«?©.
o,o5 3©,000-5©,
o,o5
1q=15o
ro
ro cn cn ca
cn
co
Uf
Beispiel 3
Unter Verwendung des in Beispiel 1 beschriebenen hochkristallinen Polypropylens werden nicht verstreckte, röhrenförmige Formkörper einer Dicke von 6oo ,u unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Massgabe, dass das Oberflächenmaterial und die Temperatur des zylindirschen Teils 4 gemäss Tabelle 2 variiert wurden. Die K-Werte der Bereiche (A) der inneren Oberfläche dieser nicht verstreckten Formkörper zu Dicken von 1o % in der dickwandigen Richtung und diejenigen der verbleibenden Bereiche (B)werden gemessen und man erhält die in Tabelle 2 aufgeführten Ergebnisse.
Anschliessend werden die nicht verstreckten, röhrenförmigen Formkörper biaxial unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1 verstreckt und dann einer Hitzbehandlung bei 14o°C während 3o Sekunden unterworfen, wobei man biaxial verstreckte Filme einer Dicke von 18 ,u erhält. Unter diesen wiesen die Filme der Versuche 1 und 5 eine wirklich weiche Oberfläche auf, doch war auf einer Seite eines jeden weiteren Films eine Oberflächenschicht mit einer Netzwerkstruktur, die sich aus einer Häufung von Netzwerkelementen zusammensetzt, die aus fibrillaxtigem Material, faltigem Material und filmartigen Material besteht. Die Dichteverteilung und die Grossen der Netzwerkelemente dieser Filme werden in Tabelle 2 aufgezeigt.
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CTf ü CO
Tabelle 2
Versuch Oberflächen- Temperatur K-Wert des K-Wert des Dichtevertei- Grosse der
Nr, material des des zylindri- Bereichs (A) Bereichs (B) lung der Netz- Netzwerkzylindrischen sehen Teils Werkelemente elemente
Teils (0C) " ■"-"■ '—^
5 6
GliWölÄ ioö msh. 2o
Qewebi 1öo msih 5o
fesAs löö tmäh 82
Pöiytetrtflxjör^·
äthylen
5b
Glaswolle 25
Glaswolle 52
o,o5
o,27
o,o6
o,17
o,o1 o,o1 o,o4 o7o2
o,o1 o,o1
(Anzahl/cm )
5o.ooo-7o.ooo 1o-2oo
3o.ooo-5o.ooo 1o-2oo
5o.ooo-7o.ooo 1o-2oo
5o.ooo-7o.ooo 1o-2oo
K)
cn cn
U)
U)
Beispiel 4
Das in Beispiel 1 beschriebene, hochkristalline Polypropylen wird in einen Extruder gemäss Fig. 2 gegeben und dann abwärt durch eine Ringform 14, die auf 21o°C gehalten wird, und die an der Spitze des Extruders angebracht ist, schmelzextrudiert t wobei sich eine ringförmige Schmelze T6 bildet. Diese ringförmige Schmelze 16 wird mittels Aufnahmewalzen bei einer Aufnahmegeschwindigkeit von 4 mm/min aufgenommen, währenddessen die äussere Oberfläche derselben mit Kühlwasser 13 bei Io C abgekühlt wird, wobei der Kühlwassertank 18 unterhalb der Ringform angebracht ist, und die innere Oberfläche der Schmelze in Kontakt mit fünf scheibenförmigen Teilen 17 gebracht wird, wobei ein nicht verstreckter, röhrenförmiger Formkörper einer Dicke von 64o ,u erhalten wird.
Jedes dieser scheibenförmigen Teile wurde aus Polytetrafluoräthylen, in das Kohlenstoff eingearbeitet wurde, hergestellt, und die Rundung der äusseren Peripherie derselben betrug o,5 mm in bezug auf den Radius der Rundung. Die Stellung der äusseren Peripherie des obersten scheibenförmigen Teils betrug 2o mm unterhalb der Wasseroberfläche des Kühlwassertanks 18, während das niederste scheibenförmige Teil 11o mm unterhalb der Wasseroberfläche des besagten Tankes sich befand. Die Temperatur der inneren Oberfläche der röhrenförmigen Schmelze 16 am Punkt des Inkontaktbringens der Spitze der fünf scheibenförmigen Teile betrug 218°C, die Temperatur der inneren Oberfläche der Schmelze am Punkte des Inkontaktbringens mit dem tiefsten Teil betrug 1710C und die Temperatur der inneren Oberfläche der Schmelze an den Punkten, an denen sie mit den tieferen vier scheiben-.förmigen Teilen 17 zusammengebracht wird, lag im Bereich von 13o°C bis 2oo°C. Der K-Wert eines Bereiches der inneren Oberfläche des nicht verstreckten Formkörpers bis zu einer Dicke
• -32- ■■
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64 »u betrag οβ15» wahxemel dlex K-ufert: eines Bereiches der äüsseren Oberflache bis zu einer Bicfce von. 576 ,u. ofo3 betrug.
itoscitliesseamd vrorfe nicht verstreckte, röhrenförmige Formkörper biaxial uoatear denselben Bedingnmngen wie in Beispiel 1 verstreckt, nind. dann einer Hitzebehandliong, bei 14o°C während 3 α Sekunden umterworfenir wobei man einen biaxial verstreckten Film einer Dicke VQiEi 2Ο.Π erhielt. Äüif einer Seite des biaxial verstreck-
/
ten. Filmes wurde eine Oberflächenschicht erhalten, die eine Hetzwerkstroktur einer Häuf nag von Metzwerkeleiaenten aufweist, die aus fibrillartigem Material, faltigem Material und filmartigen Material besteht. Die Dichteverteilung dieser Metz-
Werkelemente betrug 80.000 bis 100.000 pro cm der Filmoberfläche und die Grosse der Netzwerkelemente betrug Io bis I00 ,u.
Beispiel 5
Ein nicht yerstreckter, röhrenförmiger Formkörper einer Dicke von 45o,u wurde entsprechend Beispiel 4 hergestellt, mit der Massgabe, dass die Temperatur der Ringform 14 auf 23o C variiert wurde und die Temperatur des Kühlwassers 19 im Kühlwassertank 18 auf 7o C geändert wurde, und die Aufwickelgeschwindigkeit -.bei 5,5 mm/min lag. Die Temperatur der inneren Oberfläche der röhrenförmigen Schmelze 16 beim Punkte des Inkontaktbringens der Spitze der fünf scheibenförmigen Teile 17 betrug 236 C und die Temperatur der inneren Oberfläche der Schmelze am Punkte des Inkontaktbringens mit dem tiefsten Teil betrug 16 3°C und die Temperaturen der inneren Oberfläche der Schmelze am Punkte des Kontaktierens der tieferen vier Teile lagen im Bereich von 13o bis 2oo°C.
Der K-Wert eines Bereiches der inneren Oberfläche dieser nicht verstreckten Formkörper bis zu einer Dicke von 45 ,u betrug o,24,
0 9 8 2 3/0951
während der K-Wert eines Teils der äusseren Oberfläche bis zu einer Dicke von 4o5 ,u 0,06 betrug.
Änschliessend wird der nicht verstreckte, röhrenförmige Formkörper biaxial unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1 verstreckt und dann einer Hitzebehandlung bei 14o C während 3o Sekunden unterzogen, wobei man einen biaxial verstreckten Polypropylenfilm einer Dicke von 15 ,u erhält. Auf einer Seite dieses biaxial verstreckten Filmes ergab sich einer Oberflächenschicht mit einer Netzwerkstruktur, die aus einer Häufung von Netzwerkelementen von kraterartigem Material besteht. Die Dichteverteilung dieser Netzwerkelemente betrug So.ooo bis
7O.OOO pro cm der Filmoberfläche und die Grosse der Netzwerkelemente betrug 5o bis 2oo ,u.
Beispiel 6
Dasselbe hochkristalline Polypropylen wie in Beispiel 1 wird in einen Extruder eingegeben und durch eine Ringform 2o, die in Fig. 3 gezeigt wird, unter solchen Bedingungen abwärts schmelzextrudiert, dass die Temperatur des Harzes im Zeitpunkt der Extrusion aus der Formöffnung 2o5°C betrug und die durchschnittliche Extrusions-Lineargeschwindigkeit von der Formmündung 2,9 cm/sek betrug, wobei man eine röhrenförmige Schmelze 22 erhält. Die äussere Oberfläche dieser röhrenförmigen Schmelze 22 wird mit heissem Wasser von 8oQC in Kontakt gebracht uns zu gleicher Zeit wird die innere Oberfläche mit einem 2oo mesh Chrom—plattierten, aventurin-gefinishten Teil 23, das stets bei einer Temperatur von 5 C durch Einleiten und Ausleiten eines Mediums durch ein das Medium einleitendes Rohr 24 und ein das Medium entladendes Rohr 26 gehalten wird, und das die Ringform 2o durchdringt, abgekühlt. Die so behandelte ringförmige Schmelze
3/095 1
22 wird abgelegt und dann mittels Aufwalzrollen 29 aufgenommen, wobei man einen nicht verstreckten, röhrenförmigen Formkörper einer Dicke von 6oo ,u erhält.
Der K-Wert eines Bereiches der äusseren Oberfläche dieser nicht verstreckten Formkörper bis zu einer Dicke von 6o ,u betrug o,15r während der K-Wert eines Teils der inneren Oberfläche bis zu einer Dicke von 54o ,u o,o2 betrug.
Anschliessend wird der nicht verstreckte, röhrenförmige Formkörper biaxial unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1 verstreckt und dann einer Hitzebehandlung bei 14o C während 3o Sekunden unterzogen, wobei man einen biaxial verstreckten Polypropylenfilm von 18,u Dicke erhält. Auf einer Seite dieses biaxial verstreckten Filmes war eine Oberflächenschicht mit einer Netzwerkstruktur, die sich aus einer Häufung von Netzwerkelementen zusammensetzt, die aus fibrillartigem Material, faltigem Material und filmartigem Material besteht. Die Dichteverteilung dieser Netzwerkelemente betrug 80.000 bis 100.000
pro cm der Filmoberfläche, und die Grosse der Netzwerkelemente
betrug 1o bis I00 ,u. Beispiel 7
Nicht verstreckte, röhrenförmige Formkörper verschiedener Dicke werden unter den» Bedingungen entsprechend Beispiel 6 hergestellt r mit der Massgabe, dass die Harz temperatur im Zeitpunkt der Extrusion von der Formoffnung und die durchschnittliche Extrusians-LineargeschwdiB-digkeit aus; der Formoffnung entsprechend Tabelle variiert wurden·. Die M-Werte der Bereiche der äusseren Oberflächen der B±cht verstreckten Formkörper bis zu einer Dicke von 1o % in der dickwandigen Richtung wird in Tabelle 3 aufgezeigt.
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*— 35 —
Anschliessend werden die nicht verstreckten, röhrenförmigen Formkörper biaxial unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1 verstreckt, und einer Hitzebehandlung bei 14o°C während 3a Sekunden unterworfen, wobei man biaxial verstreckte Polypropyienfilme verschiedener Dicke, wie in Beispiel 3 aufgezeigt, erhält. Unter diesen weisen die biaxial verstreckten Filme der Versuche Nr. 1 und 3 wirklich weiche Oberflächen auf, doch zeigen die übrigen Filme auf jeweils einer Seite eine Oberflächenschicht mit einer Netzwerkstruktur, die aus einer Häufung von Netzwerkelementen besteht, die sich aus fibrillartigem Material, faltigem Material und filmartigem Material zusammensetzt. Die DichteVerteilungen und die Grossen der Netzwerkelemente dieser Filme werden in Tabelle 3 gezeigt.
-36-
809823/0951
Tabelle 3
Versuch Harztempe-
Durch-
Dicke
K-Wert Dicke der
"Kt-V- ratur im schnitt der nicht o,o7 verstreck tsilunf dir äer Netz- _
JNr. Zeitpunkt liche Ex- verstreck o,12 ten Filme Nstgwerktl©1= we^kelemen 1©=Ίοο
der Extrusion trusions- ten Form (/U) ment® 9 te
aus der Form- Linearge- körper o,o8 (Anzahl / em) (/U)
Mündung (0C) schwindig- (/U) o,12 1©»1oo
keit aus
Formmündung
ο
CO
(cm/sec) 6 oo 18
GO
CaJ
"-Ν
1 232 2,9 6oo 18
ο
CO
2 225 2,9 8o t ο©©"1o© i ©oo
cn 27o 9
3 2o5 1,3 37o 12 WlS
4 2o5 1,8 100.00Q-110,00©
Beispiel 8
Nicht verstreckte, röhrenförmige Formkörper einer Dicke von 6oo ,u werden unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 6 hergestellt, mit der Massgabe, dass die Temperatur des Wassers, das mit der äusseren Oberfläche der röhrenförmigen Schmelze 22 in Kontakt gebracht wird, entsprechend Tabelle 4 variiert wurde,
Die K-Werte von Bereichen der äusseren Oberflächen dieser nicht verstreckten Formkörper bis zu einer Dicke von 6o ,u werden ebenfalls in Tabelle 4 aufgezeigt.
Tabelle 4
Versuch Remperatur des Wassers K-Wert Nr. (0C)
1 4o o,o8
2 5o o,12
Anschliessend werden die nicht verstreckten Formkörper biaxial unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1 verstreckt und dann einer Hitzebehandlung bei 14o C während 3o Sekunden unterworfen, wobei man biaxial verstreckte Polypropylenfilme einer Dicke von 15 ,u erhält. Die biaxial verstreckten Filme nach Versuch Nr. 1 hatten eine wirklich weiche Oberfläche, doch auch auf einer Seite des biaxi al verstreckten Filmes entsprechend Versuch Nr. 2 war eine Oberflächenschicht mit einer Netzwerkstruktur, die aus einer Häufung von Netzwerkelementen besteht, die fibrillartige Materialien, faltige Materialien und filmartige Materialien aufweisen.Die Verteixungsdichte dieser
Netzwerkelemente betrug I00.000 bis 110.000 pro cm der Filmoberfläche und die Grosse derselben betrug 1o bis 1oo,u.
809823/0951 -38-
Beispiel 9.
Dasselbe hochkristalline Polypropylen wie in Beispiel 1 wird in einen Extruder eingegeben, der einen Schneckendurchmesser von 4o mm aufweist und dann durch eine flache Form 4o (Spaltöffnung 1,o mm, Spaltbreite 3o cm), wie in Fig. 5 gezeigt, schmelzextrudiert, wobei die flache Form an der Spitze des Extruders angebracht ist, und wobei sich eine bogenartige Schmelze 41 bildet. Diese bogenförmige Schmelze 41 wird aufgenommen, währenddessen eine Seite derselben mit einer Siliconkautschuk Heisswalze 43 und 45 bei 65 C in Kontakt gebracht wird, und wobei die andere Seite derselben mit einer Hartchrom-plattierten Kühlwalze 42 und 44 bei 1o°C in Kontakt gebracht wird, und wobei man einen nicht verstreckten, bogenförmigen Formkörper einer Dicke von 5oo,u erhält.
Der K-Wert eines Bereiches der Seite des Formkörpers, der mit der Heisswalze 43 und 45 in Kontakt gebracht wurde,bis zu einer Dicke von 5 ,u betrug o,18, während der K-Wert eines Teils der anderen Seite des Formkörpers, der mit den kühlenden Walzen 42 und 44 in Kontakt gebracht wurde, bis zu einer Dicke von 45o,u betrug o,o4.
Anschliessend wird der nicht verstreckte Formkörper in Teststücke von 6 χ 6 cm Grosse zerschnitten und diese Teststücke werden in eine Vorrichtung eingegeben, die zum sukzessiven biaxialen flachen Verstrecken dient, und wobei die Stücke biaxial unter denselben Verstreckungsbedingungen wie in Beispiel 1 verstxeckt werden und anschliessend einer Hitzebehandlung bei 14o C während 3o Sekunden unterzogen werden, wobei man einen biaxial verstreckten Polypropylenfilm einer Dicke von 15 ,u erbalt. Auf einer Seite dieses biaxial verstreckten
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Filmes war eine Oberflächenschicht mit einer Netzwerkstruktuirr die sich aus einer Häufung von Netzwerkelementen zusammensetzt, die ihrerseits aus fibrillartigen Materialien* faltigen Materialien und filmartigen Materialien besteht. Die Verteilungsdichte dieser Netzwerkelemente betrug lo.ooo bis
2
2o.ooo pro cm der Filmoberfläche und die Grosse derselben
betrug to bis 25o ,u. Beispiel 1o
Dasselbe hochkristalline Polypropylen wie in Beispiel 1 wird in einen Extruder eingegeben,der einen Schneckendurchmesser von 25 mm aufweist,und dann durch eine flache Form 46 schmelzextrudiert (Spaltabstand 1 ,o mm, Spaltweite 15 cm), wie in fig. 6 gezeigt, wobei die flache Form an der Spitze dieses Extruders angebracht ist, und wobei sich eine bogenförmige Schmelze 47 ausbildet. Diese bogenförmige Schmelze 47 wird aufgenommen, während eine Seite derselben mit einer heissen Walze 48 aus Polytetrafluoräthylen in Kontakt gebracht wird und zwar bei Temperaturen, die in Tabelle 5 angegeben sind, und wobei die andere Seite mit einem Kühlwasser 49 einer Temperatur von 5 C in Kontakt gebracht wird, wobei man nicht verstreckte, bogenförmige Formkörper einer Dicke von 6oo,u erhält. Die Relation zwischen den Temperaturen der Heisswalzen und den K-Werten der so erhaltenen nicht verstreckten Formkörper wird ebenfalls in Tabelle 5 aufgezeigt.
Anschliessend werden die nicht verstreckten Formkörper in Teststücke einer Grosse von 6x6 cm geschnitten und diese Teststücke werden einzeln in eine Vorrichtung für das Flachverfahren zum simultanen biaxalen Verstrecken eingegeben, biaxial unter denselben VErstreckungsbedingungen wie in Beispiel 1 verstreckt, und dann einer Hitzebehandlung bei 14o°C
-4o-609823/0951
- 4ο -
während 3ο Sekunden unterzogen, wobei man. biaxial verstreckte Polypropylenfilme einer Dicke von 18,u erhält. Unter diesen hatte der biaxial verstreckte Film entsprechend Versuch Nr. 1 eine wirklich weiche Oberfläche, doch auf einer Seite eines jeden weiteren Films war eine Oberflächenschicht mit einer Netzwerkstruktur, die aus einer Häufung von Metzwerkelementen besteht, die ihrerseits fibrillartige Materialien, faltige Materialien und filmartige Materialien enthalten. Die Verteilungsdichte und die Grosse der Metzwerkelemente dieser Filme werden in Tabelle 5 gezeigt.
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Tabelle 5
Versuch Temperatur der K-Wert exnes Be K-Wert des ver Vertexlungs- Grosse der -
Heisswalze reiches der Ober bleibenden dichte der Netz Netzwerk 1o - 25o
Nr. (5C) fläche , die mit der Bereichs werkelemente elemente 1o - 25o
Heisswalze bis zu (Anzahl/cm ) (/U) 1o - 25o
einer Dicke von
1o % in Kontakt
gebracht wird
CD
O
to
OO
1 25 o,o7 o,o3 -
2 35 o,11 o,o3 1o.ooo-2o.ooo
O 3 6o o,19 o,o6 1o.ooo-2o.ooo
cn 4 9o ο ,3ο o,o8 7.ooo-15.ooo
Beispiel 11
Ein Polypropylen mit einem isotaktischen Index von 95 % und einem Aschegehalt von 25 Teilen pro 1 Mio. (p.p.m), wie durch Messen des Verbrennens von Polypropylen in Asche während 2 Stunden in einein Flüssigkeitsgemisch aus Schwefelsäure und Eisessig festgestellt wurde, und einem Schmelzindex von 3,3 wird in einen Extruder eingegeben und dann durch eine Ringform 1 (Abstand der Lippen 1,o mm) schmelzextrudiert, wie in Fig. 1 gezeigt ist, und zwar unter solchen Bedingungen, dass die Harztemperatur im Zeitpunkt der Extrusion von der Formöffnung 21o C betrug und die durchschnittliche Extrusions-Lineargeschwindigkeit aus der Formöffnung 3,6 cm/sec betrug, und wobei sich eine röhrenförmige Schmelze 3 ergab. Die innere Oberfläche dieser röhrenförmigen Schmelze gleitet in Kontakt mit einem harten, aus Chrom hergestellten zylindrischen Teil 4 mit einer 2oo mesh aventurin-gefinishten Oberfläche, die auf■7o°C erwärmt wurde. Zu gleicher Zeit wird die äussere Oberfläche dieser Schmelze 3 rasch mit Wasser 13 abgekühlt. Anschliessend wird die röhrenförmige Schmelze 3 mit einer Geschwindigkeit von 4,4 m/min aufgenommen und man erhält einen nicht vestreckten, röhrenförmigen Formkörper. Dieser nicht verstreckte Formkörper wird in Bereiche einer inneren Oberfläche zu einer Dicke von 1o % in der dickwandigen Richtung geschnitten und der K-Wert derselben wird mit einem Wert von o, 18 gemessen. Der K-Wert der nach dem Schneiden verbleiben* den Bereiche betrug o,o3.
Anschliessend wird der nicht verstreckte Formkörper biaxial gemäss einem röhrenförmigen biaxialen Verstreckungsverfahren unter solchen Bedingungen verstreckt, dass die Verstreckungsverhältnisse in sowohl der Längsrichtung und der Querrichtung
-43-
£09823/095 1
das'6-fache betrugen und die Verstreckungstemperatur des Verstreckungsausgangspunktes und die Verstreckungszeit entsprechend Tabelle 6 variiert wurden, und diese anschliessend einer Hitzebehandlung bei 14o°C während 3o Sekunden unterworfen wurden, wobei man biaxial verstreckte Polypropylenfilme einer Dicke von 15 ,u erhielt. Unter diesen zeigten die biaxial verstreckten Filme der Versuche Nr. 1 und 5 in Tabelle 6 eine weiche Oberfläche, doch auf einer Seite eines jeden weiteren Filmes befand sich eine Oberflächenschicht mit einer Netzwerkstruktur aus einer Häufung von Netzwerkelementen, die aus fibrillartigen Materialien, faltigen Materialien und filmartigen Materialien bestehen. Die Verteilungsdichte und die Grsse der Netzwerkelemente dieser Filme werden in Tabelle 6 gezeigt.
Diese Filme werden in Dunst und in der Höhe der öldurchdringung durch Eintauchen der Filme in Öl gemessen. Die Ergebnisse werden ebenfalls in Tabelle 6 aufgezeigt. Das Dunstverhalten wird gemäss JIS K-6714 gemessen. Die Messung der Grosse der Öldurchdringung wird in der Weise durchgeführt, dass die Oberflächen eines jeden Filmes in aufgerauhtem Zustand übereinander geschichtet werden, und die so behandelten Filme um ein Glasrohr eines Durchmessers von 5o mm gewickelt werden, und die auf das Glas aufgewundenen Filme in eine Petrischale, die ein öl enthält (KIS 5oo, hergestellt von Kureha Kagaku Co.), gegeben werden, so dass die Höhe des Öles 5 mm vom niederen Ende des Glasrohres beträgt und dann die Höhe dieses Öles zwischen der Filmoberfläche durch Kapillarerscheinung bei 25°C während 6 Stunden absteigt, wobei diese gemessen wird.
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Tabelle 6
Versuch Verstreckungstemperatur beira VerStreckungsausgangspunkt °
Nr.
Vorerhit- Dichte-Verzungszeit teilung der
(see) Netzwerkele- mente
mente
Grosse der
Netzwerkele-
(Anzahl/cm )
Dunst Höhe der (%) Öldurchdringung (mm)
CD CO NJ CO
1 14ο
2 148
3 156
4 156
5 156
8o
8o
8o
13o
18o
7o.ooo-9o.ooo 1o-15o
7o.ooo-9o.ooo 1o-15o
7o.ooo-9o.ooo 1o-15o
4,1
19,2
22/7
18,6
5,ο
2o 69 73 61 25
Ol C-O CD CO LO
Beispiel 12
Biaxial verstreckte Polypropylenfilihe werden in derselben Weise wie im Falle des Filmes nach Versuch Nr. 3 in Beispiel 11 hergestellt, mit der Massgabe, dass das Verstreckungsverhältnis entsprechend Tabelle 7 variiert wurde. Der biaxial verstreckte Film nach Versuch Nr. 2 in Tabelle 7 hatte eine weiche Oberfläche, doch auf einer Seite des biaxial verstreckten Filmes nach Versuch Nr. 1 in Tabelle 7 befand sich eine Oberflächenschicht mit einer Netzwerkstruktur, die aus einer Häufung von Netzwerkelementen von fibrillartigen Materialien, faltigen Materialien und filmartigen Materialien besteht. Die Verteilungsdichte und die Grosse der Netzwerkelemente dieser Filme werden in Tabelle 7 gezeigt. Die Dunst- und Öl-Durchdringungsgrösse dieser Filme wurde in ähnlicher Weise wie in Beispiel 11 gemessen und die Resultate in Tabelle 7 aufgezeigt.
Tabelle 7
Versuch Verstreckungs- Verteilungs- Grosse der Netz- Dunst Höhe der Ölw verhältnis dichte der werkelemente (%) durchdringung (längs χ quer) Netzwerkele- ( ,u) (mm)
mente (Anzahl/ cm )
1 7x7 5o.ooo-7o.ooo 1o - 2oo 13,4 49
2 8x8 - - 2,8 18
Beispiel 13
Ein Polypropylen einer Intrinsikviskosität (grundmolare Viskositätszahl) von 1.99 dl/g, gemessen in Tetralin bei 135°C, und einem
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isotaktischen Index von 97 % wird in einen Extruder mit einem Durchmesser von 5o mm, der mit einer Ringform 14 (Lippenabstand 1 mm) , wie in Fig. 2 gezeigt, ausgestattet ist, eingegeben und bei einer SchneckenUmdrehungszahl von 1oo UpM und einer Extrusionstemperatur von 218 C schmelzextrudiert, wobei sich eine röhrenförmige Schmelze 16 ergibt. Anschliessend wird die röhrenförmige Schmelze 16 mit einer Geschwindigkeit von 4,3 m/min aufgenommen, während die innere Oberfläche dieser Schmelze 16 in Kontakt mit 5 scheibenförmigen Teilen 17 gebracht wird, während die äussere Oberfläche derselben mit Wasser 19 bei 4o C abgekühlt wird, das sich in einem Wassertank 18 befindet, wobei die Wasseroberfläche sich 2o cm unterhalb der Ringform 14 befindet, so dass sich der Schlauch während 2o Sekunden in dem Wassertank aufhält und man einen nicht verstreckten röhrenförmigen Formkörper erhält. Der K-Wert eines Teiles der inneren Oberfläche dieses nicht verstreckten Formkörpers bis zu einer Dicke von 1o % in der dickwandigen Richtung betrug o,25, während der K-Wert des verbleibenden Anteils o,o2 betrug. Anschliessend wird der nicht verstreckte Formkörper biaxial gemäss einem röhrenförmigen biaxialen Verstreckungsverfahren unter solchen Bedingungen verstreckt, dass die Temperatur am Verstreckungsausgangspunkt 153°C betrug, und das Verstreckungsverhältnxs in Längsrichtung 5-fach und das Verstreckungsverhältnis in Querrichtung 5,3-fach war, und der Formkörper einer Hitzebehandlung mit heisser Luft bei 14o C während 3o Sekunden unter einer 8 %-igen begrenzten Schrumpfung durchgeführt wurde, wobei man einen biaxial verstreckten Polypropylenfilm einer Dicke von 2o,u erhielt. Auf einer Seite (im folgenden als "Seite A" bezeichnet) dieses biaxial verstreckten Filmes befand sich eine Oberflächenschicht mit einer Netzwerkstruktur einer Häufung von Netzwerkelementen, die ihrerseits aus fibrillartigen Materialien, faltigen Materialien und filmartigen Materialien bestanden, und wobei die Verteilungsdichte
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der Netzwerkelemente, aus denen diese Netzwerkstruktur besteht,
2
3o.ooo bis 5o.ooo pro cm der Filmoberfläche betrug, während die Grosse derselben 1o bis 25o ,u betrug. Auf der anderen Seite (im folgenden als "Seite B" bezeichnet) befand sich eine zweidimensionale Netzwerkstruktur aus faltigen Materialien und die Verteilungsdichte dieser Netzwerkelemente, die diese Netzwerk-
struktur ausmachen, betrug 7oo bis 9oo pro cm der Filmoberfläche. Anschliessend wurde der biaxial verstreckte Film in Längsrichtung einer Breite von 15 cm geschnitten, um zwei Filme herzustellen. Die Seiten A dieser zwei Filme werden aufeinandergelegt und der erhaltene Komposit-Film wird um ein Glasrohr von 5 cm äusserem Durchmesser und einer Länge von 15 cm aufgewunden, anschliessend wird das Glasrohr in einer Petrischale aufgestellt und ein synthetisches, isolierendes Polybutenöl wird in die Schale gegeben, so dass die Höhe des eingegossenen Polybutens 1 cm vom niederen Ende des Glasrohres beträgt, und die Durchdringungshöhe des Polybutens, das durch die Filmoberfläche durch Kapillarerscheinung bei 25 C während 24 Stunden absteigt, gemessen wird, wobei man einen Wert von 12 bis 14 cm erhält. Andererseits beträgt die Durchdringungshöhe von Polybuten im Falle, dasii die Seiten B des Filmes aufeinandergelegt werden, 2 bis 4 cm.
Beispiel 14
Der biaxial verstreckte Polypropylenfilm, der gemäss Beispiel 13 erhalten wird, und eine Aluminiumfolie werden aufeinandergelegt, so dass die Seite A der biaxial verstreckten Films mit der spiegelnden Oberfläche der Aluminiumfolie in Berührung gebracht wird, und das sich daraus ergebende Verbundmaterial wird zur Herstellung eines Kondensatorelementes aufgewickelt. Dieses Kondensatorelement wird im Vakuum mit einem synthetischen,
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isolierenden Polybutenöl bei 800C während 24 Stunden imprägniert. Danach wird das Kondensatorelement wieder aufgewickelt, um die Durchdringung und den Zustand der Imprägnierung durch das Polybuten zu untersuchen. Es zeigt sich, das das Polybuten die gesamte Oberfläche des Filmes durchdringt und den Film genügend benetzt hat.
Beispiel 15
Der nicht verstreckte, röhrenförmige Formkörper, der nach Beispiel 11 erhalten wurde, wird biaxial gemäss einem röhrenförmigen, biaxialen Verstreckungsverfahren unter solchen Bedingungen verstreckt, dass die Temperatur des Verstreckungsausgangspunktes 155 C betrug und das Verstreckungsverhältnis in Längsrichtung 5-fach und das Verstreckungsverhältnis in Querrichtung 5,3-fach war, und der Formkörper einer Hitzebehandlung mit heisser Luft bei 14o C während 3ο Sekunden unter einer auf 8 % begrenzten Schrumpfung unterworfen wurde, wobei man einen biaxial verstreckten Polypropylenfilm einer Dicke von 2o ,u erhielt. Dieser biaxial verstreckte Film wird auf eine Weite von 12o mm aufgeschlitzt und dann zusammen mit einer Aluminiumfolie einer Dicke von 15 ,u aufgewickelt, um ein Kondensatorelement herzustellen.
Das so hergestellt Kondensatorelement wird in einem üblichen Verfahren getrocknet, in ein Kondensatormetallgehäuse gebracht und dann mit einem Mineralöl bei 800C während 24 Stunden vakuumimprägniert.
Zum Vergleich wird ein Konsensatorelement unter den oben genannten Bedingungen hergestellt, mit der Massgabe, dass ein üblicher, oberflächen-weicher, biaxial verstreckter Polypropylenfilm für elektrische Anwendungen, der an der Oberfläche nicht aufgerauht wurde, verwendet wird, der mit einem Mineralöl bei 800C während
-49-
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24 Stunden in der oben beschriebenen Weise vakuumimprägniert
wurde.
Diese Kondensatoren werden in ihrer Ölimprägnierung miteinander verglichen. Es zeigt sich, dass der Kondensator, der unter Verwendung des oberfläche-weichen Filmes hergestellt wurde, verschiedene Kapazität aufweist und einen Kapazitätsabfall von 6 % nach zwei Tagen ergibt, währenddessen der Kondensator, der den erfindungsgemäss biaxial verstreckten Film enthält, eine Kapazitätsänderung von -o,2 % aufweist.
Der dielektrische Verlustfaktor (tg £) bei Raumtemperatur, die Koronaausgangsspannung und die Koronalöschspannung eines jeden Kondensators werden in Tabelle 8 aufgezeigt.
Tabelle 8 Beispiel
Koronaausgangs-Spannung (V)
Koronalösch- tg spannung (V) (%)
Erfindungsgemässer 3.7oo Kondensator
Vergleichskondensator 1 . 3oo
3.1 oo
5oo
o,o54
o,o48
Beispiel 16
Ein Kondensator, bei dem der erfindungsgemässe,biaxial verstreckte Film gemäss Beispiel 15 verwendet wird, und ein Kondensator, bei dem ein oberflächen-weicher Polypropylenfilm, der in Beispiel 15
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- 5ο -
beschrieben ist, verwendet wurden, werden in der in Beispiel 15 beschriebenen Weise hergestellt und mit einem Mineralöl bei 8o°C imprägniert, wobei die Imprägnierungszeit variiert. Danach werden die beiden Kondensatoren zerbrochen, um die Ölimprägnierung eines jeden Kondensators zu untersuchen. Die Resultat werden in Tabelle 9 aufgezeigt.
Aus den in Tabelle 9 aufgezeigten Resultaten ist zu ersehen, dass der Kondensator, bei dem der erfindungsgemässe, biaxial verstreckte Film verwendet wurde, eine ausgezeichnet Ölimprägnierung aufweist, und die praktische Verwendung solcher Propylenkondensatoren nahelegt.
Tabelle
Imprägnierungszeit
Kondensator gemäss der vorliegenden Erfindung
Vergleichskondensator
Stunden
Stunden
Stunden
Stunden
Stunden
kaum imprägniert
teileweise nicht imprägniert
keine nicht imprägnierten Anteile
keine nicht imprägnierten Anteile
keine nicht imprägnierten Anteile
kaum imprägniert kaum imprägniert teilweise nicht imprägniert teilweise nicht imprägniert
es werden leicht imprägnierte Anteile festgestellt
Vergleichsbeispiel 1
Drei Arten von biaxial verstreckten Polypropylenfilmen (A) , (B)
-51-
60982 3/0951
und (C) werden in der unten genannten Weise hergestellt.
(A) In Beispiel 11 wird die röhrenförmige Schmelze 3 durch Erniedrigen ausschliesslich der Temperatur des harten, aus Chrom hergestellten zylindrischen Teilse 4 hergestellt, wobei man einen nicht verstreckten, röhrenförmigen Formkörper mit einem K-Wert von 0,08 bei Bereichen der inneren Oberfläche des Formkörpers bis zu einer Dicke von 1o % in der dickwandigen Richtung erhält. Der so erhaltene, nicht verstreckte, röhrenförmige Formkörper wird biaxial verstreckt und unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 15 hitzebehandelt, und der Film (A) hergestellt.
(B) Der nicht verstreckte, röhrenförmige Formkörper entsprechend Beispiel 11 wird biaxial verstreckt und in der in Beispiel 15 beschriebenen Weise hitzebehandelt, mit der Massgabe, dass lediglich die Temperatur des Verstreckungsausgangspunktes auf 14o°C variiert wird, und der Film (B) hergestellt wird.
(C) Der nicht verstreckte, röhrenförmige Formkörper nach Beispiel wird biaxial verstreckt und in der in Beispiel 15 beschriebenen Weise hitzebehandelt, mit der Massgabe, dass nur die Verstrekkungsverhältnisse in sowohl Längs- aus auch Querrichtung auf das 8,1-fache variiert werden, und so der Film (C) hergestellt wird.
Alle diese Filme (A), (B) und (C) weisen wirklich weiche Oberflächen auf. Unter Verwendung dieser Filme werden Kondensatoren in derselben Weise wie in Beispiel 15'hergestellt, doch zeigen die Koronaausgangsspannungen und die Koronalöschungsspannungen dieser Kondensatoren keine praktisch geeigneten Werte auf, wie dies der Vergleichskondensator in Beispiel 15 zeigt.
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Beispiel 17
Der biaxial verstreckte Polypropylenfilm,der entsprechend Beispeil 13 hergestellt wurde, wird auf einer Weite von 12o mm aufgeschlitzt und dann zusammen mit einer Aluminiumelektrodenfolie einer Dicke von 8 ,u zur Herstellung eines Kondensatorelementes aufgewickelt. Dieses Kondensatorelement wird verpresst und in üblicher Weise getrocknet, in ein Kondensatormetallgehäuse gegeben, und dann mit einem Mineralöl bei 8o°C während 24 Stunden vakuumimprägniert, um den Kondensator herzustellen.
Zum Vergleich wurde ein Kondensatorelement unter denselben Bedingungen wie genannt hergestellt, mit der Massgabe, dass ein üblicher, oberflächen-weicher, biaxial verstreckter Polypropylenfilm für elektrische Anwendungen verwendet wurde, der an seiner Oberfläche nicht aufgerauht wurde, und der mit Mineralöl bei 8o C während 24 Stunden in der beschriebenen Weise vakuumimprägniert und ein Kondensator so hergestellt wurde.
Diese Kondensatoren wurden im Hinblick auf die Ölimprägnierung miteinander verglichen. Als Ergebnis zeigte sich, dass der Kondensator, bei dem ein üblicher oberflächen-weicher Film verwendet wurde, in Hinblick auf die Kapazität schwankt und eine Kapazitätsschwankung von 6 % nach zwei Tagen aufwies, währenddessen der Kondensator, bei dem der erfindungsgemässe, biaxiale, verstreckte Film verwendet wurde, eine Kapazitätsschwankung von -o,1 % aufwies.
Auch wurde der dielektrische Verlustfaktor (tg S ) bei Raumtemperatur, die Koronaausgangsspannung und die Koronaloschungsspannung der Kondensatoren entsprechend Tabelle 1o miteinander verglichen.
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Tabelle 1o Beispiel
tg S Koronaausgangs-( %) spannung (V)
Koronalöschungsspannung (V)
erfxndungsgemasser o,o52 Kondensator
Vergleichskondensator o,o48
3. 7oo
.3oo
3.2oo
5oo
Beispiel 18
Ein Kondensator, bei dem der erfindungsgemässe, biaxial verstreckte Film (Folie), der nach Beispiel 13 hergestellt wurde, und ein Kondensator, bei dem ein oberflächen-weicher Polypropylenfilm entsprechend Beispiel 17 verwendet wurde, werden wie in Beispiel 17 beschrieben hergestellt, und dann mit einem Mineralöl bei 8o°C imprägniert, wobei die Imprägnierungszeit variiert. Danach werden die beiden Kondensatoren zerbrochen und der Ölimprägnierungszustand von jedem der Kondensatoren untersucht. Die Resultate werden in Tabelle 11 gezeigt.
Aus den in Tabelle 11 gezeigten Ergebnissen wird deutlich, dass der Kondensator,der den erfindungsgemässen, biaxial verstreckten Film enthält, im Hinblick auf die Imprägnierung ausgezeichnet ist,und aus diesem Grunde empfiehlt sich die praktische Verwendung derart hergestellter Propylenfilmkondensatoren.
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Tabelle 11
Imprägnierungzeit
erfindungsgemässer Kondensator
Vergleichskondensator
Stunden
Stunden
Stunden
Stunden
kaum imprägniert
teilweise nicht imprägniert
keine nicht imprägnierten Anteile
keine nicht imprägnierten Anteile
keine nicht imprägnierten Anteile
kaum imprägniert kaum imprägniert
teilweise nicht imprägniert
teileweise nicht imprägniert
leicht nicht imprägnierte Anteile
Beispiel 19
Unter Verwendung einer Koronaentladungs-Behandlungsvorrichtung wird die Seite der niedrigeren Verteilungsdichte der Netzwerkelemente, d.h. die Seite B des biaxial verstreckten Polypropylenfilmes, der entsprechend Beispel 13 erhalten wurde, einer Koronaentladungsbehandlung unterworfen, wobei die Behandlungsgeschwindigkeit 21,5 m/min betrug. Bei dieser Behandlung wurde der Ausstoss in der Welse kontrolliert, dass der Nassindex des erhaltenen Filmes 4o dyne/cm betrug. Anschliessend wurde der Film aufgeschlitzt und in eine Vakuum-Metallisierungsvorrichtung gebracht, um darauf Aluminiumdämpfe niederzuschlagen, wie dies in üblicher Weise auf eine koronabehandelte Filmoberfläche geschieht. Die Dicke der durch Metalldämpfe bedampften Filme betrug 2 Λ in bezug auf den elektrischen Widerstandswert und der Metallfilm wies eine Dicke von 2oo A auf.
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Danach werden zwei Bögen des oben beschriebenen, mit Metall bedampften, biaxial verstreckten Polypropylenfilmes aufgewickelt,
und dieses Verbundmaterial in üblicher Weise verpresst und einer metallischen Behandlung in den zentralen Bereichen zwischen den
beiden Enden unterworfen, wobei ein Band erhalten wird, das sich zur Herstellung eines Kondensatorelementes eignet. Dieses Kondensatorelement wird in üblicher Weise getrocknet, in ein Kondensatormetallgefäss gegeben und mit einem Mineralöl bei 800C während 24 Stunden vakuumimprägniert und der Kondensator so hergestellt.
Zum Vergleich wird ein Kondensatorelement unter denselben oben
genannten Bedingungen hergestellt, mit der Massgabe, dass eine
üblicher, oberflächen-weicher, biaxial verstreckter Polypropylenfilm, der an der Oberfläche nicht aufgerauht wurde, und der dann mit einem Mineralöl in der oben beschriebenen Weise vakuumimprägniert wird, verwendet wird, wobei der Vergleichskondensator hergestellt wurde.
Der dielektrische Verlustfaktor (tg ), die Koronaausgangsspannung und die ölimprägnierung dieser Kondensatoren wird in
Tabelle 12 gezeigt.
Tabelle 12 Koronaausgangs-
Spannung (V)
Ölimprägnierung
Zerstörungstest
Probe Tg/ (%1
bei 85°C
43o v
27o
gänzlich imprä
gniert
teilweise nicht
imprägniert
erfindungsgemässer
Kondensator
Vergleichskonden
sator
o,o2-o,o3
o,o2-o,o8
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Beispiel 2o
Zwei Bögen eines mit metallischem Aluminium bedampften, erfindungsgemässen, biaxial verstreckten Polypropylenfilmes, entsprechend Beispiel 19, werden aufeinandergelegt und aufgewickelt. Dieses Komposit (Verbundmäterial) wird in üblicher Weise verpresst und einer metallikonisierenden Behandlung in den zentralen Bereichen zwischen den Enden unterworfen, wobei ein Band zur Herstellung eines Kondensatorelementes entsteht. Dieses Kondensatorelement wird bei 800C während 8 Stunden vorgetrocknet und anschliessend bei 800C während 12 Stunden in einem Vakuum von 2 bis 3 χ 1o Torr vakuumgetrocknet, anschliessend mit einem Epoxiharz gefüllt, wobei ein Kondensator mit einer Kapazität von 1o ,uF hergestellt wird.
Zum Vergleich wird ein Kondensator in der oben genannten Weise hergestellt, mit der Massgabe, dass ein üblicher, biaxial verstreckter Polypropylenfilm für Kondensatoren verwendet wird, der an der Oberfläche nicht aufgerauht ist.
Der dielektrische Verlustfaktor (tg S ) und die Koronaausgangsspannung eines jeden Kondensators werden in Tabelle 13 gezeigt.
Tabelle 13
Probe tgi (%) at tgS (%)at Koronaausgangs-
85°C, 5o HZ 85°C, 1 KHZ spannung (V, AC)
erfindungsgemässer Λ , Λ -j -η te Ki
Kondensator °'α1 " °'°3 °'12 " °'16 352
Vergleichskonden- ^03 _ ^05 ^36 _ q^2 ' 28o
tg : 3oo V, AC.
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Claims (12)

Patentansprüche
1. Durchscheinender (lichtdurchlässiger) Film, der keine die ß-Kristallisation fördernde, keimbildende Mittel enthält, dadurch gekennzeichnet , dass der Film auf mindestens einer Seite eine Oberflächenschicht aufweist, die sich aus einer 2- oder 3-dimensionalen Netzwerkstruktur aufbaut, wobei die Elemente des Netzwerkes, die die Netzstruktur bilden, in einem Bereich v<
oberfläche vorhanden sind.
bilden, in einem Bereich von mindestens 1ooo pro cm der FiIm-
2.) Verfahren zur Herstellung des durchscheinenden PoIypiTopylenfilins nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass in einem nicht verstreckten Polypropylen-Formkörper mindestens auf einer Seite eine Oberflächenschicht mit einem K-Wert aufweist, der die Menge der ß-artigen Kristalle in einem Bereich der Oberfläche bis zur Dicke von 1o % in der dickwandigen Richtung bezeichnet, von mindestens o,1 biaxial unter Bedingungen verstreckt, dass die Verstrecktemperatur am Verstreckungsausgangspunkt im Bereich von 145° bis 176°C ist, und das Verstreckungsverhältnis in einer Richtung weniger als das 8-fache beträgt.
3. Verfahren zur Herstellung des durchscheinenden Polypropylenfilms nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in dem nicht verstreckten Polypropylen-Formkörper auf mindestens einer Seite eine Oberflächenschicht mit einem K-Wert ist, der die Menge der ß-artigen Kristalle in einem Bereich der Oberfläche bis zu einer Dicke von 1o % in der dickwandigen Richtung bezeichnet, und der auf mindestens o,1 biaxial unter Bedingungen verstreckt wird, dass die Verstreckungstemperatur am Punkt der Inangriffnahme der Verstreckung im Bereich
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von 145 bis 176°C liegt, und die Vorerhitzungszeit vom Punkt der Inangriffnahme der Vorerhitzung bis zum Punkt der Inangriffnahme des Verstreckens weniger als 15o Sekunden und das Verstreckungsverhältnis in einer Richtung weniger als die 8-fache Zeit ist.
4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet , dass der nicht verstreckte Polypropylen-Formkörper, der keine die ß-Kristallisation fördernden, keimbildende Mittel enthält durch eine Ringform schmelzextrudiert wird, wobei sich eine röhrenförmige Schmelze ausbildet, und wobei die innere Oberfläche dieser Schmelze in Kontakt mit einem zylindrischen Teil gebracht wird, der auf einer Temperatur im Bereich von 3o bis 11o C ist und wobei gleichzeitig die äussere Oberfläche dieser Schmelze mit einem kühlenden Medium auf einer Temperatur unterhalb der Temperatur des zylindrischen Teils gebracht wird, und wobei dann die sich ergebenden nicht verstreckten Formkörper aufgenommen werden.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das kühlende Medium eine kühlende Flüssigkeit ist und die flüssige Oberfläche der kühlenden Flüssigkeit unterhalb dem Punkt gehalten wird, bei dem der zylindrische Teil in Kontakt mit der inneren Oberfläche dieser Schmelze kommt.
6. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass der nicht verstreckte Polypropylen-Formkörper, der keine die ß-Kristallisation fördernde, keimbildende Mittel enthält, durch eine ringartige Form schmelzextrudiert wird, wobei sich eine röhrenförmige Schmelze
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ausbildet, wobei die innere Oberfläche dieser Schmelze entweder sofort oder periodisch in Kontakt mit der äusseren Peripherie eines oder mehrere scheibenartiger Teile gebracht wird, die eine leichte Rundung an der äusseren Peripherie aufweisen, während die innere Oberfläche dieser Schmelze auf einer Temperatur im Bereich von 13o bis 2oo C gehalten wird, wobei die äussere Oberfläche dieser Schmelze gleichzeitig mit einem kühlenden Medium abgekühlt wird, und wobei dann die sich ergebenden unverstreckten Formkörper aufgenommen werden.
7. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet , dass der nicht verstreckte Polypropylen-Formkörper durch Schmelzextrudieren eines kristallinen Polypropylens, das keine die ß-Kristallion fördernden, keimbildende Mittel enthält, durch eine ringartige Form unter solchen Bedingungen hergestellt wird, dass die Harztemperatur bei der Extrusion aus der Formöffnung 23o°C oder weniger beträgt und die durchschnittliche lineare Extrusionsfliessfähigkeit aus der Formöffnung 1,5 cm/sec oder mehr beträgt, wobei sich eine ringförmige Schmelze ausbildet, deren äussere Oberfläche mit einem Medium einer Temperatur von 45°C oder mehr in Kontakt gebracht wird, und die innere Oberfläche dieser Schmelze gleichzeitig mit einem Medium in Kontakt gebracht wird, das eine Temperatur aufweist, die niederer ist als dieses Medium, und wobei dann der sich ergebende, nicht verstreckte Formkörper aufgenommen wird.
8. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet , dass der nicht verstreckte PoIypropylen-Fonmkörper durch Schmelzextrudieren eines kristallinen
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- 6ο -
Polypropylens, das keine die ß-Kriä.tallisation fördernden, keimbildende Mittel enthält, durch eine flache Form hergestellt wird, wobei sich eine folienartige Schmelze ausbildet, die auf einer Seite dieser Schmelze mit einer Heisswalze, die auf einer Temperatur im Bereich von 3o bis 13o°C gehalten wird, in Kontakt kommt und gleichzeitig die äussere Seite der Oberfläche mit einem Medium abgekühlt wird, dessen Temperatur unterhalb der Temperatur der genannten Heisswalze ist, und wobei dann der sich bildende nicht verstreckte Formkörper aufgenommen wird.
9. Durchschneinender Polypropylenfilm, der keine die ß-Kristallisation fördernden, keimbildende Mittel enthält, für elektrische Anwendungen, dadurch gekennzeichnet, dass der Film mindestens auf einer Seite eine Oberflächenschicht aufweist, die aus einer 2- oder 3-dimensionalen Netzwerkstruktur besteht, wobei die Elemente des Netzwerks, die die Netzwerkstruktur bilden, in einem Bereich von minde-
2 stens 1ooo pro cm der Filmoberfläche vorhanden sind.
10. Ölimprägnierter Filmkondensator, dadurch gekennzeichnet , dass der Kondensator durch Bilden einer dielektrischen Schicht eines durchsichtigen Polypropylenfilmes hergestellt wird, der keine die ß-Kristallisation fördernden, keimbildende Mittel enthält, und der auf mindestens einer Seite eine Oberflächenschicht aufweist, die aus einer 2- oder 3-dimensionalen Netzwerkstruktur besteht, in der die Elemente des Netzwerks eine Netzwerkstruktur in einem Bereich von mindestens
2
Tooo pro cm der Filmoberfläche bilden, wobei die dielektrische Schicht mit einer Elektrodenfolie aufgewickelt und dann das sich ergebende Komposit mit einem Isolieröl imprägniert wird.
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11. ölimprägnierter Filmkondensator, dadurch gekennzeichnet , dass der Kondensator durch Bilden einer dielektrischen Schicht eines durchscheinenden Polypropylenfilmes, der keine die ß-Kristallisation fördernden, keimbildende Mittel enthält, hergestellt wird, der auf mindestens einer Seite eine Oberflächenschicht aufweist, die eine 2- oder 3-dimensionale Netzwerkstruktur besitzt, in der die Netzwerkelemente, die diese Netzwerkstruktur ausbilden, in einem Bereich von mindestens 1ooo pro cm der Filmoberfläche vorhanden sind, und wobei eine metallische Filmschicht für Elektroden auf mindestens einer Seite der dielektrischen Schicht und das entstehende Gebilde aufgerollt wird, das dann mit einem isolierenden Öl imprägniert wird.
12. Trockener Filmkondensator, dadurch gekennzeichnet, dass der Kondensator in einer dielektrischen Schicht eines durchscheinenden Polypropylenfilmes, der keine dieß-Kristallisation fördernden, keimbildende Mittel enthält, hergestellt wird, der auf mindestens einer Seite einer Oberflächenschicht enthält, die aus einer 2- oder 3-dimensionalen Netzwerkstruktur besteht, in der die Netzwerkelemente, die die Netzwerkstruktur ausbilden, in einem Bereich von minde-
2
stens 1ooo pro cm der Filmoberfläche enthalten, wobei eine metallische Filmschicht für Elektroden auf mindestens einer Seite der dielektrischen Schicht gebildet und das erhaltene Gebilde aufgewickelt wird.
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Leersei te
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