DE2534741A1 - Verfahren zur verbesserung der haftung zwischen einem klebstoff der isocyanatklasse und einer polyestermasse - Google Patents
Verfahren zur verbesserung der haftung zwischen einem klebstoff der isocyanatklasse und einer polyestermasseInfo
- Publication number
- DE2534741A1 DE2534741A1 DE19752534741 DE2534741A DE2534741A1 DE 2534741 A1 DE2534741 A1 DE 2534741A1 DE 19752534741 DE19752534741 DE 19752534741 DE 2534741 A DE2534741 A DE 2534741A DE 2534741 A1 DE2534741 A1 DE 2534741A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polyester
- isocyanate
- adhesive
- treatment
- adhesion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/06—Coating with compositions not containing macromolecular substances
- C08J7/065—Low-molecular-weight organic substances, e.g. absorption of additives in the surface of the article
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/04—Layered products comprising a layer of synthetic resin as impregnant, bonding, or embedding substance
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/12—Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives
- C08J5/124—Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives using adhesives based on a macromolecular component
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/06—Unsaturated polyesters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31565—Next to polyester [polyethylene terephthalate, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
PATENTANWÄLTE
MÜNCHEN - BRAUNSCHWEIG - KÖLN
DR. W- MÜLLEH-BORE ■ BRAUNSCHWEIG
W.W QROENlNG. DiPL.-lNG MÜNCHEN
DR P-DEUFEL. DlPL.-CHEM - MUMCHEN DR A. SCHÖN. DIPL-CHEM MÜNCHEN
WERNER HERTEL, DIPL.-PHYS. - KÖLN
S/G 17-196 The Goodyear Tire & Rubber Company, Akron, Ohio/USA
Verfahren zur Verbesserung der Haftung zwischen einem Klebstoff der Isocyanatklasse und einer Polyestermasse
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzielung einer verbesserten
Haftung zwischen Polyestermassen als solchen und/oder Metallen. Insbesondere befasst sich die Erfindung mit einem Verfahren zur
Behandlung der Oberfläche einer Polyestermasse, die eine Glasfaserverstärkung enthalten kann, zur Verbesserung der Wirkung
eines Isocyanatklebstoffs.
Bisher war es bei der Herstellung von Laminaten aus Polyöstermassen
als solchen und/oder Metallen üblich, die zu verbindenden Oberflächen mit einem geeigneten Lösungsmittel zu reinigen, um
Fette sowie andere Verunreinigungen zu entfernen. Diese Behandlung hat häufig zu Oberflächen geführt, welche aus noch unbekannten
Gründen keine zufriedenstellenden Bindungen ergeben. Um daher zu gewährleisten, dass eine zufriedenstellende Bindung unter
allen Bedingungen erzielt wird, war es üblich, die Oberfläche der Polyestermasse sandzustrahlen oder anderweitig abzutragen
und dann einer Waschung mit einem Lösungsmittel zu unterziehen. Durch das Sandstrahlen werden die Kosten erhöht, wobei ferner
Verschmutzungsprobleme der Umgebung im Hinblick auf die beim Sand-
60981 1/0841
strahlen auftretenden feinen Teilchen auftreten.
Beim Verformen von Polyestermassen hat man in den vergangenen Jahren dazu geneigt, Vermischungsmittel, wie Wachse, Polyäthylen,
Polypropylen oder ganz allgemein nicht-gesättigte bis gesättigte Polymere oder Copolymere von Olefinen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen
zuzusetzen, um geformte Polyestermassen zu erhalten, die häufig als geformte Teile mit "geringem Profil" bezeichnet werden.
Die sogenannten "geformten Polyestermassen mit geringem Profil" sprechen auf die erfindungsgemässen Behandlungsmittel ebenfalls
an und liefern verbesserte Laminate.
Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens zur Erzielung
einer verbesserten Haftung zwischen Polyestermassen per se und/oder Metallen und einer Polyestermasse mit einer behandelten
Oberfläche.
Die Oberfläche der Polyestermasse wird einer Behandlung mit einem geeigneten ersten und zweiten Behandlungsmittel, wobei diese Mittel
nachfolgend näher beschrieben werden, unterzogen, wobei diese Mittel vorzugsweise in einem Lösungsmittel gelöst sind. Ein geeigneter
Klebstoff des Isocyanattyps wird auf die Oberfläche der zu verbindenden oder zu laminierendeh Polyestermasse aufgebracht
und sich verfestigen oder aushärten gelassen.
Die Polyestermassen sind solche, wie sie zur Herstellung von Platten
oder Gegenständen mit einer erheblichen Steifigkeit eingesetzt werden, beispielsweise kommen feste Polyestermassen in Frage, die
Glasfaserverstärkungen enthalten, beispielsweise solche Massen, die zur Herstellung von Automobilkarosserien oder -teilen, Booten
sowie ähnlichen Gegenständen verwendet werden. Bei Verwendung derartiger Massen werden erfindungsgemäss besondere Vorteile erzielt.
Diese Polyestermassen können in der Weise hergestellt werden, dass
60981 1 /0841
geeignete Polycarbonsäuren oder ihre Anhydride mit geeigneten Glykolen, wie Äthylen-, Propylen-, Butylenglykol oder höheren GIykolen
umgesetzt werden. Für diese Zwecke sind die Polycarbonsäuren des aromatischen Typs besonders geeignet, da sie steifere Massen
ergeben. Spezifische Beispiele für diese aromatischen Polycarbonsäuren sind Phthalsäure, Isophthalsäure sowie Terephthalsäure. Auch
ungesättigte Polycarbonsäuren, wie Maleinsäure oder Fumarsäure, werden verwendet, wenn eine Unsättigung in einem geringen bis relativ
grossen Ausmaß in die Polyestermasse eingeführt werden soll, insbesondere dann, wenn die Masse durch eine Peroxydhärtung gehärtet
oder verfestigt werden soll, und zwar entweder allein oder in Verbindung mit einem nicht-gesättigten Monomeren oder einem QC-Olefin,
wie Styrol, Acrylnitril etc.
Die mit Glasfaser verstärkten Polyestermassen sind bekannt und werden in breitem Umfange eingesetzt, im allgemeinen werden diese
Massen in der Weise hergestellt, dass ein Maleinsäureanhydrid oder eine verwandte nicht-gesättigte Polycarbonsäure enthaltendes Copolymeres
oder ein Copolyineres aus Phthalsäure oder einer niederen aliphatischen Dicarbonsäure und Äthylenglykol oder einem Ätherglykol,
wie Di- oder Triäthylenglykol, gebildet wird.
Wie vorstehend erwähnt worden ist, wird die erfindungsgemäss gestellte
Aufgabe in vorteilhafter Weise dadurch gelöst, dass nacheinander
folgend eine Behandlung mit zwei verschiedenen Behandlungsmitteln der sauberen Oberfläche der Polyestermasse und/oder des
Metalls durchgeführt wird, worauf sich die Aufbringung eines Polyurethanklebstoffes
anschliesst. Dann wird die Polyestermasse oder das Metall in einen eine Laminatbildung ermöglichenden Kontakt
mit einer anderen Polyestermasse solange gebracht, bis sich der Klebstoff verfestigt hat oder ausgehärtet ist. Aus Zweckmässig-.keitsgründen
werden die verschiedenen Behandlungsmittel als erstes bzw. zweites Behandlungsmittel bezeichnet, da bei einem Einsatz in
dieser Reihenfolge bevorzugte Ergebnisse erzielt werden. Es ist
60981 1/0841
darauf hinzuweisen, dass die Reihenfolge der Behandlung auch umgekehrt
werden kann. Daher kann die Behandlung in einigen Fällen als eine solche ohne Reihenfolge bezeichnet werden.
Nachfolgend wird der Begriff "erstes Behandlungsmittel" dazu verwendet,
ein organisches Polyisocyanat oder eine Lösung eines organischen Polyisocyanats zu bezeichnen.
Jedes der organischen Polyisocyanate kann als «Bstes Behandlungsmittel
verwendet werden, um die Polyesteroberfläche zur Erhöhung der Haftung zu behandeln. Repräsentative Klassen dieser Polyisocyanate
sind die aromatischen, aliphatischen und cycloaliphatischen Diisocyanate und Triisocyanate, beispielsweise diejenigen, die in
den US-PS 2 917 489 und 3 102 875 angegeben sind.
Da die organischen. Polyisocyanate mit höherem Molekulargewicht und
einem höheren Isocyanatgehalt sehr viskos oder sogar Feststoffe
sind, trägt die Verwendung eines Lösungsmittels zum Auflösen, Verdünnen oder zur Herabsetzung der Viskosität zu einer gesteuerten
Aufbringung während der Vorbehandlung auf die Polyester- oder Metalloberfläche bei. Geeignete und repräsentative Auflösungs- oder
Verdünnungsmittel für die organischen Polyisocyanate sind die Ketone, wie Methyläthylketon oder Aceton, die Kohlenwasserstoffdestil-Iate,
chlorierte Lösungsmittel, wie chlorierte Kohlenwasserstoffe, sowie andere Lösungsmittel, die unterhalb ungefähr 1500C und vorzugsweise
unterhalb 1200C (3 00 bzw. 25Q°F) sieden.
Die Polyestermasse, die vorzugsweise in Form einer Folie oder eines dünnen Films vorliegt, wird mit dem ersten Behandlungsmittel
in der Weise behandelt, dass das Behandlungsmittel, vorzugsweise in einem Lösungsmittel dispergiert oder aufgelöst, auf die Oberfläche
durch Aufpinseln, Aufsprühen, Aufwalzen oder nach einer anderen geeigneten Methode aufgebracht wird, worauf das Lösungsmittel
verdampfen gelassen wird. Dabei bleibt das Behandlungsmittel
609811/0841
- 5 abgeschieden auf der Oberfläche der Polyestermasse zurück.
Es wurde gefunden, dass die erfindungsgemässen Vorteile dann erzielt
werden, wenn die zweite Behandlung sich sofort der ersten Behandlung anschliesst oder wenn eine beträchtliche Zeitspanne
verstreichen gelassen wird. Gewöhnlich ist eine Zeitspanne von
einem bis zu einigen Tagen zweckmässig, da sie grössere Freiheiten bei der Arbeitsplanung in einer Anlage gestattet.
Das zweite Behandlungsmittel wird auf die Oberfläche der Polyestermasse
durch Aufpinseln, Aufsprühen, Aufwalzen oder nach einer anderen geeigneten Methode aufgebracht und trocknen gelassen.
Dann wird der Polyester, dessen Oberfläche auf diese Weise präpariert worden ist, mit einem Polyurethanklebstoff behandelt, worauf
die zwei zu verbindenden Oberflächen in Kontakt gebracht und solange in Kontakt gehalten werden, bis der Klebstoff Zeit gefunden
hat, die zwei Massen miteinander zu laminieren oder zu verbinden .
Das zweite Behandlungsmittel zur Behandlung der Oberfläche der Polyestermasse ist ein tertiäres Amin der aliphatischen, cycloaliphatischen
oder heteroaromatischen Kohlenwasserstoffklasse. Repräsentative tertiäre Amine sind Triäthylendiamin, Alkylpiperazine,
Alkylmorpholine sowie dialkylierte niedere Amine, wie beispielsweise
Triäthylamin. Das Mittel oder das Behandlungsmittel wird vorzugsweise in einem geeigneten Lösungsmittel aufgelöst,
beispielsweise einem Keton oder halogenierten Kohlenwasserstoff, es kommt jedoch jede der niedrig-siedenden inerten organischen
Flüssigkeiten in Frage, in denen das Amin löslich v ist. Gewöhnlich
werden ungefähr 0,5 bis 5 oder mehr Teile des Mittels in 100 Teilendes Lösungsmittels aufgelöst. Je nach der spezifischen
Aktivität des tertiären Amins werden ungefähr 1 bis 3 Teile bevorzugt. Diese Konzentration des Behandlungsmittels in dem Lösungsmittel
gestattet Haftverbindungen unter Anwendung der üblichen
60981 1/0841
Aufbringungsmethoden. Natürlich ist darauf hinzuweisen, dass höhere Konzentrationen, d.h. 5 oder 10 Teile bis zu sogar 100 %
des flüssigen tertiären Amins verwendet werden können, wobei jedoch Schwierigkeiten auftreten, das tertiäre Amin gleichmässig
auf die Polyesteroberfläche in einer Konzentration oberhalb 10 %
aufzubringen, so dass die Behandlungskosten zu hoch werden.
Im allgemeinen ist ein Waschen der Polyestermasse oder von Metallen,
wie beispielsweise Stahl, Kupfer, Aluminium, Magnesium oder verwandten Legierungen, nicht notwendig, da das Lösungsmittel
in dem ersten Behandlungsmittel dahingehend wirken kann, das Fett sowie andere Oberfl äphenverschmutzungsmittel zu entfernen, damit
sich das Isocyanat mit der festen Polyestermasse verbinden kann, beispielsweise einer FRP-Platte. In ähnlicher Weise ist es in
einigen Fällen vorzuziehen, Metalle mit dem Amxnbehandlungsmittel vor der Verwendung des Isocyanatbehandlungsmittels zu behandeln.
Es ist darauf hinzuweisen, dass ein Teil der chlorierten Lösungsmittel eine Neigung dahingehend besitzt, mit einigen tertiären
Aminen unter Bildung eines Niederschlags zu reagieren. Folglich besitzt die Lösungsmittellösung manchmal eine begrenzte Gebrauchsdauer und wird unmittelbar vor ihrer Verwendung hergestellt.
Ein Klebstoff der Isocyanatklasse kann in der Weise hergestellt werden, dass reaktiven Wasserstoff enthaltende Materialien mit
einem Molekulargewicht von ungefähr 500 bis 4000 mit einem organischen Polyisocyanat in Gegenwart eines Polyamin-enthaltenden Materials
mit niederem Molekulargewicht und vorzugsweise eines inerten Füllstoffs umgesetzt werden. Der Klebstoff der Isocyanatklasse
wird in der Weise hergestellt dass ein Vorpolymeres -gebildet wird,
worauf das borpolymere mit einem.Härtungsmittel vermischt wird.
Das Vorpolymere wird durch Umsetzung des reaktiven Wasserstoff enthaltenden Materials hergestellt. Vorzugsweise werden ein PoIypropylenätherpolyol
mit einem Molekulargewicht von ungefähr 1000 bis 3QQQ und ein organisches Polyisocyanat, das wenigstens 2 und
60981 1 /0841
vorzugsweise mehr als durchschnittlich 2 Isocyanate pro Molekül enthält, verwendet. Dieses Vorpolymere kann ungefähr 5 bis zu 70 Gewichts-%
eines Füllstoffs, bezogen auf das reaktiven Wasserstoff enthaltende Material, enthalten. Eine der Hauptfunktionen des inerten
Füllstoffs, der beispielsweise aus einem Ton, Kieselerde etc. bestehen kann, besteht darin, als Viskositätserhöhungsmittel zu
wirken und auch die Grünfestigkeit oder die Klebrigkeit des Klebstoffs zu erhöhen. Das Härtungsmittel kann PolyhydroxyI-terminierte
Materialien mit relativ niedrigem Molekulargewicht, gewöhnlich mit einem Molekulargewicht von weniger als ungefähr 600, enthalten.
Repräsentative Beispiele für diese Materialien sind N,N,N1,N1-,.
(2-Hydroxylpropyl)-äthylendiamin oder das Addukt, das durch Umsetzung eines Materials, wie Pentaerythrit, Trimethylolpropan,
Trimethyloläthan oder einem hydroxylierten Zucker, mit Alkylenoxyden,
wie Propylenoxyd, hergestellt worden ist. Diese Härtungsmittel können zusätzlich zu den Hydroxyl-terminierten oder Aminterminierten
Materialien mit niederem Molekulargewicht eine kleine Menge eines Katalysators enthalten, beispielsweise eines tertiären
Amins oder einer organischen Zinnverbindung. Gewöhnlich weisen die Klebstoffe der Isocyanatklasse ein relativ hohes Verhältnis
von Isocyanat zu reaktiven Wasserstoff enthaltendem Material von mehr als 2,5 und vorzugsweise ungefähr 5 bis 7 Mol pro Mol auf.
Die Art des Isocyanatklebstoffes sowie des ersten und zweiten Behandlungsmittels
wird in den US-PS 3 647 513 und 3 703 426 beschrieben .
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert. Alle Teilangaben beziehen sich, sofern nichts anderes angegeben
ist, auf das Gewicht.
Ein geeigneter Klebstoff der Isocyanatklasse wird durch Umsetzung der
folgenden Bestandteile hergestellt: 100 Teile eines Polypropylen-
609811/0841
ätherglykols mit einem Molekulargewicht von ungefähr 2000, in dem 60 Teile Talk, überzogen mit Zinkstearat, dispergiert sind
und eine organische Polyisocyanatmischung aus 28 Teilen eines Polyisocyanate A und 32 Teilen Toluoldiisocyanat, wobei das PoIyisocyanat
Ä die phosgenierte Mischung ist, die durch Phosgenierung des UmIagerungsproduktes der Reaktion von Anilin und Formaldehyd
gemäss der US-PS 2 683 730 erhalten wird.
Dieses Vorpolymere wird dann in einer zwei Abteile aufweisenden Druckklebstoffpistole mit einem Härtungsmittel aus 30,8 Teilen
Ν,Ν,Ν1,N"-(2-Hydroxylpropyl)-äthylendiamin und 13,2 Teilen eines
Propylenoxydaddukts von Pentaerythrit mit einem Molekulargewicht von ungefähr 400 unter Bildung des Klebstoffs vermischt.
Ein anderer Klebstoff der Isocyanatklasse wird durch Umsetzung von 1OQ Teilen Polypropylenätherglykol mit einem Molekulargewicht
von 2000, in dem 6$. Teile eines mit Zinkstearat überzogenen Talks
dispergiert sind, mit einer Isocyanatmischung aus 29,8 Teilen des Polyisocyanats A und 33,7 Teilen Toluoldiisocyanat hergestellt.
Dieses Vorpolymere wird mit einem Härtungsmittel unter Bildung eines Klebstoffs vermischt. Das Härtungsmittel.wird durch Vermischen
von 49,6 Teilen eines Propylenoxydaddukts von Äthylendiamin mit einem Molekulargewicht von ungefähr 500 mit 12,4 Teilen
eines Propylenoxydaddukts von Pentaerythrit mit einem Molekulargewicht von ungefähr 5OQ gebildet.
Eine 5 Gewichts-%ige Lösung eines Pol.yphenylmethan-Polyisocyanats
.(erhältlich von dem Sersteller unter der Bezeichnung PAPI) in
einem chlorierten Naphtha mit einem Siedepunkt unterhalb 12Q0C
wird durch Sprühen auf saubere trockene Polyesterfaserglas-Testplatten
aufgebracht und bei Zimmertemperatur während einer Zeit-
6098 11 /084 1
- 9 spanne von 30 Minuten trocknen gelassen.
Dann werden die Testplatten durch Sprühen mit einer 1 Gewichts-%igen
Lösung von Triäthylendiamin in Methyläthylketon überzogen. Die Platten werden bei Zimmertemperatur während einer Zeitspanne
von 30 Minuten trocknen gelassen, bevor sie mit dem Isocyanatklebstoff gemäss Beispiel A überzogen werden. Die Platte, welche
den Isocyanatklebstoff enthält, wird mit einer zweiten Platte quer bedeckt und in dieser Stellung während einer Zeitspanne von
24 Stunden gehalten, um die Querlaminatbindung zu erzeugen.
Die Querlaminatproben werden dann einem Ziehtest in einer "instron-Testvorrichtung" bei den nachfolgend angegebenen Testtemperaturen
unterzogen:
Testtemperatur Aufbrechen der Bindung,
kg/cm2
240C 47,6 *
82°C 27,3
1210C 16,6
-4Q0C 56,6 *
♦Dieses Querlaminat versagt infolge einer Polyesterentschichtung.
Diese Bindefestigkeiten stellen eine ungefähr 75 %ige Verbesserung
der Bindefestigkeit gegenüber den Fällen dar, in denen keine Grundierbehandlung durchgeführt wird.
Die Reihenfolge der vorstehenden Grundierbehandlung kann umgekehrt
werden, das Beispiel 1 zeigt jedoch die bevorzugte Reihenfolge. Ferner wird normalerweise eine chlorierte Kohlenwasserstofflösung
des organischen Polyisocyanats mit 2 bis 1Q % verwendet.
60981 1 /0841
Claims (1)
- -1Q-PatentanspruchVerfahren zur Verbesserung der Haftung zwischen einem Klebstoff der Isocyanatklasse und einer Polyestermasse, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche der Polyestermasse mit einem ersten und zweiten Behandlungsmittel unabhängig von der Reihenfolge behandelt wird, worauf ein Klebstoff der Isocyanatklasse aufgebracht und gehärtet wird, wobei das erste Behandlungsmittel ein organisches Polyisocyanat und das zweite Behandlungsmittel ein tertiäres Amin ist.60981 1/0841
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/500,220 US4004050A (en) | 1974-08-26 | 1974-08-26 | Two-part primer system for FRP bonding |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2534741A1 true DE2534741A1 (de) | 1976-03-11 |
DE2534741C2 DE2534741C2 (de) | 1984-03-01 |
Family
ID=23988535
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2534741A Expired DE2534741C2 (de) | 1974-08-26 | 1975-08-04 | Verfahren zur Herstellung eines delaminierbeständigen Schichtstoffes |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4004050A (de) |
JP (1) | JPS5844461B2 (de) |
BR (1) | BR7505157A (de) |
CA (1) | CA1051726A (de) |
DE (1) | DE2534741C2 (de) |
FR (1) | FR2283197A1 (de) |
GB (1) | GB1479065A (de) |
IT (1) | IT1041191B (de) |
ZA (1) | ZA754763B (de) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2633764C2 (de) * | 1976-07-28 | 1978-09-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Kunststoff -Metall-Verbunden |
CA1140815A (en) * | 1978-11-15 | 1983-02-08 | Richard L. Cline | Primer system for frp bonding |
US4335187A (en) * | 1981-03-02 | 1982-06-15 | Ppg Industries, Inc. | Method for bonding polycarbonate to metal |
US4340682A (en) * | 1981-05-07 | 1982-07-20 | Synthetic Surfaces, Inc. | Adhesive consisting essentially of an isocyanate terminated ricinoleate prepolymer and a chlorinated polyvinyl chloride |
US4861407A (en) * | 1985-06-18 | 1989-08-29 | The Dow Chemical Company | Method for adhesive bonding articles via pretreatment with energy beams |
US4968383A (en) * | 1985-06-18 | 1990-11-06 | The Dow Chemical Company | Method for molding over a preform |
US4755251A (en) * | 1987-02-09 | 1988-07-05 | Ashland Oil, Inc. | Bonding method employing primer for fiberglass reinforced polyester |
US4923756A (en) * | 1987-08-20 | 1990-05-08 | Ashland Oil, Inc. | Primerless adhesive for fiberglass reinforced polyester substrates |
JPH01279987A (ja) * | 1987-12-02 | 1989-11-10 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 接着方法 |
US4876308A (en) * | 1988-02-18 | 1989-10-24 | Gencorp Inc. | Polyurethane adhesive for a surface treatment-free fiber reinforced plastic |
US5002806A (en) * | 1990-01-11 | 1991-03-26 | Ashland Oil, Inc. | Curative for structural urethane adhesive |
DE4108877A1 (de) * | 1991-03-19 | 1992-09-24 | Bayer Ag | Verfahren zur verklebung von substraten aus glasfaserverstaerktem polyesterharz |
US5551197A (en) * | 1993-09-30 | 1996-09-03 | Donnelly Corporation | Flush-mounted articulated/hinged window assembly |
US5853895A (en) * | 1995-04-11 | 1998-12-29 | Donnelly Corporation | Bonded vehicular glass assemblies utilizing two-component urethanes, and related methods of bonding |
US7838115B2 (en) | 1995-04-11 | 2010-11-23 | Magna Mirrors Of America, Inc. | Method for manufacturing an articulatable vehicular window assembly |
CA2279737C (en) | 1998-08-06 | 2004-04-27 | Naoya Haruta | Decorative film for use in platics molding, process for preparing the same and injection-molded part by use of the same |
CN113429893A (zh) * | 2021-07-22 | 2021-09-24 | 南京海配新材料有限公司 | 一种非极性橡塑材料表面处理剂及表面处理方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2921828A (en) * | 1956-12-03 | 1960-01-19 | Eastman Kodak Co | Surface treating polyester films and fibers with primary amino compounds |
DE1810430A1 (de) * | 1968-11-22 | 1970-07-30 | Dr Ernst Schnabel | Verfahren zum Verkleben von Gegenstaenden aus Polyester,insbesondere von Polyesterfilmen |
GB1401296A (en) * | 1972-05-08 | 1975-07-16 | Yarsley Res Lab | Polyester film treatment process |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2905582A (en) * | 1955-04-29 | 1959-09-22 | Lord Mfg Co | Method of bonding polyurethanes to rubbers |
US3326742A (en) * | 1963-03-25 | 1967-06-20 | Princeton Chemical Res Inc | Surface treatment and bonding of organic high polymers |
DE2114749C3 (de) * | 1970-04-21 | 1975-11-20 | Kuraray Co., Ltd., Kurashiki, Okayama (Japan) | Verfahren zur Verbesserung der Kautschukhaftung von faserartigen Polyestermaterialien |
US3647513A (en) * | 1970-10-26 | 1972-03-07 | Goodyear Tire & Rubber | Method for improving the adhesion of polyester compositions |
US3703426A (en) * | 1970-11-18 | 1972-11-21 | Goodyear Tire & Rubber | Method of making polyester laminates |
-
1974
- 1974-08-26 US US05/500,220 patent/US4004050A/en not_active Expired - Lifetime
-
1975
- 1975-04-25 GB GB1729075A patent/GB1479065A/en not_active Expired
- 1975-07-22 CA CA232,041A patent/CA1051726A/en not_active Expired
- 1975-07-23 ZA ZA00754763A patent/ZA754763B/xx unknown
- 1975-08-04 DE DE2534741A patent/DE2534741C2/de not_active Expired
- 1975-08-08 IT IT5088775A patent/IT1041191B/it active
- 1975-08-13 BR BR7505157A patent/BR7505157A/pt unknown
- 1975-08-21 FR FR7525881A patent/FR2283197A1/fr active Granted
- 1975-08-22 JP JP50102003A patent/JPS5844461B2/ja not_active Expired
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2921828A (en) * | 1956-12-03 | 1960-01-19 | Eastman Kodak Co | Surface treating polyester films and fibers with primary amino compounds |
DE1810430A1 (de) * | 1968-11-22 | 1970-07-30 | Dr Ernst Schnabel | Verfahren zum Verkleben von Gegenstaenden aus Polyester,insbesondere von Polyesterfilmen |
GB1401296A (en) * | 1972-05-08 | 1975-07-16 | Yarsley Res Lab | Polyester film treatment process |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2283197A1 (fr) | 1976-03-26 |
CA1051726A (en) | 1979-04-03 |
JPS5149273A (de) | 1976-04-28 |
AU8357275A (en) | 1977-02-03 |
JPS5844461B2 (ja) | 1983-10-03 |
US4004050A (en) | 1977-01-18 |
ZA754763B (en) | 1976-07-28 |
IT1041191B (it) | 1980-01-10 |
BR7505157A (pt) | 1976-08-03 |
DE2534741C2 (de) | 1984-03-01 |
FR2283197B1 (de) | 1978-05-19 |
GB1479065A (en) | 1977-07-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2534741A1 (de) | Verfahren zur verbesserung der haftung zwischen einem klebstoff der isocyanatklasse und einer polyestermasse | |
DE3888427T2 (de) | Grundierlackfreier Klebstoff für glasfaserverstärkte Polyestersubstrate. | |
DE3600425C3 (de) | Verfahren zur Bildung von Überzügen | |
EP0018528B1 (de) | Trennmittel für Formen zur Herstellung von Kunststoff-Körpern auf Polyisocyanat-Basis | |
DE3248132C2 (de) | ||
DE2515775A1 (de) | Polymermassen, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung | |
DE1088641B (de) | Verfahren zum Verkleben von gegossenen Polyurethan-polymerisaten mit Metall | |
DE2238305B2 (de) | Verfahren zur herstellung eines klebstoff-systems auf polyurethan-basis mit verbesserter festigkeit gegen ablaufen und abtropfen | |
DE1118383B (de) | Verfahren zum Aufkleben von Urethan-Polymerisaten auf Metallflaechen, wie Stahl oder Aluminium | |
DE69332415T2 (de) | Grundierlackfreier struktureller polyharnstoffurethan-klebstoff | |
DE2823350C2 (de) | Verfahren zur Beschichtung eines Gegenstandes aus vulkanisiertem Polyalkylengummi | |
DE3507984C2 (de) | ||
DE3305205A1 (de) | Haftvermittler zum verkleben von polyester-kunststoffen | |
DE4428382A1 (de) | Wäßriger Primer für unpolare Kunststoffe | |
DE2403636B2 (de) | Verfahren zur Verbesserung der Haftfähigkeit von vulkanisiertem Kautschuk | |
DE2340474C2 (de) | Verfahren und Mittel zur Verbesserung der Adhäsion zwischen Klebstoffen und Polyester- bzw. thermoplastischen Substraten | |
DE2426657A1 (de) | Glasfasern fuer die verstaerkung von thermoplastischen polyamiden sowie verfahren zu deren herstellung | |
DE2435872C2 (de) | Gehärtetes Polyurethan | |
EP0100507A2 (de) | Lagerstabile, hitzehärtbare Stoffmischungen aus Polyisocyanat und Polyol, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung | |
CH643577A5 (en) | Process for the preparation of curable adhesives or sealants, and the use thereof for the production of adhesive bonds and seals | |
DE60203828T2 (de) | Bei niedriger Temperatur härtende Beschichtungszusammensetzung mit hochklassi- gen Griffeigenschaften | |
DE2309508A1 (de) | Polyurethan | |
DE2940528A1 (de) | Verbund-schichtkoerper, insbesondere druckplatte | |
EP1598393A1 (de) | Füllmaterial auf Basis von polymerbeschichteten Teilchen, zum Füllen von Hohlräumen insbesondere von Strukturelementen, Herstellungsverfahren und Strukturelement | |
DE1254795B (de) | Klebmittel zum Verkleben von Elastomeren mit festen Stoffen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OD | Request for examination | ||
8125 | Change of the main classification | ||
8126 | Change of the secondary classification | ||
8125 | Change of the main classification |
Ipc: B32B 27/36 |
|
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: ASHLAND OIL, INC., RUSSELL, KY., US |
|
8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: VOSSIUS, V., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. VOSSIUS, D., DIPL.-CHEM. TAUCHNER, P., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT.HEUNEMANN, D., DIPL.-PHYS. DR.RER.NAT. RAUH, P., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 8000 MUENCHEN |
|
8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: TAUCHNER, P., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. HEUNEMANN, D., DIPL.-PHYS. DR.RER.NAT. RAUH, P., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANWAELTE, 8000 MUENCHEN |