DE2823350C2 - Verfahren zur Beschichtung eines Gegenstandes aus vulkanisiertem Polyalkylengummi - Google Patents
Verfahren zur Beschichtung eines Gegenstandes aus vulkanisiertem PolyalkylengummiInfo
- Publication number
- DE2823350C2 DE2823350C2 DE2823350A DE2823350A DE2823350C2 DE 2823350 C2 DE2823350 C2 DE 2823350C2 DE 2823350 A DE2823350 A DE 2823350A DE 2823350 A DE2823350 A DE 2823350A DE 2823350 C2 DE2823350 C2 DE 2823350C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- diisocyanate
- parts
- rubber
- coating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
- C08G18/673—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen containing two or more acrylate or alkylacrylate ester groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/675—Low-molecular-weight compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/8141—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates masked
- C08G18/815—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/8158—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D175/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2475/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31573—Next to addition polymer of ethylenically unsaturated monomer
- Y10T428/31587—Hydrocarbon polymer [polyethylene, polybutadiene, etc.]
Description
a) 0,5—0,99 Äquivalenten einer Polyhydroxylverbindung,
b) 0,01—0,5 Äquivalenten eines acrylischen oder
methacrylischen Hydroxyesters und
c) 1,6—2,4 Äquivalenten eines Diisocyanate und anschließende Umsetzung des daraus resultierenden
Reaktionsproduktes mit 1,1 —2,8 Äquivalenten eines Polyamins oder eines Alkanolamins
gewonnen wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komposition 2—20 Gewichtsteile
des Vernetzungsmittels enthält
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die zur Herstellung des
Polyurethanbindemittels erforderliche Polyhydroxylverbindung ein lineares Diol ist.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyhydroxylverbindung ein lineares
Diol mit endständigen Hydroxylgruppen ist
5. Verfahren nach den Ansprüchen 1—4, dadurch gekennzeichnet, daß der zur Herstellung des Polyurethanbindemittels
erforderliche acrylische oder methacrylische Hydroxyester 2-Hydroxyäthyl-acrylat
oder Pentaerythrit-triacrylat ist.
6. Verfahren nach den Ansprüchen 1—5, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyamin ein Diamin ist
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Diamin 2—12 Kohlenstoff atome
enthält
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Beschichtung eines Gegenstandes aus vulkanisiertem Polyalkylengummi
mit einer Polyurethan enthaltenden Komposition.
Ein Verfahren dieses Typs ist aus der NL-PS 06 793 bekannt Mit dieser Verfahrensweise wird es
jedoch erforderlich, die Oberfläche des zu beschichtenden Gegenstandes einer Vorbehandlung zu unterwerfen,
z. B. mit Hilfe eines Oxydationsmittels oder unter
\;__ ι : ι i\;_o .. ui rv: \r l ι ι
lung ist notwendig, um die gewünschte Adhäsion des beschriebenen Bindemittels an Gummi zu erhalten. Eine
derartige Vorbehandlung besitzt aber den Nachteil, daß sie die Verwendung einer speziellen Apparatur erfordert,
deren Betrieb darüber hinaus spezielle Aufmerksamkeit erfordert, so daß diese Umstände die Kosten
dieser Verfahrensweise in die Höhe treiben.
Die vorliegende Erfindung stellt ein Verfahren bereit,
das nicht mehr erforderlich macht den vulkanisierten Gegenstand einer Vorbehandlung zu unterwerfen, sondern
das stattdessen eine spezifische Komposition auf der Basis eines Polyurethanbindemittels verwendet Um
diese Komposition auf einen Gegenstand aufzutragen.
wird lediglich eine allgemein vorhandene, einfache und übliche technische Einrichtung verwendet
Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet,
daß man eine Komposition verwendet die durch Vermischen von 100 Gewichtsteilen eines
äthylenisch ungesättigten Polyurethanbindemittels mit aktiven Wasserstoffatomen, 0,25—30 Gewichtsteilen eines
Vernetzungsmittels für das Polyurethanbindemittel und 0,1 — 10 Gewichtsteilen eines radikalischen Initiators
sowie gegebenenfalls üblichen Zusatz- und Hilfsmitteln hergestellt wird, wobei das Polyurethanbindemittel
durch Reaktion von
a) 0,5—0,99 Äquivalenten einer Polyhydroxylverbindung,
b) 0,01—0,5 Äquivalenten eines acrylischen oder methacrylischen
Hydroxyesters und
c) 1,6—2,4 Äquivalenten eines Diisocyanats und anschließende
Umsetzung des daraus resultierenden
Reaktionsproduktes mit 1,1 —2,8 Äquivalenten eines Polyamins oder eines Alkanolamins gewonnen
wird.
Unter einem Polyalkylengummi wird hierin ein gesättigter oder ungesättigter Gummi verstanden, der aus
Äthylen, einem oder mehreren Λ-Alkenen mit 3—8
Kohlenstoffatomen, wie z.B. Propylen und 1-Butylen, und gegebenenfalls einem oder mehreren mehrfach
äthylenisch ungesättigten Verbindungen mit nichtkonjugierten Doppelbindungen, wie z. B. 1,4-Hexadien, Dicyclopentadien,
5-Methylen-2-norbornen, 5-Äthyliden-2-norbornen und 5-Isopropyliden-2-norbornen, hergestellt
worden ist. Bei der Herstellung dieses Gummis werden im allgemeinen die als Ziegler-Natta-Katalysatoren
bekannten metallorganischen Katalysatorensysteme verwendet und zwar in Lösung oder Dispersion
in einem Temperaturbereich von —30 bis + 1000C, wie
es beispielsweise in den BE-PS 15 70 352 und 17 20 450
beschrieben wird. Bevorzugt wird die Verwendung von Polyalkylengummis, die aus 30—90 Gewichtsprozent
Äthylen, 10—70 Gewichtsprozent eines oder mehrerer «-Alkene mit 3—8 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Propylen
und/oder 1-Butylen, und gegebenenfalls aus 0,3—15 Gewichtsprozent einer oder mehreren Verbindungen
mit nichtkonjugierten äthylenisch ungesättigten C-C-Bindungen hergestellt worden sind.
Gegebenenfalls kann der Polyalkylengummi mit einem oder mehreren anderen Gummis, mit Oligomeren
oder Polymeren von «-Alkenen, z. B. Äthylen und Propylen,
und mit den üblichen Zusatzmitteln, wie öl. Ruß und/oder anderen Füllstoffen, Zinkoxyd und Stearinsäure,
vermischt werden. Während oder nach ihrer Verformung, die in üblicher Weise vorgenommen werden
kann, können die Gummigegenstände teilweise oder
vuiivauiaid ι
werden, bevor sie mit einer Beschichtung gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren versehen werden.
Eine Vulkanisation wird in üblicher Weise bewirkt und im allgemeinen mittels eines radikaiischen Initiators
und/oder Schwefel und/oder eines oder mehrerer Vulkanisationsbeschleuniger in einem Temperaturbereich
von 10-2000C.
3 4
Die Vulkanisationsmethoden sind dem Durch- mischt werden. Es ist auch möglich, die Isocyanatverbin-
schnktsfachmann bekannt und bedürfen keiner näheren dung zuerst mit der Polyolverbindung umzusetzen und
Beschreibung. anschließend den Hydroxylester mit dem Isoeyanat-
Gemäß der Erfindung wird das Polyurethanbindemit- gruppen enthaltenden Reaktionsprodukt zur Reaktion
tel durch Reaktion von 5 zu bringen. Eine andere Möglichkeit besteht in der Verwendung
einer Kombination dieser Reaktionsverfah-
a) 0,5—0,99 Äquivalenten einer Polyhydroxylverbin- rea Die Reaktion wird vorzugsweise so ausgeführt, daß
dung, _ man die Hydroxylverbindung(en) zu der (den) Isocyan-
b) 0,01—0,5 Äquivalenten eines acrylischen oder me- atverbindung(en) zugibt, kann aber auch in einer dazu
thacrylischen Hydroxyesters und io unterschiedlichen Weise durchgeführt werden.
c) 1.6—2,4 Äquivalenten eines Diisocyanats herge- Die Reaktion wird in der Regel in Gegenwart eines
stellt, inerten Lösungsmittels, zum Beispiel in Ketonen, wie
Aceton und Methylisobutylketön, in Kohlenwasserstof-
worauf das resultierende Reaktionsprodukt mit 1,1 —2,8 fen, wie Toluol und Xylol, und in Estern, wie Äthylacetat,
Äquivalenten eines Polyamins oder eines Alkanolamins 15 Butylacetat und Äthylglykolacetat, durchgeführt Die
umgesetzt wird. Reaktion zwischen den Bindemittelkomponenten findet
Geeignete Polyhydroxylverbindungen sind u. a. die im allgemeinen bei einer Temperatur zwischen 10 und
bei der Herstellung von Anstrichstoffen und Leimen 1500C, insbesondere zwischen 20 und 800C statt Fakul-
verwendeten Polyole, wie z. B. Polyesterpolyole, ferner tativ können Katalysatoren verwendet werden, wie ter-
Polyätherpolyole und Hydroxy-acrylat-polymere, wie 20 tiäre Amine, z. B. Diazabicyclooctan, Triäthylamin und
z. B. Polytetrahydrofurandiol, Polycaprolactondiol, Po- N-Methylmorpholin, Zinnverbindungen, z. B. Dibutyl-
lycaprolactonpolyol, Polybutanätherdiol und Polypent- zinndilaurat und Zinnoctoat, Bleiverbindungen, z. B.
anätherdiol. Das Molekulargewicht der Polyhydroxyl- Bleioctoat, und Zinkverbindungen, z. B. Zinkoctoat.
verbindungen liegt im allgemeinen zwischen 500 und Das resultierende Isocyanatgruppen enthaltende Re-
3000, und vorzugsweise in dem Bereich von 800—2200. 25 aktionsprodukt wird anschließend erfindungsgemäß mit
Die Verwendung linearer Diole, insbesondere linearer 1,1—2,8 Äquivalenten eines Polyamins oder Alkanol-
Diole mit endständigen Hydroxylgruppen wird bevor- amins umgesetzt, damit die Moleküllängen des Reak-
zugt. tionsproduktes vergrößert werden. Unter einem Polya-
Der acrylische oder methacrylische Hydroxyester min wird hierin eine Verbindung verstanden, die 2 oder
enthält 1 oder 2 Hydroxylgruppen und 1,2 oder 3 Acry- 30 mehrere Aminogruppen enthält und 2—20 Kohlenstoff -
lat- oder Methacrylatgruppen. Als Beispiele von geeig- atome aufweist. Als geeignete Polyamine können Äthy-
neten Verbindungen können erwähnt werden: Trime- lendiamin, Hexamethylendiamin, Diäthylentriamin, Iso-
thylol-propan-monoacrylat, Trimethylol-propan-diacry- phorondiamin und Octadecylendiamin erwähnt werden,
lat, Pentaerythrit-diacrylat, 2-Hydroxy-äthyl-acrylat, Es wird bevorzugt, daß ein Diamin und insbesondere ein
2-Hydroxy-äthyl-methacrylat, 3-Hydroxy-propyl-acry- 35 Diamin mit 2—12 Kohlenstoffatomen verwendet wird,
lat, 3-Hydroxy-propyl-methacrylat, 2-Hydroxy-3-chlor- Das Alkanolamin enthält mindestens eine primäre oder
propyl-acrylat, 6-Hydroxy-hexyl-acrylat, 8-Hydroxy-oc- sekundäre Aminogruppe und nicht mehr als 10 Kohlen-
tyl-acrylat, 12-Hydroxy-dodecanyl-&crylat und Dih- Stoffatome. Als Beispiele von geeigneten Alkanolami-
ydroxy-propyl-acrylat. Die Verwendung von 2-Hy- nen können Monoäthanolamin, Diethanolamin und
droxy-äthyl-acrylat oder Penthaerythrit-triacrylat wird 40 l,5-Diamino-3-pentanol erwähnt werden,
bevorzugt Es ist auch möglich, Gemische aus zwei oder Erfindungsgemäß werden 100 Gewichtsteile des in
mehreren Hydroxyestern zu verwenden. der oben beschriebenen Weise hergestellten Polyureth-
AIs Diisocyanate werden im allgemeinen Verbindun- anbindemittels mit 0,25—30 und vorzugsweise mit
gen mit 3—30 Kohlenstoffatomen ausgewählt. Geeigne- 2—20 Gewichtsteilen eines Vernetzungsmittels für das
te Verbindungen sind zum Beispiel Methylendiisocyan- 45 Polyurethanbindemittel vermischt,
at, Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyan- Ein geeignetes Vernetzungsmittel ist z. B. ein Polyiso-
at, Trimethylhexamethylendiisocyanat, Dicyclohexyl- cyanat, worunter hierin eine Verbindung mit 2 oder
methandiisocyanat, Diphenylmethandiisocyanat, Iso- mehreren Isocyanatgruppen pro Molekül des Polyiso-
phorondiisocyanat, Toluoldiisocyanat und Xylenyldiiso- cyanats verstanden wird. Als Beispiele von geeigneten
cyanat. Auch Gemische aus zwei oder mehreren Diiso- 50 Polyisocyanaten können das Addukt aus 3 Molekülen
cyanaten können verwendet werden. Hexamethylen-l,6-diisocyanat und 1 Molekül Wasser
Um die physikalischen Eigenschaften der Beschich- (erhältlich unter dem Handelsnamen Desmodur N), das
tungsschicht zu modifizieren, kann ein Triisocyanat oder Addukt aus 1 Molekül Trimethylolpropan und 3 Moleein
Polyisocyanat in einer kleinen Menge von z. B. nicht külen Toluoldiisocyanat (erhältlich unter dem Handelsmehr als 15 Gewichtsprozent, bezogen auf die Diisocy- 55 namen Desmodur L), Isophorondiisocyanat, das Addukt
anatmenge, verwendet werden. aus 1 Molekül Trimethylolpropan und 3 Molekülen Iso-
AIs Beispiele von geeigneten Isocyanaten können das phorondiisocyanat, Toluoldiisocyanat, Xylenyldiisocy-
Addukt aus 3 Molekülen Heyamethylen-l,6-diisocyanat anat, Dicyclohexylmethan-^'-diisocyanat, Diphenyl-
und 1 Molekül Wasser (vertrieben von Bayer unter dem methandiisocyanat, Trimethylhexamethylendiisocyanat
Handelsnamen Desmodur N) und das Addukt aus 3 Mo- 60 oder die Vorpolymerisate mit Polyolen, wie Trimethy-
lekülen Toluoldiisocyanat und 1 Molekül Trimethylol- lolpropan, erwähnt werden. Es ist auch möglich, Gemi-
propan (vertrieben von Bayer unter dem Handelsnamen sehe aus zwei oder mehreren Polyisocyanaten zu ver-
Desmodur L) verwendet werden. wenden. Die Polyisocyanate können, falls erwünscht,
Die Polyhydroxyverbindungen), der (die) Hydrox- auch mittels geeigneter Verkappungsmittel, z. B. mit eiylester
und Diisocyanatverbindung(en) können mitein- 65 nem Phenol, einem Kresol, einem Oxim, wie Methylander in jeder üblichen Weise umgesetzt werden. So äthylketoxim, einem Acetylessigsäureester oder mit eikann
die Diisocyanatverbindung mit einem Gemisch der nem Laktam, wie Caprolaktam, verkappt sein. Beson-Polyhydroxylverbindung
und des Hydroxylesters ver- ders günstige Ergebnisse werden erhalten, wenn ein
5 6
Ester der Hydroxamsäure oder ein Acylhydroxamat, fiertestes nach der DIN-Standardmethode 53 151 ge-
wie in der NL-PS 7415 726 beschrieben, verwendet messen und wird in mm ausgedrückt Je kleiner hierbei
wird, wobei eine relativ niedrige Abspaltungstempera- dieser Wert ist, desto größer ist die erhaltene Verkle-
tur erhalten wird. Es wird bevorzugt eirtAlrylmethacry- bung. Der Einfluß von Kondensat auf die oberste
loylhydroxamat als Verkappungsmittel zu verwenden. 5 Schicht wurde über einem Zeitraum von einem Monat
Das Vernetzungsmittel kann auch ein Aminoplastharz gtmäß dem ASTM-Blasentest D 714-56 gemessen. In
sein, z. B. ein Hamstoff-Formaldehyd-Harz, ein MeIa- all den Beispielen 1 —5 wurde die Adhäsion des ersten
min-Formaldehyd-Harz, ein Benzoguanamid-Harz, ein Anstrichs an dem Substrat für ausgezeichnet befun-
Sulfonamid-Harz oder ein N-Methylol- und/oder N- den.
Methylo'äthergruppen enthaltendes Aminoplastharz, 10
das man durch Umsetzung eines Aldehyds, z. B. Formal- Beispiel 1
dehyd, mit einer Aminogruppen oder Amidgruppen enthaltenden Verbindung, wie Melamin oder Harnstoff, er- In einem Reaktor, der mit einem Rührer und einem hält Ein geeignetes Aminoplastharz ist z. B. ein Methy- Kühler ausgestattet war, wurden 156 g einer lolmelamin mit 4—6 Methylolgruppen pro Melaminmo- 15 5Ogew.-°/oigen Lösung von Isophorondiisocyanat in Xylekül, wobei mindestens 3 Methylolgruppen mit Metha- iol und 0,25 g Dibutylzinndilaurat unter einer Stickstoffnol, Äthanol, Propanol oder Butanol veräthert sind. Als atmosphäre auf 60° C erhitzt
dehyd, mit einer Aminogruppen oder Amidgruppen enthaltenden Verbindung, wie Melamin oder Harnstoff, er- In einem Reaktor, der mit einem Rührer und einem hält Ein geeignetes Aminoplastharz ist z. B. ein Methy- Kühler ausgestattet war, wurden 156 g einer lolmelamin mit 4—6 Methylolgruppen pro Melaminmo- 15 5Ogew.-°/oigen Lösung von Isophorondiisocyanat in Xylekül, wobei mindestens 3 Methylolgruppen mit Metha- iol und 0,25 g Dibutylzinndilaurat unter einer Stickstoffnol, Äthanol, Propanol oder Butanol veräthert sind. Als atmosphäre auf 60° C erhitzt
Beispiel eines besonders geeigneten Methylolmelamine Darauf wurde ein Gemisch aus 159 g eines Polyca-
kann ein Hexaalkoxymethyl-melamin erwähnt werden, prolactondiols mit einem Molekulargewicht von 1000
in welchem die Alkoxygruppe 1—4 Kohlenstoffatome 20 und 9 g Pentaerythrittriacrylat unter Rühren langsam
enthält hinzugegeben. Nach zweistündigem Rühren bei 6O0C
Als dritte Komponente der erfindungsgemäßen war die Reaktion beendet Zu dem resultierenden Reak-
Komposition werden 0,1 bis 10 Gewichtsteile eines radi- tionsprodukt wurde unter Rühren ein Gemisch aus
kaiischen Initiators pro 100 Gewichtsteile des Polyu- 23,3 g Isophorondiisocyanat und 3 g Monoäthanoiamin
rethanbindemittels verwendet Als Beispiele von geeig- 25 als 10gew.-%ige Lösung in einem Gemisch aus gleichen
neten radikalischen Initiatoren können erwähnt wer- Gewichtsteilen Isopropylalkohol und Diisobutylketon
den: Peroxyde, Azoverbindungen, wie Azobisisobutyro- hinzugefügt Die Gesamtmenge an Lösungsmittel wur-
nitril, oder Brom-substituierte Methylolphenolharze. de so gewählt, daß das Endgemisch erfindungsgemäß 30
Geeignete Peroxyde sind zum Beispiel: Methyläthylke- Gew.-% des Polyurethanbindemittels enthielt
tonperoxyd, Cumolhydroperoxyd und p-Tert-butyl- 30 Als nächstes wurden 100 Gewichtsteile der Lösung
perbenzoat Verbindungen, die eine kritische Tempera- des Bindemittels mit 20 Gewichtsteilen Titandioxyd
tür in dem Bereich von 50—1300C aufweisen, werden vermischt und das Gemisch bis zu einer Partikelgröße
bevorzugt verwendet Methylolphenolharze sind be- von 10 μπι gemahlen. Das Gemisch wurde dann noch
kannte Verbindungen und werden z. B. in der US-PS mit 5 Gewichtsteilen eines methylierten Harnstoff-
29 72 600 beschrieben. 35 Formaldehyd-Harzes (vertrieben von American Cy-
Die erfindungsgemäße Komposition kann die übli- anamid unter dem Handelsnamen UFR 1060-25), 1
chen Zusatzmittel und Hilfsmittel, z. B. Pigmente, Mat- Gewichtsteil einer 5gew.-°/oigen Lösung von p-Toluoltierungsmittel,
Verlaufmittel, wie Siliconöle, enthalten. sulfonsäure in Xylol und 3 Gewichtsteilen Cumolhy-Die
in Betracht gezogenen Zusatzmittel und Hilfsmit- droperoxyd vermischt. Das so hergestellte Gemisch
tel können der Komposition in jedem Stadium ihrer 40 wurde bis auf eine Viskosität von 14 Sekunden (DIN-Herstellung
zugesetzt werden. Zum Beispiel können Becher 4 bei 20° C) mit Hilfe eines Gemisches aus gleisie
einer oder mehreren der Einzelkomponenten züge- chen Gewichtsteilen Xylol und Isopropylalkohol verfügt
werden oder in anderer Weise, z. B. durch Vermi- dünnt und anschließend mit Hilfe einer Spritzpistole
sehen mit einem Lösungsmittel, das nachfolgend noch auf einen Gegenstand aus vulkanisiertem Gummi, der
mit einer oder mehreren der Komponenten vermischt 45 aus Äthylen, Propylen und Äthylidennorbornen bewird,
stand (vertrieben von DSM unter dem Handelsnamen
Die erfindungsgemäße Komposition wird auf den vul- Keltan 712), aufgetragen.
kanisierten Gummigegenstand in üblicher Weise aufge- Der Gummi war vorher mit Xylol entfettet worden,
tragen, z. B. durch Bürsten, Spritzen, Sprühen oder Tau- Im getrockneten Zustand hatte die aufgetragene Be-
chen. Nach dem Auftragen der Komposition auf den 50 Schichtungskomposition eine Dicke von 15 μπι.
Gummigegenstand auf einer bestimmten Stelle oder in Der Gegenstand wurde 20 Minuten bei einer Tempe-
einer kontinuierlichen Schicht wird die erhaltene Be- ratur von 1300C mit Hitze behandelt, anschließend ab-
schichtung in üblicher Weise getrocknet Wenn die Ge- gekühlt und mit einem Schutzstrich auf Polyurethanba-
genstände bei einer Temperatur von etwa 0—1600C in sis versehen. Das Polyurethanbindemittel wurde aus 70
etwa 2 Minuten bis 24 Stunden getrocknet worden sind, 55 Gewichtsteilen eines Polycaprolactondiols und 30 Ge-
können sie verladen und gelagert werden, ohne daß die wichtsteilen eines Hydroxyacrylat-Copolymeren herge-
Gefahr einer Beschädigung der aufgetragenen Be- stellt und mit dem Addukt aus 3 Molekülen Hexamethy-
schichtung besteht len-l,6-diisocyanat und 1 Molekül Wasser (vertrieben
Die erfindungsgemäße Komposition kann auf den von Bayer unter dem Handelsnamen Desmodur N) ge-
Gummigegenstand als Grundiermittel aufgetragen 60 härtet Im trockenen Zustand betrug die Dicke des
werden, aber auch als Leim für Gummi-Gummi-Ver- Schuizsiric-hes 35 μηϊ. Nach dem Auftrag des Schuizsiri-
klebungen oder für Laminate verwendet werden. ches wurde dieser zunächst für 10 Minuten bei Raum-
Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Bei- temperatur und anschließend zur Härtung 30 Minuten
spiele näher erläutert. In ihnen wird die prozentuale iang bei 1000C belassen. Anschließend wurde die proBruchdehnung
einer selbsttragenden Schicht der ge- 65 zentuale Bruchdehnung des selbsttragenden Films und
härteten Komposition bei einer Zuggeschwindigkeit die Adhäsion gemessen, und der Gegenstand wurde auf
von 10 mm pro Minute gemessen. Die Adhäsion des Blasenbildung getestet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1
Schutzstriches wird durch Ausführung eines Schraf- aufgeführt.
2 | 28 | 23 | 350 | 8 | |
7 | Vergleichsbeispiel A | ||||
Beispiel | |||||
Die Verfahrensweise des Beispiels 1 wurde wieder- Zu Vergleichszwecken wurde Beispiel 1 in der Weise
holt, jedoch in der Weise, daß die Lösung des mit Titan- wiederholt, daß keine Verwendung von Pentaerythritdioxyd
pigmentierten Polyurethanbindemittels mit 4 5 triacrylat gemacht wurde. Die erhaltenen Meßergebnis-Gewichtsteilen
eines mit einem Allylacryloyl-hydroxa- se sind in Tabelle 1 angegeben,
mat verkappten Adduktes aus 3 Molekülen Hexamethy-
mat verkappten Adduktes aus 3 Molekülen Hexamethy-
len-l,6-diisocyanat und 1 Molekül Wasser und mit 2 v . . , , . . . R
Gewichtsteilen Azobisisobutyronitrü vermischt wurde. vergieicnsDeispiei a
Die erhaltenen Meßergebnisse sind in Tabelle 1 aufge- 10
führt. Zu Vergleichszwecken wurde Beispiel 1 in der Weise
ο- "13 wiederholt, daß keine Verwendung von Monoäthanol-
p amin gemacht wurde, und das Isophorondiisocyanat
Es wurde die in Beispiel 1 verwendete Verfahrenswei- wurde in einer Menge von 27,7 g anstatt von 23,3 g anse
wiederholt ausgenommen daß anstelle von 2 Ge- 15 gewandt. Die erhaltenen Meßergebnisse sind in Tabelle
wichtsteilen Azobisisobutyronitril 5 Gewichtsteile eines 1 angegeben.
bromsubstituierten Methylolphenolharzes verwendet
wurden. Die erhaltenen Meßergebnisse sind in Tabelle 1 Tabelle 1
aufgeführt
bromsubstituierten Methylolphenolharzes verwendet
wurden. Die erhaltenen Meßergebnisse sind in Tabelle 1 Tabelle 1
aufgeführt
Beispiel 4 20
Es wurde die in Beispiel 2 verwendete Verfahrensweise wiederholt, ausgenommen daß bei der Herstellung
des Polyurethanbindemittels anstelle des Polycaprolactoandiols ein Polytetrahydrofurandiol mit einem Mole- 25
kulargewicht von 1000 verwendet wurde. Was die Adhäsion, die prozentuale Bruchdehnung und den Blasentest
anbetrifft so sind die Endergebnisse in Tabelle 1 angegeben.
Beispiel 5 30
Die Verfahrensweise von Beispiel 2 wurde wiederholt, und zwar in der Weise, daß bei der Herstellung des
Polyurethanbindemittels ein Polycapronlactondiol mit einem Molekulargewicht von 2000 verwendet wurde. 35
Die erhaltenen Meßergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
Beispiel | % Bruchdehnung | Adhäsion | Blasentest |
der selbsttra | |||
genden Schicht | |||
1 | 170 | 0,1 mm | gut |
2 | 195 | 0,1 mm | gut |
3 | 200 | 0,1 mm | gut |
4 | 300 | 0,1 mm | gut |
5 | 300 | 0,1 mm | gut |
Ver | 170 | sehr | Blasen/ |
gleich | schlecht | Adhäsions | |
A | nicht | abfall | |
meßbar | |||
Ver | 170 | 0,6 mm | Blasen/ |
gleich | Adhäsions | ||
B | abfall |
Claims (1)
1. Verfahren zur Beschichtung eines Gegenstandes aus vulkanisiertem Polyalkylengummi mit einer
Polyurethan enthaltenden Komposition, dadurch,
gekennzeichnet, daß man eine Komposition verwendet, die durch Vermischen von 100 Gewichtsteilen eines äthylenisch ungesättigten Polyurethanbindemittels
mit aktiven Wasserstoffatomen, 0,25—30 Gewichtsteilen eines Vernetzungsmittels
für das Polyurethanbindemittel und 0,1—10 Gewichtsteile eines radikalischen Initiators sowie gegebenenfalls
üblichen Zusatz- und Hilfsmitteln hergestellt wird, wobei das Polyurethanbindemittel durch
Reaktion von
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL7706283A NL7706283A (nl) | 1977-06-08 | 1977-06-08 | Werkwijze voor het bekleden van een voorwerp uit een gevulkaniseerde polyalkeenrubber. |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2823350A1 DE2823350A1 (de) | 1978-12-14 |
DE2823350C2 true DE2823350C2 (de) | 1986-10-09 |
Family
ID=19828679
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2823350A Expired DE2823350C2 (de) | 1977-06-08 | 1978-05-29 | Verfahren zur Beschichtung eines Gegenstandes aus vulkanisiertem Polyalkylengummi |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4265973A (de) |
JP (1) | JPS6057454B2 (de) |
DE (1) | DE2823350C2 (de) |
FR (1) | FR2393827A1 (de) |
GB (1) | GB1596057A (de) |
IT (1) | IT1096527B (de) |
NL (1) | NL7706283A (de) |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS55120607A (en) * | 1979-03-10 | 1980-09-17 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Polymerization of alpha-olefin |
DE2916271A1 (de) * | 1979-04-21 | 1980-10-30 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von mit einer lackschicht versehenen formkoerpern aus vulkanisiertem gummi und eine anvulkanisierte lackschicht aufweisende formkoerper aus vulkanisiertem gummi |
GB2088401B (en) * | 1980-09-17 | 1984-09-05 | Ici America Inc | In-mold polymerisable coating compositions containing an isocyanate compound |
US4424252A (en) * | 1982-11-12 | 1984-01-03 | Loctite Corporation | Conformal coating systems |
DE3402827A1 (de) * | 1983-01-29 | 1984-08-02 | Nippon Paint Co., Ltd., Osaka | Harzmasse fuer beschichtungszwecke |
JPS59138269A (ja) * | 1983-01-29 | 1984-08-08 | Nippon Paint Co Ltd | 塗料用樹脂組成物 |
DE3421826A1 (de) * | 1984-06-13 | 1985-12-19 | Hüls AG, 4370 Marl | Lagerstabile, nco-freie urethanharnstoffacrylate |
EP0193092A3 (de) * | 1985-02-20 | 1988-03-16 | DeSOTO, INC. | Starke und elastische Polyurethan-polyharnstoff-polyacrylate, sowie diese enthaltende durch ein Elektronenstrahl härtbare Beschichtungen |
US4608409A (en) * | 1985-05-08 | 1986-08-26 | Desoto, Inc. | Polyacrylated oligomers in ultraviolet curable optical fiber coatings |
US4690501A (en) * | 1985-07-08 | 1987-09-01 | Desoto, Inc. | Ultraviolet curable optical glass fiber coatings from acrylate terminated, end-branched polyurethane polyurea oligomers |
JPS6241026A (ja) * | 1985-08-19 | 1987-02-23 | Mitsubishi Kasei Vinyl Co | 積層シ−トの製造方法 |
DE3843225A1 (de) * | 1988-12-22 | 1990-06-28 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung eines chemischen verbundes zwischen formmassen auf basis von thermoplastischen polyestern einerseits und carboxylgruppen enthaltenden ep(d)m-kautschuken andererseits sowie die nach diesem verfahren hergestellten werkstoffe |
DE3924679A1 (de) * | 1989-07-26 | 1991-01-31 | Bayer Ag | Verwendung von (meth)acryloylgruppen aufweisenden polyurethanen als bindemittel fuer pulverlacke |
JPH03238410A (ja) * | 1990-02-16 | 1991-10-24 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 通信用線材 |
US5110629A (en) * | 1990-10-05 | 1992-05-05 | Synair Corporation | Method for preparing rubber surface for adhesion to polymeric formulation |
AR032052A1 (es) * | 2000-12-29 | 2003-10-22 | Artimplant Ab | Polimero lineal de bloques, procedimiento para su preparacion, su uso, implantes, material para relleno, composiciones farmaceuticas y material polimerico poroso que comprenden dicho polimero lineal de bloques |
DE10114689A1 (de) * | 2001-03-23 | 2002-09-26 | Basf Ag | Ungesättigte Verbindungen mit Carbamat- oder Harnstoffendgruppen |
DE10234794A1 (de) * | 2002-07-31 | 2004-04-08 | Basf Coatings Ag | Basislacke enthaltend fettsäuremodifizierte Epoxyester und/oder fettsäuremodifizierte Alkydharze, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4136219A (en) * | 1973-02-09 | 1979-01-23 | Odam Norman E | Method of applying polyurethane paint to vulcanized rubber |
NL176679C (nl) * | 1975-06-09 | 1985-05-17 | Akzo Nv | Werkwijze voor het met een polyurethan bekleden van een voorbehandeld, gevulkaniseerd voorwerp uit een polyalkeenrubber. |
US4205102A (en) * | 1975-06-09 | 1980-05-27 | Akzo N.V. | Method for coating a cured polyalkylene rubber substrate |
US4072770A (en) * | 1976-05-11 | 1978-02-07 | Scm Corporation | U.V. curable poly(ester-urethane) polyacrylate polymers and wet look coatings therefrom |
-
1977
- 1977-06-08 NL NL7706283A patent/NL7706283A/xx not_active Application Discontinuation
-
1978
- 1978-05-22 GB GB21203/78A patent/GB1596057A/en not_active Expired
- 1978-05-29 DE DE2823350A patent/DE2823350C2/de not_active Expired
- 1978-05-31 FR FR787816194A patent/FR2393827A1/fr active Granted
- 1978-06-02 US US05/911,837 patent/US4265973A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-06-07 JP JP53068725A patent/JPS6057454B2/ja not_active Expired
- 1978-06-08 IT IT24342/78A patent/IT1096527B/it active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4265973A (en) | 1981-05-05 |
GB1596057A (en) | 1981-08-19 |
JPS543844A (en) | 1979-01-12 |
JPS6057454B2 (ja) | 1985-12-14 |
DE2823350A1 (de) | 1978-12-14 |
FR2393827A1 (fr) | 1979-01-05 |
IT1096527B (it) | 1985-08-26 |
IT7824342A0 (it) | 1978-06-08 |
NL7706283A (nl) | 1978-12-12 |
FR2393827B1 (de) | 1982-05-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2823350C2 (de) | Verfahren zur Beschichtung eines Gegenstandes aus vulkanisiertem Polyalkylengummi | |
EP1924624B1 (de) | Wässrige 2k-pur systeme enthaltend hydroxy-funktionelle polydimethylsiloxane | |
DE2020905A1 (de) | Blockierte Polyisocyanate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
EP1085065B1 (de) | Elastisches Beschichtungssystem enthaltend UV-härtbare, Isocyanatgruppen aufweisende Urethan(meth)acrylate und seine Verwendung | |
DE2136308A1 (de) | Hitzehärtende Überzugsmasse | |
EP0557844A1 (de) | Beschichtungsmittel, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE2131299C3 (de) | Durch Hitzeeinwirkung härtbare Gemische und Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus diesen Gemischen | |
DE4434554A1 (de) | Strahlungshärtbare wäßrige Polyurethandispersionen | |
EP0669356A1 (de) | Wässrige Polyurethanharzdispersion, deren Herstellung und hierzu geeignete Polyurethanmakromere, und ihre Verwendung in wässrigen Überzugsmitteln | |
AT404733B (de) | Verfahren zur herstellung von strahlungshärtbaren wasserverdünnbaren urethanharzen und deren verwendung | |
DE3644372A1 (de) | Haertbare mischungen und deren verwendung | |
DE1088641B (de) | Verfahren zum Verkleben von gegossenen Polyurethan-polymerisaten mit Metall | |
EP1141065B1 (de) | Waessrige 2k-pur-systeme mit erhöhter schlagzähigkeit, hohen beständigkeitseigenschaften und guten optischen eigenschaften, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
EP0819710A2 (de) | Neue festkörperreiche 2K-PUR-Bindemittelkombinationen | |
DE2534741A1 (de) | Verfahren zur verbesserung der haftung zwischen einem klebstoff der isocyanatklasse und einer polyestermasse | |
DE19858733A1 (de) | Wäßrige 2 K-PUR-Systeme mit erhöhter Schlagzähigkeit und guten Beständigkeitseigenschaften, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
EP0778298A2 (de) | Festkörperreiche Bindemittelkombination | |
EP0447845B1 (de) | Strahlungshärtbare Amin- und Harnstoffgruppen enthaltende Urethanacrylatverbindungen | |
EP0320719A1 (de) | Bindemittel, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung in klaren oder pigmentierten Überzugsmitteln | |
DE4217363A1 (de) | Neue Polyesterpolyole und ihre Verwendung als Polyolkomponente in Zweikomponenten-Polyurethanlacken | |
DE69922596T2 (de) | Beschichtung mit hoher Witterungsbeständigkeit | |
DE4141720A1 (de) | Verfahren zur herstellung von acryloylgruppen enthaltenden, aliphatischen polyurethanen und ihre verwendung | |
EP1122273B1 (de) | Lagerstabile Polyisocyanate | |
DE2836830A1 (de) | Verfahren zur herstellung kathodisch abscheidbarer bindemittel | |
DE2452322C2 (de) | Strahlungshärtbare Überzugsmassen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: AKZO PATENTE GMBH, 5600 WUPPERTAL, DE |
|
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |