JPS6057454B2 - 加硫ポリアルキレンゴム製の物体を被覆する方法 - Google Patents
加硫ポリアルキレンゴム製の物体を被覆する方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリウレタン含有組成物て加硫ポリアルキ
レンゴム製の物体を被覆する方法に関する。
レンゴム製の物体を被覆する方法に関する。
上記の形式の方法は、オランダ特許出願第７５０６７
９３号明細書に記載されている。
９３号明細書に記載されている。
しかしながら、この方法では被覆すべき物体の表面を、
例えば酸化剤を用いて、または紫外線照射によつて、前
処理することが必要である。すなすつち、この前処理は
、バインダーの所望の対ゴム接着性を得るために必要で
ある。このような前処理は、特殊な装置の使用を要し、
その装置の操作には特殊な注意が必要であり、これらの
事情がすべてこの方法をコスト高にする欠点を有する。
本発明は、加硫された物体に前処理を施すことをもはや
必要としない、ポリウレタンバインダーに基つく特殊な
組成物を用いる方法を提供するものてある。
例えば酸化剤を用いて、または紫外線照射によつて、前
処理することが必要である。すなすつち、この前処理は
、バインダーの所望の対ゴム接着性を得るために必要で
ある。このような前処理は、特殊な装置の使用を要し、
その装置の操作には特殊な注意が必要であり、これらの
事情がすべてこの方法をコスト高にする欠点を有する。
本発明は、加硫された物体に前処理を施すことをもはや
必要としない、ポリウレタンバインダーに基つく特殊な
組成物を用いる方法を提供するものてある。
この組成物を物体に施すに当たつては、一般に入手可能
な簡単な従来装置を利用できる。本発明の方法は、（イ
）０．５〜０．９９当量のポリヒドロキシ化合物、（口
）０．０１〜０．５当量のアクリルまたはメタクリルヒ
ドロキシエステルおよび（ハ）１．６〜２．４当量のジ
イソシアネートを反応させ、しかる後この反応生成物を
１．１〜２．８当量のポリアミンまたはアルカノールア
ミンと反応させて製造した、活性水素原子を有するエチ
レン性不飽和のポリウレタンバインダー１００重量部、
このポリウレタンバインダー用の交叉結合剤０．２５〜
３轍量部および遊離基開始剤０．１〜１喧量部を混合し
た組成物を用いることを特徴とする。
な簡単な従来装置を利用できる。本発明の方法は、（イ
）０．５〜０．９９当量のポリヒドロキシ化合物、（口
）０．０１〜０．５当量のアクリルまたはメタクリルヒ
ドロキシエステルおよび（ハ）１．６〜２．４当量のジ
イソシアネートを反応させ、しかる後この反応生成物を
１．１〜２．８当量のポリアミンまたはアルカノールア
ミンと反応させて製造した、活性水素原子を有するエチ
レン性不飽和のポリウレタンバインダー１００重量部、
このポリウレタンバインダー用の交叉結合剤０．２５〜
３轍量部および遊離基開始剤０．１〜１喧量部を混合し
た組成物を用いることを特徴とする。
ポリアルキレンゴムとは、ここではエチレン、例えばプ
ロピレンおよび１−ブチレンのような炭素数３〜８のα
−アルキレンの１種またはそれ以上、および場合により
例えば１・４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、
５−メチレンー２ーノルボルネン、５−エチリデンー２
−ノルボルネンおよび５−イソプロピリデンー２−ノル
ボルネンのような非共役二重結合を有するエチレン性ポ
リ不飽和化合物の１種またはそれ以上からできている飽
和または不飽和のゴムであると理解すべき．てある。
ロピレンおよび１−ブチレンのような炭素数３〜８のα
−アルキレンの１種またはそれ以上、および場合により
例えば１・４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、
５−メチレンー２ーノルボルネン、５−エチリデンー２
−ノルボルネンおよび５−イソプロピリデンー２−ノル
ボルネンのような非共役二重結合を有するエチレン性ポ
リ不飽和化合物の１種またはそれ以上からできている飽
和または不飽和のゴムであると理解すべき．てある。
これらのゴムの製造においては、例えばドイツ特許出願
第１５７０３５２号、第１５９５４４７号および第１７
２０４５０号各明細書に記載されているように、チーグ
ラーーナツタ（Ｚｊｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ）触媒とし
て知られる金属有機触媒系を、−３０℃から＋１００．
゜Ｃの温度範囲で溶液または分散液の状態で一般に用い
る。好ましくはエチレン３０〜９鍾量％、例えはプロピ
レンおよび／または１−ブチレンのような炭素数３〜８
のα−アルケンの１種またはそれ以上１０〜７睡量％、
および楊合により非共役エチ・レン性不飽和Ｃ−Ｃ結合
を有する化合物の１種またはそれ以上０．３〜１５重量
％から製造されたポリアルキレンゴムを使用すべきであ
る。ポリアルキレンゴムは、場合により他のゴムの１種
またはそれ以上、エチレンおよびプロピレンのようなα
−アルケンのオリゴマーまたはポリマー、および油、カ
ーボンブラックおよび／または他の充てん剤、酸化亜鉛
およびステアリン酸のような通常の添加剤と混合しても
よい。
第１５７０３５２号、第１５９５４４７号および第１７
２０４５０号各明細書に記載されているように、チーグ
ラーーナツタ（Ｚｊｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ）触媒とし
て知られる金属有機触媒系を、−３０℃から＋１００．
゜Ｃの温度範囲で溶液または分散液の状態で一般に用い
る。好ましくはエチレン３０〜９鍾量％、例えはプロピ
レンおよび／または１−ブチレンのような炭素数３〜８
のα−アルケンの１種またはそれ以上１０〜７睡量％、
および楊合により非共役エチ・レン性不飽和Ｃ−Ｃ結合
を有する化合物の１種またはそれ以上０．３〜１５重量
％から製造されたポリアルキレンゴムを使用すべきであ
る。ポリアルキレンゴムは、場合により他のゴムの１種
またはそれ以上、エチレンおよびプロピレンのようなα
−アルケンのオリゴマーまたはポリマー、および油、カ
ーボンブラックおよび／または他の充てん剤、酸化亜鉛
およびステアリン酸のような通常の添加剤と混合しても
よい。
常法によつて行なう成形中または成形後、ゴム物体は、
本発明の方法による被覆を施す前に適当な方法て部分的
に、また完全に加硫する。加硫は、常法により、一般に
は１０℃から２００℃）の範囲内の温度で、遊離基開始
剤および（または）硫黄および（または）１種またはそ
れ以上の加硫促進剤を用いて行われる。
本発明の方法による被覆を施す前に適当な方法て部分的
に、また完全に加硫する。加硫は、常法により、一般に
は１０℃から２００℃）の範囲内の温度で、遊離基開始
剤および（または）硫黄および（または）１種またはそ
れ以上の加硫促進剤を用いて行われる。
加硫法は当業者に公知であり、これ以上説明をする必要
がない。本発明によれば、ポリウレタンバインダーは、
（イ）０．５〜０．９９当量のポリヒドロキシ化合物、
（口）０．０１〜０．５当量のアクリルまたはメタアク
リルヒドロキシエステルおよび（ハ）１．６〜２．４当
量のジイソシアネートを反応させ、しかる後この反応生
成物を１．１〜２．８当量のポリアミンまたはアルカノ
”−ルアミンと反応させて製造する。好適なポリヒドロ
キシ化合物は、なかんずくポリエステルポリオールおよ
びポリエーテルポリオールおよびヒドロキシアクリレー
トポリマーのようにペイントおよびグルー（Ｇｌｕｅ）
の製造に用いるポリオールであり、例えばポリテトラヒ
ドロフランジオール、ポリカプロラクトンジオール、ポ
リカプロラクトンポリオール、ポリブタンエーテルジオ
ールおよびポリペンタンエーテルジオールである。
がない。本発明によれば、ポリウレタンバインダーは、
（イ）０．５〜０．９９当量のポリヒドロキシ化合物、
（口）０．０１〜０．５当量のアクリルまたはメタアク
リルヒドロキシエステルおよび（ハ）１．６〜２．４当
量のジイソシアネートを反応させ、しかる後この反応生
成物を１．１〜２．８当量のポリアミンまたはアルカノ
”−ルアミンと反応させて製造する。好適なポリヒドロ
キシ化合物は、なかんずくポリエステルポリオールおよ
びポリエーテルポリオールおよびヒドロキシアクリレー
トポリマーのようにペイントおよびグルー（Ｇｌｕｅ）
の製造に用いるポリオールであり、例えばポリテトラヒ
ドロフランジオール、ポリカプロラクトンジオール、ポ
リカプロラクトンポリオール、ポリブタンエーテルジオ
ールおよびポリペンタンエーテルジオールである。
ポリヒドロキシ化合物の分子量は、一般には５００〜３
０００の範囲内であり、好ましくは８００から２２００
の範囲内てある。好ましくは線状のジオール、特に末端
水酸基を有する線状ジオールを使用すべきである。アク
リルまたはメタクリルヒドロキシエステルは、１個また
は２個の水酸基および１個ないし３個のアクリレートま
たはメタクリレート基を含む。
０００の範囲内であり、好ましくは８００から２２００
の範囲内てある。好ましくは線状のジオール、特に末端
水酸基を有する線状ジオールを使用すべきである。アク
リルまたはメタクリルヒドロキシエステルは、１個また
は２個の水酸基および１個ないし３個のアクリレートま
たはメタクリレート基を含む。
好適な化合物の例としては、トリメチロールプロパンモ
ノアクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレー
ト、ペンタエリスリトールジアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−
ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシー
３−クロロプロピルアクリレート、６−ヒドロキシヘキ
シルアクリレート、８−ヒドロキシオクチルアクリレー
ト、１２−ヒドロキシドデカニルアクリレートおよびジ
ヒドロキシプロピルアクリレートを挙げることができる
。好ましくは２−ヒドロキシエチルアクリレートまたは
ペンタエリスリトールトリアクリレートを使用すべきで
ある。２種以上のヒドロキシエステルの混合物を使うこ
とも可能である。
ノアクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレー
ト、ペンタエリスリトールジアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−
ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシー
３−クロロプロピルアクリレート、６−ヒドロキシヘキ
シルアクリレート、８−ヒドロキシオクチルアクリレー
ト、１２−ヒドロキシドデカニルアクリレートおよびジ
ヒドロキシプロピルアクリレートを挙げることができる
。好ましくは２−ヒドロキシエチルアクリレートまたは
ペンタエリスリトールトリアクリレートを使用すべきで
ある。２種以上のヒドロキシエステルの混合物を使うこ
とも可能である。
通常ジイソシアネートとしては、炭素数３〜３０の化合
物が選ばれる。
物が選ばれる。
好適な化合物は、例えばメチレンジイソシアネート、テ
トラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ジフエ
ニルメタンジイソシアネート、イソフオロンジイソシア
ネート、トルエンジイソシアネートおよびキシレニルジ
イソシアネートである。２種以上のジイソシアネートの
混合物を使用してもよい。
トラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ジフエ
ニルメタンジイソシアネート、イソフオロンジイソシア
ネート、トルエンジイソシアネートおよびキシレニルジ
イソシアネートである。２種以上のジイソシアネートの
混合物を使用してもよい。
被覆用の物理的性状を調節するためトリイソシアネート
、またポリイソシアネートをジイソシアネートの量に基
づいて小量、例えば１５重量％を超えない量で用いてよ
い。好適なイソシアネートの例としては、ヘキサメチレ
ンー１・６ージイソシアネート３分子と水１分子の付加
物（ＤｅｓｍＯｄｕｒＮの商品名でバイエル社から市販
されている）およびトルエンジイソシアネート３分子と
トリメチロールプロパン１分子の付加物（ＤｅｓｍＯｄ
ｕｒＬの商品名でバイエル社から市販されている）を挙
げることができる。
、またポリイソシアネートをジイソシアネートの量に基
づいて小量、例えば１５重量％を超えない量で用いてよ
い。好適なイソシアネートの例としては、ヘキサメチレ
ンー１・６ージイソシアネート３分子と水１分子の付加
物（ＤｅｓｍＯｄｕｒＮの商品名でバイエル社から市販
されている）およびトルエンジイソシアネート３分子と
トリメチロールプロパン１分子の付加物（ＤｅｓｍＯｄ
ｕｒＬの商品名でバイエル社から市販されている）を挙
げることができる。
ポリヒドロキシ化合物（類）、ヒドロキシエステル（類
）およびジイソシアネート化合物（類）は、任意の好都
合な方法よつて相互に反応させてよい。従つて、ポリヒ
ドロキシ化合物とヒドロキシエステルの混合物にイソシ
アネート化合物を混合してよい。また、イソシアネート
化合物を最初にポリオール化合物と反応させ、次いでヒ
ドロキシエステルをイソシアネート基を含有する反応生
成物と反応させることもできる。反応方法を組合せて用
いることもまた可能である。ヒドロキシ化合物（類）を
イソシアネート化合物（類）に加えて反応を行なうのが
好ましいが、別の方法で行なつてもよい。この反応は原
則として不活性の溶媒、例えばアセトンおよびメチルイ
ソブチルケトンのようなケトン類、トルエンおよびキシ
レンのような炭化水素類、およびエチルアセテート、ブ
チルアセテートおよびエチルグリコールアセテートのよ
うなエステル類の存在の下で行なう。バインダー成分間
の反応は、通常１０℃と１５０℃の間、特に２０℃と８
０℃の間の温度で起こる。場合により、触媒、例えばジ
アザビシクロオクタン、トリエチルアミンおよびＮ−メ
チルモルフオリンのような第三アミン、ジブチルすずジ
ラウレート、オクタン酸すずのようなすず化合物、オク
タン酸鉛のような鉛化合物、およびオクタン酸亜鉛のよ
うな亜鉛化合物を用いてもよい。生成するイソシアネー
ト基含有の反応生成物は、次に本発明に従いその分子の
長さを増すため１．１〜２．８当量のポリアミンまたは
アルカノールアミンと反応させる。
）およびジイソシアネート化合物（類）は、任意の好都
合な方法よつて相互に反応させてよい。従つて、ポリヒ
ドロキシ化合物とヒドロキシエステルの混合物にイソシ
アネート化合物を混合してよい。また、イソシアネート
化合物を最初にポリオール化合物と反応させ、次いでヒ
ドロキシエステルをイソシアネート基を含有する反応生
成物と反応させることもできる。反応方法を組合せて用
いることもまた可能である。ヒドロキシ化合物（類）を
イソシアネート化合物（類）に加えて反応を行なうのが
好ましいが、別の方法で行なつてもよい。この反応は原
則として不活性の溶媒、例えばアセトンおよびメチルイ
ソブチルケトンのようなケトン類、トルエンおよびキシ
レンのような炭化水素類、およびエチルアセテート、ブ
チルアセテートおよびエチルグリコールアセテートのよ
うなエステル類の存在の下で行なう。バインダー成分間
の反応は、通常１０℃と１５０℃の間、特に２０℃と８
０℃の間の温度で起こる。場合により、触媒、例えばジ
アザビシクロオクタン、トリエチルアミンおよびＮ−メ
チルモルフオリンのような第三アミン、ジブチルすずジ
ラウレート、オクタン酸すずのようなすず化合物、オク
タン酸鉛のような鉛化合物、およびオクタン酸亜鉛のよ
うな亜鉛化合物を用いてもよい。生成するイソシアネー
ト基含有の反応生成物は、次に本発明に従いその分子の
長さを増すため１．１〜２．８当量のポリアミンまたは
アルカノールアミンと反応させる。
ポリアミンとは、ここでは２個以上のアミノ基と２〜２
？の炭素原子を持つ化合物と理解すべきである。好適な
ポリアミンとしては、エチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、イソフオロンジア
ミンおよびオクタデシレンジアミンを挙げることができ
る。゛好ましくはジアミン、特に炭素数２〜１２のジア
ミンを使用すべきである。アルカノールアミンは、少く
とも１個の第一または第二アミノ基および１煤を超えな
い炭素原子を含む。好適なアルカノールアミンの例とし
ては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよ
び１●５−ジアミノー３−ペンタノールを挙げることが
できる。本発明に従えば、上記の方法で製造したポリウ
レタンバインダー１０踵量部を、ポリウレタンバインダ
ー用の交叉結合剤０．２５〜３０１好ましくは２〜２鍾
量部と混合してよい。好適な交叉結合剤は、例えばポリ
イソシアネートであり、ポリイソシアネートとは、ここ
ではポリイソシアネート１分子当たり２個以上のイソシ
門アネート基を持つ化合物と理解すべきてある。
？の炭素原子を持つ化合物と理解すべきである。好適な
ポリアミンとしては、エチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、イソフオロンジア
ミンおよびオクタデシレンジアミンを挙げることができ
る。゛好ましくはジアミン、特に炭素数２〜１２のジア
ミンを使用すべきである。アルカノールアミンは、少く
とも１個の第一または第二アミノ基および１煤を超えな
い炭素原子を含む。好適なアルカノールアミンの例とし
ては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよ
び１●５−ジアミノー３−ペンタノールを挙げることが
できる。本発明に従えば、上記の方法で製造したポリウ
レタンバインダー１０踵量部を、ポリウレタンバインダ
ー用の交叉結合剤０．２５〜３０１好ましくは２〜２鍾
量部と混合してよい。好適な交叉結合剤は、例えばポリ
イソシアネートであり、ポリイソシアネートとは、ここ
ではポリイソシアネート１分子当たり２個以上のイソシ
門アネート基を持つ化合物と理解すべきてある。
好適なポリイソシアネートの例としては、３分子のヘキ
サメチレンー１●６ージイソシアネートと１分子の水の
付加物（ＤｅＳｍＯｄＬｌｒＮの商品名で市販されてい
る）、１分子のトリメチロールプロパ）ンと３分子のト
ルエンジイソシアネートの付加物（ＤｅｓｍＯｄｕｒＬ
の商品名で市販されている）、イソフオロンジイソシア
ネート、１分子のトリメチロールプロパンと３分子のイ
ソフオロンジイソシアネートの付加物、トルエンジイソ
シアネート、キシレニルジイソシアネート、ジシクロヘ
キシルメタンー４・４″ージイソシアネート、ジフエニ
ルメタンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレン
ジイソシアネートまたはトリメチロールプロパンのよう
なポリオールとのプレポリマー類を挙げることができる
。２種以上のポリイソシアネートの混合物を使用するこ
とも可能てある。
サメチレンー１●６ージイソシアネートと１分子の水の
付加物（ＤｅＳｍＯｄＬｌｒＮの商品名で市販されてい
る）、１分子のトリメチロールプロパ）ンと３分子のト
ルエンジイソシアネートの付加物（ＤｅｓｍＯｄｕｒＬ
の商品名で市販されている）、イソフオロンジイソシア
ネート、１分子のトリメチロールプロパンと３分子のイ
ソフオロンジイソシアネートの付加物、トルエンジイソ
シアネート、キシレニルジイソシアネート、ジシクロヘ
キシルメタンー４・４″ージイソシアネート、ジフエニ
ルメタンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレン
ジイソシアネートまたはトリメチロールプロパンのよう
なポリオールとのプレポリマー類を挙げることができる
。２種以上のポリイソシアネートの混合物を使用するこ
とも可能てある。
所望により、ポリイソシアネートは、適当なブロック剤
（ＢｌＯｃｋｉｎｇａ？Ｎｔ）により、例えばフェノー
ル、クレゾール、メチルエチルケトすキシムのようなオ
キシム、アセチル酢酸エステル、または力プロラクタム
のようなラクタムでブロックされていてもよい。オラン
ダ特許出願第７４１５７２６号明細書に記載されている
ように、ヒドロオキザミン酸のエスデルまたはヒドロオ
キザミン酸アシルを用いると特に良好な結果が得られ、
この場合比較的低い脱ブロック（Ｄｅ−ＢｌＯｃｋｉｎ
ｇ）温度が得られる。好ましくはブロック剤として、ア
リルメタクリロイルヒドロオキザメートを用いるべきで
ある。交叉結合剤は、アルデヒド例えばホルムアルデヒ
ドをメラミンまたは尿素のようなアミノ基またはアミド
基を含む化合物と反応させて得られるアミノブラスト樹
脂、例えば尿素ホルムアルデヒド樹脂、メラミンホルム
アルデヒド樹脂、ベンゾグアナミド樹脂、スルホンアミ
ド樹脂またはＮ−メチロールおよび（または）Ｎ−メチ
ロールエーテル基を含むアミノブラスト樹脂であつても
よい。好適なアミノブラスト樹脂は、例えばメラミンｌ
分子当たり４ないし６個のメチロール基を有し、少くと
も３個のメチロール基がメタノール、エタノー．ル、プ
ロパノールまたはブタノールでエーテル化されているメ
チロールメラミンである。特に好適なメチロールメラミ
ンの例は、アルコキシ基の炭素数が１〜４であるヘキサ
アルコキシメチルメラミンてある。本発明の組成物の第
三成分として、ポリウレタンバインダー１００重量部当
たり０．１から１轍量部の遊離基開始化合物を用いる。
（ＢｌＯｃｋｉｎｇａ？Ｎｔ）により、例えばフェノー
ル、クレゾール、メチルエチルケトすキシムのようなオ
キシム、アセチル酢酸エステル、または力プロラクタム
のようなラクタムでブロックされていてもよい。オラン
ダ特許出願第７４１５７２６号明細書に記載されている
ように、ヒドロオキザミン酸のエスデルまたはヒドロオ
キザミン酸アシルを用いると特に良好な結果が得られ、
この場合比較的低い脱ブロック（Ｄｅ−ＢｌＯｃｋｉｎ
ｇ）温度が得られる。好ましくはブロック剤として、ア
リルメタクリロイルヒドロオキザメートを用いるべきで
ある。交叉結合剤は、アルデヒド例えばホルムアルデヒ
ドをメラミンまたは尿素のようなアミノ基またはアミド
基を含む化合物と反応させて得られるアミノブラスト樹
脂、例えば尿素ホルムアルデヒド樹脂、メラミンホルム
アルデヒド樹脂、ベンゾグアナミド樹脂、スルホンアミ
ド樹脂またはＮ−メチロールおよび（または）Ｎ−メチ
ロールエーテル基を含むアミノブラスト樹脂であつても
よい。好適なアミノブラスト樹脂は、例えばメラミンｌ
分子当たり４ないし６個のメチロール基を有し、少くと
も３個のメチロール基がメタノール、エタノー．ル、プ
ロパノールまたはブタノールでエーテル化されているメ
チロールメラミンである。特に好適なメチロールメラミ
ンの例は、アルコキシ基の炭素数が１〜４であるヘキサ
アルコキシメチルメラミンてある。本発明の組成物の第
三成分として、ポリウレタンバインダー１００重量部当
たり０．１から１轍量部の遊離基開始化合物を用いる。
好適な遊離基開始剤の例は、過酸化物、アゾビスイソブ
チロニトリルのようなアゾ化合物、また臭素置換メチロ
ールフエノール樹脂である。好適な過酸化物は、例えば
メチルエチルケトンパーオキサイド、クメンヒドロパー
オキサイドおよびｐ−Ｔｅｒｔ．ブチルパーベンゾエー
トである。好ましくは５０ｔ〜１３０℃の範囲内の臨界
温度を有する化合物を使用すべきてある。メチロールフ
エノール樹脂は公知の化合物であり、例えば米国特許第
２９７２６（４）号明細書に記載されている。本発明の
組成物は、通常の添加剤および補助剤、および例えば顔
料、つや消し剤、シリコーン油のようなレベリング剤（
１ｅｖｅ１１１ｎｇａｇｅｎｔ）を含有してもよい。
チロニトリルのようなアゾ化合物、また臭素置換メチロ
ールフエノール樹脂である。好適な過酸化物は、例えば
メチルエチルケトンパーオキサイド、クメンヒドロパー
オキサイドおよびｐ−Ｔｅｒｔ．ブチルパーベンゾエー
トである。好ましくは５０ｔ〜１３０℃の範囲内の臨界
温度を有する化合物を使用すべきてある。メチロールフ
エノール樹脂は公知の化合物であり、例えば米国特許第
２９７２６（４）号明細書に記載されている。本発明の
組成物は、通常の添加剤および補助剤、および例えば顔
料、つや消し剤、シリコーン油のようなレベリング剤（
１ｅｖｅ１１１ｎｇａｇｅｎｔ）を含有してもよい。
上記の添加剤および補助剤は、組成物製造中の任意の段
階で組成物に添加してもよノい。例えは、それらは１種
またはそれ以上の個々の成分に加えてもよく、また別の
方法ては、例えは溶剤と混合し、それを次に１種または
それ以上の成分と混合する方法て加えてもよい。本発明
の組成物は、例えははけ塗り法、ふりか・け法、噴霧法
または浸漬法（ＤｉｐｐｉｎｇｍｅｔｈＯｄ）のような
通常の方法で加硫ゴム物体に施す。組成物をゴム物体に
斑点状に、または連続層の状態で施した後、得られた被
覆を常法により乾燥する。例えはＯ℃から１６０℃の範
囲内の温度で、例えば２分から２峙間まての間その物体
を乾燥した後は、施した被覆を損うことなく該物体を取
扱い、および貯蔵することができる。本発明の組成物は
、プライマーとしてコム物体に施してよいが、また、ゴ
ム対ゴム接着用または積層物用グルーとして用いてもよ
い。
階で組成物に添加してもよノい。例えは、それらは１種
またはそれ以上の個々の成分に加えてもよく、また別の
方法ては、例えは溶剤と混合し、それを次に１種または
それ以上の成分と混合する方法て加えてもよい。本発明
の組成物は、例えははけ塗り法、ふりか・け法、噴霧法
または浸漬法（ＤｉｐｐｉｎｇｍｅｔｈＯｄ）のような
通常の方法で加硫ゴム物体に施す。組成物をゴム物体に
斑点状に、または連続層の状態で施した後、得られた被
覆を常法により乾燥する。例えはＯ℃から１６０℃の範
囲内の温度で、例えば２分から２峙間まての間その物体
を乾燥した後は、施した被覆を損うことなく該物体を取
扱い、および貯蔵することができる。本発明の組成物は
、プライマーとしてコム物体に施してよいが、また、ゴ
ム対ゴム接着用または積層物用グルーとして用いてもよ
い。
下記の実施例は、本発明を説明するためのものであつて
制限するためのものてはない。
制限するためのものてはない。
実施例中、硬化した組成物の自己支持層（Ｓｅｌｆ一Ｓ
ｕｐｐＯｒｔｉｎｇｌａｙｅｒ）の破壊時伸ひ百分率は
、毎分１０ｍｎの引張り率において測定した。トップコ
ートの接着性は、ＤＩＮ−スタンダード法５３１５１に
従つてクロスハッチ試験（ＣｒＯｓｓ−Ｈａｔｃｈｔｅ
ｓｔ）を行なつて測定したが、測定値は醜て表わしてあ
る。この値が低いほど、得られた接着は強力である。上
面層に及ぼす縮合物の影響は、ＡＳＴＭふくれ試験（Ｂ
ｌｌｓｔｅｒｉｎｇｔｅｓｔ）Ｄ７ｌ４−５６に従い１
ケ月以上かけて測定した。実施例１〜５のすべてにおい
て、基体に対するプライマーの接着性が優秀てあること
が認められた。例１ かきませ器および冷却器を備えた反応容器中で、イソフ
オロンジイソシアネートの５踵量％キシレン溶液１５６
Ｖとジブチルすずジラウレート０．２５ｙを窒素雰囲気
下に６０℃に加熱した。
ｕｐｐＯｒｔｉｎｇｌａｙｅｒ）の破壊時伸ひ百分率は
、毎分１０ｍｎの引張り率において測定した。トップコ
ートの接着性は、ＤＩＮ−スタンダード法５３１５１に
従つてクロスハッチ試験（ＣｒＯｓｓ−Ｈａｔｃｈｔｅ
ｓｔ）を行なつて測定したが、測定値は醜て表わしてあ
る。この値が低いほど、得られた接着は強力である。上
面層に及ぼす縮合物の影響は、ＡＳＴＭふくれ試験（Ｂ
ｌｌｓｔｅｒｉｎｇｔｅｓｔ）Ｄ７ｌ４−５６に従い１
ケ月以上かけて測定した。実施例１〜５のすべてにおい
て、基体に対するプライマーの接着性が優秀てあること
が認められた。例１ かきませ器および冷却器を備えた反応容器中で、イソフ
オロンジイソシアネートの５踵量％キシレン溶液１５６
Ｖとジブチルすずジラウレート０．２５ｙを窒素雰囲気
下に６０℃に加熱した。
続いて、分子量１０００のポリカプロラクトンジオール
１５９ｙとペンタエリスリトールトリアクリレｉ卜９ｙ
の混合物をかきまぜながら徐々に加えた。６０℃におい
て２時間のかきませた後反能を終結した。
１５９ｙとペンタエリスリトールトリアクリレｉ卜９ｙ
の混合物をかきまぜながら徐々に加えた。６０℃におい
て２時間のかきませた後反能を終結した。
得られた反応生成物に、イソフオロンジイソシアネート
２３．３ｑとモノエタノールアミン３９の混合物を、イ
ソプロピルアルコールとジイソブチルケトンの等重量部
混合物中１唾量％溶液としてかきまぜながら添加した。
溶剤の全量を、最終混合物が本発明のポリウレタンバイ
ンダーを３０重量％含有するように選択した。次に、バ
インダーの溶液１０喧量部を、二酸化チタン２呼量部と
混合し、混合物の粒の大きさ１０μｍに摩砕した。
２３．３ｑとモノエタノールアミン３９の混合物を、イ
ソプロピルアルコールとジイソブチルケトンの等重量部
混合物中１唾量％溶液としてかきまぜながら添加した。
溶剤の全量を、最終混合物が本発明のポリウレタンバイ
ンダーを３０重量％含有するように選択した。次に、バ
インダーの溶液１０喧量部を、二酸化チタン２呼量部と
混合し、混合物の粒の大きさ１０μｍに摩砕した。
この混合物を更に、メチル化尿素ホルムアルデヒド樹脂
（商品名ＵＦＲｌＯ６Ｏ−２５でアメリカンシアナミド
社から市販されている）５重量部、ｐ−トルエンスルホ
ン酸の５重量％キシルン溶液１重量部およびクメンヒド
ロパーオキサイド３重量部と混合した。このように製造
した混合物を、キシレンとイソプロピルアルコールの等
重量部混合物によつて１４秒の粘度（２０℃においてＤ
ＩＮカップ４）に稀釈し、次いでエチレン、プロピレン
およびエチリデンノルボルネンから成る加硫コム（商品
名Ｋｅｌｔａｎ７ｌ２てＤＳＭ社から市販されている）
製の物体にスプレーガンを用いて施した。このゴムはあ
らかじめキシレンで脱脂した。施された被覆組成物は、
乾燥状態で厚さ１５μｍであつた。その物体を１３００
Ｃにおいて２紛間焼付けした後冷却し、ポリウレタン基
質のトップコートを施した。
（商品名ＵＦＲｌＯ６Ｏ−２５でアメリカンシアナミド
社から市販されている）５重量部、ｐ−トルエンスルホ
ン酸の５重量％キシルン溶液１重量部およびクメンヒド
ロパーオキサイド３重量部と混合した。このように製造
した混合物を、キシレンとイソプロピルアルコールの等
重量部混合物によつて１４秒の粘度（２０℃においてＤ
ＩＮカップ４）に稀釈し、次いでエチレン、プロピレン
およびエチリデンノルボルネンから成る加硫コム（商品
名Ｋｅｌｔａｎ７ｌ２てＤＳＭ社から市販されている）
製の物体にスプレーガンを用いて施した。このゴムはあ
らかじめキシレンで脱脂した。施された被覆組成物は、
乾燥状態で厚さ１５μｍであつた。その物体を１３００
Ｃにおいて２紛間焼付けした後冷却し、ポリウレタン基
質のトップコートを施した。
このポリウレタンバインダーは、７唾量部のポリカプロ
ラクトンジオールおよび（至）重量部のヒドロキシアク
リレート共重合体から製造し、そして３分子のヘキサメ
チレンー１・６ージイソシアネートと１分子の水の付加
物（商品名ＤｅｓｍＯｄｕｒＮでバイエル社から市販さ
れている）で硬化した。トップコートの厚さは、乾燥状
態で３５μｍであつた。トップコートを施した後、始め
は室温に１紛保ち、次いで硬化の目的て１００℃に３吟
保つた。引きつＳ゛き、自己支持被膜の破壊時伸ひ百分
率および接着性を測定し、そしてふくれの形成について
物体を調べた。第１表にその結果を示す。例２二酸化チ
タン顔料を加えたポリウレタンバインダーの溶液を、ア
リルアクリロイルヒドロオキザメートでブロックした３
分子のヘキサメチレンー１・６ージイソシアネートおよ
び１分子の水の付加物４重量部、およびアゾビスイソブ
チロニトリル２重量部と混合した以外は、例１の操作を
繰り返した。
ラクトンジオールおよび（至）重量部のヒドロキシアク
リレート共重合体から製造し、そして３分子のヘキサメ
チレンー１・６ージイソシアネートと１分子の水の付加
物（商品名ＤｅｓｍＯｄｕｒＮでバイエル社から市販さ
れている）で硬化した。トップコートの厚さは、乾燥状
態で３５μｍであつた。トップコートを施した後、始め
は室温に１紛保ち、次いで硬化の目的て１００℃に３吟
保つた。引きつＳ゛き、自己支持被膜の破壊時伸ひ百分
率および接着性を測定し、そしてふくれの形成について
物体を調べた。第１表にその結果を示す。例２二酸化チ
タン顔料を加えたポリウレタンバインダーの溶液を、ア
リルアクリロイルヒドロオキザメートでブロックした３
分子のヘキサメチレンー１・６ージイソシアネートおよ
び１分子の水の付加物４重量部、およびアゾビスイソブ
チロニトリル２重量部と混合した以外は、例１の操作を
繰り返した。
測定結果を第１表に示す。例３
アゾビスイソブチロニトリル２重量部の代わりに、臭素
置換メチロールフエノール樹脂５重量部を使用した以外
は、例２の操作を繰り返した。
置換メチロールフエノール樹脂５重量部を使用した以外
は、例２の操作を繰り返した。
測定結果を第１表に示す。例４
ポリウレタンバインダーの製造において、ポリカプロラ
クトンジオールの代わりに分子量１０００のポリテトラ
トビロフランジオールを使用した以外は、例２の操作を
繰り返した。
クトンジオールの代わりに分子量１０００のポリテトラ
トビロフランジオールを使用した以外は、例２の操作を
繰り返した。
接着性、伸び百分率およびふくれ試験の結果を第１表に
示す。例５ポリウレタンバインダーの製造において、分
子量２０００のポリカプロラクトンジオールを使つて例
２の操作を繰り返した。
示す。例５ポリウレタンバインダーの製造において、分
子量２０００のポリカプロラクトンジオールを使つて例
２の操作を繰り返した。
測定結果を第１表に示す比較例Ａノ 比較のため、ペン
タエリスリトールトリアクリレートを使用しないで例１
の操作を繰り返した。
タエリスリトールトリアクリレートを使用しないで例１
の操作を繰り返した。
測定結果を第１表に示す。比較例Ｂ
比較のため、モノエタノールアミンを使用せ７ず、およ
びイソフオロンジイソシアネートを２３．３ｑの代わり
に２７．７ｙ用いて例１の操作を繰り返した。
びイソフオロンジイソシアネートを２３．３ｑの代わり
に２７．７ｙ用いて例１の操作を繰り返した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １（イ）０．５〜０．９９当量のポリヒドロキシ化合物
、（ロ）０．０１〜０．５当量のアクリルまたはメタク
リルヒドロキシエステルおよび（ハ）１．６〜２．４当
量のジイソシアネートを反応させ、しかる後この反応生
成物を１．１〜２．８当量のポリアミンまたはアルカノ
ールアミンと反応させて製造した、活性水素原子を有す
るエチレン性不飽和のポリウレタンバインダー１００重
量部、このポリウレタンバインダー用の交叉結合剤０．
２５〜３０重量部および遊離基開始化合物０．１〜１０
重量部を混合した組成物を用いることを特徴とする、ポ
リウレタン含有組成物で加硫ポリアルキレンゴム製の物
体を被覆する方法。 ２ 組成物が２〜２０重量部の交叉結合剤を含むことを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ ポリウレタンバインダーの製造に必要なポリヒドロ
キシ化合物が線状のジオールであることを特徴とする特
許請求の範囲第１項または第２項記載の方法。 ４ ポリヒドロキシ化合物が末端水酸基を有する線状の
ジオールであることを特徴とする特許請求の範囲第３項
記載の方法。 ５ ポリウレタンバインダーの製造に必要なアクリルま
たはメタクリルヒドロキシエステルが２−ヒドロキシエ
チルアクリレートまたはペンタエリスリトールトリアク
リレートであることを特徴とする特許請求の範囲第１項
〜第４項記載の方法。 ６ ポリアミンがジアミンであることを特徴とする特許
請求の範囲第１項〜第５項記載の方法。 ７ ジアミンが２〜１２個の炭素原子を含むこことを特
許とする特許請求の範囲第６項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7706283A NL7706283A (nl) | 1977-06-08 | 1977-06-08 | Werkwijze voor het bekleden van een voorwerp uit een gevulkaniseerde polyalkeenrubber. |
| NL7706283 | 1977-06-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS543844A JPS543844A (en) | 1979-01-12 |
| JPS6057454B2 true JPS6057454B2 (ja) | 1985-12-14 |
Family
ID=19828679
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53068725A Expired JPS6057454B2 (ja) | 1977-06-08 | 1978-06-07 | 加硫ポリアルキレンゴム製の物体を被覆する方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4265973A (ja) |
| JP (1) | JPS6057454B2 (ja) |
| DE (1) | DE2823350C2 (ja) |
| FR (1) | FR2393827A1 (ja) |
| GB (1) | GB1596057A (ja) |
| IT (1) | IT1096527B (ja) |
| NL (1) | NL7706283A (ja) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55120607A (en) * | 1979-03-10 | 1980-09-17 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Polymerization of alpha-olefin |
| DE2916271A1 (de) * | 1979-04-21 | 1980-10-30 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von mit einer lackschicht versehenen formkoerpern aus vulkanisiertem gummi und eine anvulkanisierte lackschicht aufweisende formkoerper aus vulkanisiertem gummi |
| GB2088401B (en) * | 1980-09-17 | 1984-09-05 | Ici America Inc | In-mold polymerisable coating compositions containing an isocyanate compound |
| US4424252A (en) * | 1982-11-12 | 1984-01-03 | Loctite Corporation | Conformal coating systems |
| AU568624B2 (en) * | 1983-01-29 | 1988-01-07 | Nippon Paint Co., Ltd. | Amphoteric resin |
| JPS59138269A (ja) * | 1983-01-29 | 1984-08-08 | Nippon Paint Co Ltd | 塗料用樹脂組成物 |
| DE3421826A1 (de) * | 1984-06-13 | 1985-12-19 | Hüls AG, 4370 Marl | Lagerstabile, nco-freie urethanharnstoffacrylate |
| EP0193092A3 (en) * | 1985-02-20 | 1988-03-16 | DeSOTO, INC. | Strong and elastic polyurethane polyurea polycrylates and electron beam-cured coatings containing the same |
| US4608409A (en) * | 1985-05-08 | 1986-08-26 | Desoto, Inc. | Polyacrylated oligomers in ultraviolet curable optical fiber coatings |
| US4690501A (en) * | 1985-07-08 | 1987-09-01 | Desoto, Inc. | Ultraviolet curable optical glass fiber coatings from acrylate terminated, end-branched polyurethane polyurea oligomers |
| JPS6241026A (ja) * | 1985-08-19 | 1987-02-23 | Mitsubishi Kasei Vinyl Co | 積層シ−トの製造方法 |
| DE3843225A1 (de) * | 1988-12-22 | 1990-06-28 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung eines chemischen verbundes zwischen formmassen auf basis von thermoplastischen polyestern einerseits und carboxylgruppen enthaltenden ep(d)m-kautschuken andererseits sowie die nach diesem verfahren hergestellten werkstoffe |
| DE3924679A1 (de) * | 1989-07-26 | 1991-01-31 | Bayer Ag | Verwendung von (meth)acryloylgruppen aufweisenden polyurethanen als bindemittel fuer pulverlacke |
| JPH03238410A (ja) * | 1990-02-16 | 1991-10-24 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 通信用線材 |
| US5110629A (en) * | 1990-10-05 | 1992-05-05 | Synair Corporation | Method for preparing rubber surface for adhesion to polymeric formulation |
| AR032052A1 (es) * | 2000-12-29 | 2003-10-22 | Artimplant Ab | Polimero lineal de bloques, procedimiento para su preparacion, su uso, implantes, material para relleno, composiciones farmaceuticas y material polimerico poroso que comprenden dicho polimero lineal de bloques |
| DE10114689A1 (de) * | 2001-03-23 | 2002-09-26 | Basf Ag | Ungesättigte Verbindungen mit Carbamat- oder Harnstoffendgruppen |
| DE10234794A1 (de) * | 2002-07-31 | 2004-04-08 | Basf Coatings Ag | Basislacke enthaltend fettsäuremodifizierte Epoxyester und/oder fettsäuremodifizierte Alkydharze, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4136219A (en) * | 1973-02-09 | 1979-01-23 | Odam Norman E | Method of applying polyurethane paint to vulcanized rubber |
| NL176679C (nl) * | 1975-06-09 | 1985-05-17 | Akzo Nv | Werkwijze voor het met een polyurethan bekleden van een voorbehandeld, gevulkaniseerd voorwerp uit een polyalkeenrubber. |
| US4205102A (en) * | 1975-06-09 | 1980-05-27 | Akzo N.V. | Method for coating a cured polyalkylene rubber substrate |
| US4072770A (en) * | 1976-05-11 | 1978-02-07 | Scm Corporation | U.V. curable poly(ester-urethane) polyacrylate polymers and wet look coatings therefrom |
-
1977
- 1977-06-08 NL NL7706283A patent/NL7706283A/xx not_active Application Discontinuation
-
1978
- 1978-05-22 GB GB21203/78A patent/GB1596057A/en not_active Expired
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