DE2527083A1 - Neue druckmatrizen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zum drucken - Google Patents
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Description
PATENTANWIjuTE
D-8000 MÖNCHEN 81 · ARABELLASTRASSE 4 . TELEFON (0811) 911087 2 5 i- /Uö3
D-8000 MÖNCHEN 81 · ARABELLASTRASSE 4 . TELEFON (0811) 911087 2 5 i- /Uö3
Case D/74327 26 832 Wt/My
XEROX CORPORATION Rochester, N.Y./USA
Neue Druckmatrizen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Drucken
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von lithographischen Druckmatrizen, neue Matrizen und ein Verfahren,
damit zu drucken, wobei es nicht erforderlich ist, eine wäßrige Reservoirlösung zu verwenden. Das Verfahren zum
Drucken besteht darin, daß man eine Farbe und ein Lösungsmittel (welches in der Farbe vorhanden sei-? ka^n oder ni->+)
auf eine mit einem Bild versehene Matrize aufbringt und das entstehende, entwickelte Bild auf ein Empfangselement überträgt.
Die nicht mit einem Bild versehenen Teile der Matrize werden aus einem Farbe abgebenden,lösungsmittelquellbaren
Elastomeren gebildet wie aus Polymeren mit einem organischen Kohlenwasserstoff-Grundgerüst (welches Heteroatome enthalten
kann oder nicht), aus Copolymeren und Mischungen davon. Das Lösungsmittel ist ein fluides Material, das die nicht mit
einem Bild versehenen Bereiche des Elastomeren quellen kann, aber nicht die elastomere, mit einem Bild versehene
Matrize lösen kann. Das Lösungsmittel wird in einer Menge zugegeben, damit es in die nicht mit einem Bild versehenen
Bereiche der mit einem Bild versehenen Matrize diffundieren kann und eine im wesentlichen farbenfreie Schicht auf den
nicht mit einem Bild versehenen Flädhen der Matrize während
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der Einfärbung und Übertragung des gefärbten Bildes bildet.
Bei der üblichen Lithographie wird eine wäßrige Brunnen- bzw. Quellwasserlösung bzw. Reservoirlösung - der englische Ausdruck
hierfür lautet "fountain solution", und im folgenden
wird der Einfachheit halber der Ausdruck "Re servo ir lösung" verwendet - eingesetzt, um zu verhindern, daß die Druckfarbe
die Nichtbildflächen der pianographischen Platte bzw, der Flachdruckplatte benetzt.
Kürzlich wurde gefunden, daß man auf die Reservoirlösung verzichten
kann, wenn man eine Flachdruckplatte verwendet, die eine elastomere Silikonschicht enthält. Da bei Druckbedingungen
Farbe von dem Silikon abgestoßen wird, ist keine Reservoirlösung erforderlich.
Es wurde nun gefunden, daß andere Materialien farbabstoßend gemacht werden können, so daß sie in den Nichtbildbereichen
von Flachdruckplatten verwendet werden können, wodurch es nicht weiter nötig ist, eine Reservoirlösung zu verwenden.
Insbesondere wurde gefunden, daß Polymere mit einem organischen Kohlenwasserstoff-Grundgerüst (die Heteroatome enthalten
können oder nicht), Copolymere und Mischungen farbabstoßend gemacht werden können, wenn man auf den Hintergrund
ein diffundierbares Lösungsmittel anwendet in einer Menge, die ausreicht, um eine im wesentlichen pigmentfreie
Schicht in den nicht mit einem Bild versehenen Flächen der Matrize während des Einfarbens und Übertragen des eingefärbten
Bildes zu bilden. Verwendet man ein Lösungsmittel, welches die nicht mit einem Bild versehenen Flächen bzw. die
Nichtbildflächen der Matrize quellen kann, aber nicht die elastomere Matrize lösen kann, so ist es möglich, andere Materialien
außer den Silikonelastomeren in den Nichtbildflächen der Matrize zu verwenden und trotzdem damit zu drucken, ohne
daß es erforderlich ist, eine Reservoirlösung zu verwenden.
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Zusätzlich wurde gefunden, daß das Lösungsmittel mit der lithographischen Druckfarbe angewendet werden kann, oder daß
es in das Substrat der Matrize, die kein Bild enthält, eingearbeitet
werden kann. Weiterhin können die bekannten lithographischen Druckfarben verwendet werden, wenn sie ein geeignetes,
diffundierbares Lösungsmittel und ein Harz enthalten, wie es im folgenden näher erläutert wird« Obgleich keine
Festlegung auf eine Theorie erfolgen soll, nimmt man an, daß das diffundierbare Lösungsmittel, das auf das Matrizensubstrat
angewendet wird, eine kohäsiv schwache Grenzschicht oder eine Schmiergrenzschicht bildet, so daß Polymere, die üblicherweise
Druckfarben aufnehmen, Druckfarben abstoßen. Es ist somit möglich, eine wesentlich größere Anzahl von Materialien als
Matrizensubstrat bei der quellwasserfreien oder wasserfreien Lithographie zu verwenden als nur das elastomere
Polydimethylsiloxan, das man früher eingesetzt hat.
Die neuen erfindungsgemäßen wasserfreien lithographischen
Druckmatrizen enthalten ein Substrat mit druckfarbenempfänglichen Bildflächen und mit druckfarbenabstoßenden Nichtbildflächen,
wobei die Nichtbildflächen durch eine durch Lösungsmittel
quellbare -ilastomere Schicht gebindet wurden wie z:as
einem Polymer mit einem organischen Kohlenwasserstoff-Grundgerüst (welches Heteroatome enthalten kann oder nicht wie Chlor-,
Stickstoff-, Phosphor-, Sauerstoff-, Schwefel-, Brom- oder Fluoratome, wobei die Halogenatome sich nur in den Seitenketten
befinden können), Copolymeren oder Mischungen davon. Das Verfahren zur Herstellung der Druckmatrizen besteht darin,
daß man ein geeignetes Substrat mit einem der zuvor erwähnten Materialien beschichtet und ein Bildmuster, das Druckfarbe
annimmt, darauf bildet. Beim Druckverfahren wird zusätzlich auf die mit einem Bild versehene Matrize ein Lösungsmittel und
eine Farbe oder eine Farbe, die ein Lösungsmittel enthält, angewendet, und dann wird das eingefärbte Bild auf ein
Empfangs- oder Aufnahmeelement durch direktes Drucken oder durch Offsetdrucken übertragen.
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Typische Materialien wie Arten von Matrizenmaterialien, Druckfarben und Lösungsmitteln, die verwendet werden können,
wie auch Verfahren, um diese Materialien auszuwählen, werden im folgenden näher erläutert.
Obgleich das Lösungsmittel zum Quellen getrennt von der Farbe aufgebracht werden kann, ist es bevorzugt, um das Druckverfahren
zu vereinfachen, daß das Lösungsmittel als Teil des Druckfarbenträgers aufgetragen wird, und somit wird im folgenden
diese Ausführungsform näher erläutert, obgleich die Erfindung nicht darauf beschränkt ist.
Technische Druckfarben enthalten mindestens ein Pigment, ein Binaemittelharz oder ein Polymer (und andere feste Stoffe)
und ein Vehikulum bzw. einen Träger oder ein flüchtiges Lösungsmittel als Hauptkomponenten. Obgleich in den im Handel
erhältlichen Druckfarben sehr viele Bestandteile enthalten sind, sind für die Zwecke der vorliegenden Erfindung nur die
zuvor erwähnten drei Bestandteile der Druckfarbe für die Adhäsion und für die Abstoßung erforderlich. Das Pigment, z.B*
Ruß, dient dazu, das Bild sichtbar zu machen und das Bild zu übertragen. Das März oder das poly^er^ Bindemittel wirkt als
Carrier für das Pigment und als Bindemittel für das Pigment auf der Übertragungsoberflache. Der Träger oder das flüchtige
Lösungsmittel gibt der Druckfarbe ihren fluiden Charakter und enthält die anderen Komponenten in gelöster oder dispergierter
Phase und befördert sie durch das Druckverfahren und durch Absorption oder Verdampfung unterstützt er oder es die
Abbindungseigenschaften der Druckfarbe.
Es wurde experimentell festgestellt, daß bestimmte Beziehungen zwischen den verwendeten Materialien existieren müssen.
Die Nichtbildflächen oder die Hintergrundflächen der Matrize dürfen sich (1) nicht in dem Druckfarbenlösungsmittel lösen,
(2) müssen sie eine Diffusion des Druckfarbenlösungsmittels ermöglichen und somit durch das Druckfarbenlösungsmittel quell-
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bar sein und. (3) darf keine Absorption oder keine bemerkenswerte
Adsorption des Druckfarbenpolymeren in oder auf der Nichtbildoberfläche auftreten. Im Hinblick auf die Bildbereiche
bestehen die folgenden Forderungen: (1) sie dürfen sich nicht in dem Druckfarbenlösungsmittel lösen, (2) sie
dürfen keine erkennbare Diffusion des Druckfarbenlösungsmittels in die Bildflächen erlauben,und (3) sie müssen an der Matrize
fest haften. Schließlich muß die Druckfarbe (1) ein Lösungsmittel enthalten, das in die Matrize in den Nichtbildflächen
diffundieren kann, (2) muß sie ein Druckfarbenpolymer enthalten (um andere feste Materialien in die Farbe einzuarbeiten)
, welches an den Nichtbildflächen der Matrize nicht haftet, absorbiert wird oder wesentlich adsorbiert wird,
(3) wenn eine selektive Absorption oder Adsorption stattfindet, so sollte das Druckfarbenpolymer (plus Pigment) selektiv
absorbiert oder an das Bild adsorbiert werden, bevorzugt zu dem Druckfarbenlösungsmittel, und (4) das Druckfarbenpolymer
muß mindestens in dem Druckfarbenlösungsmittel teilweise löslich sein.
Es wurde gefunden, daß das Löslichkeitsparameter-Konzept ein
geeignetes Verfahren für die Auc\r»M ^or Materialien .-jrmöglicht.
Der Löslichkeitsparameter (&) für Lösungsmittel wird
aus seinem Dampfdruck bestimmt und die Löslichkeitsparameter für verschiedene Lösungsmittel werden in der Literatur beschrieben
(K.L. Hoy in Journal of Paint Technology, Band 42, Nr. 541, Februar 1970, Seiten 91 bis 102). Die Löslichkeitsparameter
für Polymere werden auf geeignete Weise von Lösungsmitteln bestimmt, in denen sie löslich oder quellbar sind.
Ein Lösungsmittel, welches das Polymer löst oder zumindest quillt, wird ungefähr den gleichen Löslichkeitsparameter wie
das Polymer besitzen. Wiegt man das Polymer vor und nach dem Quellen, so kann man bestimmen wieviel Lösungsmittel absorbiert
wurde. Die Löslichkeitsparameter für übliche Polymere werden in der Literatur beschrieben (J. Brandrup, E.H.Immergut
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in Polymer Handbook, Interscience Publishers John Y/iley
and Son, New York, 1967, Seiten IV-362-368). Sie können experimentell nach dem Verfahren von Burrell (Interchemical
Review, Frühjahr 1955, Seiten 8 bis 16) gemessen werden. Der Löslichkeitsparameter eines Materials wird unter thermodynamischen
Bedingungen gemessen und kann keine kinetischen Erscheinungen vorhersagen (z.B. Diffusionsgeschwindigkeiten).
Da der Löslichkeitsparameter sich nur mit Enthalpieüberlegungen befaßt, können die Löslichkeit bei chemischen Reaktionen
die exotherme Löslichkeit, die Löslichkeit von kristallinen Materialien und die Nichtlöslichkeit (oder Nichtdiffusion),
bedingt durch Entropieausschluß, nicht genau vorhergesagt
werden. Das Löslichkeitsparametersystem kann mit Zutrauen verwendet werden, um die Löslichkeit (Ausmaß der
Diffusion) oder die Nichtlöslichkeit amorpher Materialien (vernetzt oder nicht vernetzt) vorherzusagen, die durch Dispersion
oder polare Kräfte solubilisiert (gequollen) werden. Für kristalline Materialien kann das Löslichkeitsparametersystem
verwendet werden, um Nichtlösungsmittel zu beschreiben. (Zusätzlich sind die absoluten Diffusionsmengen abhängig
von dem Grad der Vernetzung im Falle von Polymeren, der Konzentration
des Lösungsmittels in der Druckfarbe, dem Molvolumen des Lösungsmittels und anderen Faktoren.)
Als allgemeine Regel können die folgenden Beziehungen aus den Löslichkeitsparametern abgeleitet bzw. damit ausgedrückt
werden. Wann immer die Angabe erfolgt, daß der Löslichkeitsparameter von einem Material sich unterscheiden muß (oder ähnlich
sein muß), verglichen mit einem anderen Material, so wird die Zahl 2 als Grenze verwendet. Diese Zahl ist etwas
willkürlich, aber basiert auf Versuchen der Anmelderin mit diesem Konzept, und diese Zahl ist die allgemeine Grenze der
Löslichkeit für die meisten Polymeren. Für den Hintergrund oder die Nichtbildflächen der Matrize muß der Löslichkeitsparameter
des Hintergrunds und der Löslichkeitsparameter des Druckfarbenlösungsmittels nahe sein, um eine Diffusion des
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Druckfarbenlösungsmittels in den Hintergrund zu ermöglichen. Der Unterschied der beiden Löslichkeitsparameter sollte geringer
als ungefähr 2 (cal/cnr)1' sein. Der Löslichkeitsparameter
des Hintergrunds und der Löslichkeitsparameter des Druckfarbenpolymeren sollten sich unterscheiden, bevorzugt
^2 (cal/cm3)1/2. Für nichtkristalline Bilder muß der
Löslichkeitsparameter des Bildes sich von dem Löslichkeitsparameter des Druckfarbenlösungsmittels unterscheiden, um
die Druckfarbenlösungsmitteldiffusion oder Löslichkeit minimal
zu halten [ ^r 2(cal/cm^)^^2]. Für kristalline Bilder ist
der Löslichkeitsparameter für die Lösungsmitteldiffusion und Löslichkeit nicht so wichtig. Für optimale Adhäsion zwischen
dem Matrizenmaterial und den Bildflächen sollte der Löslichkeitsparameter (S) für den Überzug, der die Hintergrundflächen
der Matrize bildet, sich von dem Löslichkeitsparameter (S) des Druckfarbenlösungsmittels durch einen
größeren Wert unterscheiden, als der Unterschied zwischen dem Löslichkeitsparameter der Bildflächen der Matrize und
dem Löslichkeitsparameter des Matrizenmaterials, d.h.
( S Matrize - δ Druckfarbenlösungsmittel) y? ( S Bild -
$ Matrize)
Die oben ausgedrückten Löslichkeitspararaeterkriterien für amorphe Polymerbilder sind somit für eine gute Bildadhäsion
unvereinbar. Es ist daher bei amorphen Bildern bevorzugt, das Abbildungsmaterial und die Matrize chemisch zu" verbinden,
das Abbildungsmaterial in die Matrize physikalisch einzuschließen oder von einem unterliegenden Substrat zu drucken.
Das Druckfarbenpolymer sollte einen Löslichkeitsparameter besitzen, der sich von dem Löslichkeitsparameter des Grundgerüstes
durch einen größeren Wert unterscheidet, als sich der Löslichkeitsparameter des Druckfarbenlösungsmittels von dem
Löslichkeitsparameter des Hintergrunds unterscheidet:
(C Druckfarbenpolymer) - (S Hintergrund)>(£ Druckfarbenlösungsmittel
- S Hintergrund)
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Schließlich sollte der Löslichkeitsparameter des Druckfarben polymeren sich von dem Löslichkeitsparameter des Druckfarben
lösungsmittels unterscheiden, aber nahe daran liegen [d.h. differierend um*<2(c^1^2
Es wurde gefunden, daß eine große Anzahl von Materialien in diesem Druckverfahren verwendet werden kann, vorausgesetzt,
daß die Materialien und ihre Zusammenwirkungen die oben angegebenen Kriterien erfüllen.
Unter Verwendung der zuvor erwähnten Prinzipien und Löslichkeitsparameter
wurden Drucksysteme für Materialien mit niedrigen, mittleren und hohen Löslichkeitsparametern entwickelt,
die in der folgenden Tabelle I angegeben sind.
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Tabelle I
Typische Drucksysteme für wasserfreie Lithograph!e
Typische Drucksysteme für wasserfreie Lithograph!e
Matrize (Nicht-Bild) S
Niedriger Löslichkeitsparameter
Niedriger Löslichkeitsparameter
Druckfarbenpolymer <$
Druckfarbenlösungsmittel S
Bild
Poly(äthylen-copropylen) 8-10
(Nordel i470,Dupont)
1.1 Poly-(methylacrylat)
10-11
1.2 Cellulosediacetat
. 10-11
1.3 Cellulosenitrat
10-11
1.4 Poly-(methylmethacrylat)
9-10
PoIy^(isopren) 8-9 (gleiche Druckfarbenpo-(Ir3O9,Shell
Chem.Co.) lymere wie 1.1 bis 1.4)
1.1 Butylbenzoat 9,5
1.2 Tetrahydronaphthalin
9 ,5
1.3 Dipheny!methan 9»6
1.4 1-Methylnaphthalin 9,9
1.5 Dibutylphthalat 9,8
1.6 Dibrombenzol 10,3 (gleiche Druckfarbenlösungsmittel wie 1.1-1.6)
1.1 Poly-(acrylnitril 12-13
1.2 Nylon 13-14
1.3 Poly-(äthylen)
7-8
(gleiche Bildmaterialien wie 1.1-1.3;
Mittlerer Löslichkeitsparameter
2. Poly-(viny!butyral)
(XYHL.325,Union 9~10
Carbide)
Carbide)
2.1 Benzylcellulose 11-12
2.2 Poly-(vinylidenchlorid) 12-13
2.3 gleiche Materialien wie 1.1 bis 1.4
2.1 Tetrahydronaphthalin 9,5
2.2 Decanol 10,0
2.3 Diglykoldiacetat
10,4
2.4 Carbitol 10,3
2.5 Acetophenon 10,6
2.6 Methylcellulose10,9
2.1 Poly-(vinylalkc hol)
12-Ί*
2.2 Nylon 13-14
2.3 Poly-(äthylen)
7-8
3. Poly-(vinylalkohol) 3.1 Cellulose
12-13
(Elvanol 70-05,Dupont) 3.2 Celluloseacetat 13-14
3.3 Poly-(vinylpyrrolidon) (geschätzt 13-14)
15-16 3.1 Wasser
23
3.1 Poly-(acryl- -~j nitril) 12-13 <=>
3.2 Nylon 13-14 co
3.3 Poly-(äthylen)
7-8
- ίο -
Obgleich die obigen Kriterien ausreichen, um die Adhäsion und Abstoßung zu beschreiben, vorausgesetzt, daß die
Theologischen Eigenschaften der Druckfarbe ähnlich denjenigen von im Handel erhältlichen lithographischen Druckfarben
sind, gibt es andere Faktoren, die man in Betracht ziehen muß, wenn man praktische Drucksysteme auswählt. Einige der praktischen
Erwägungen sind die Kristallini tat, die Oxydationsstabilität, die chemische Trägheit und die Flüchtigkeit. Kristalline
Polymere werden in Lösungsmitteln mit geeigneten Löslichkeitsparametem nicht löslich sein. Bei einer geringen
Oxydationsstabilität besitzt die Druckfarbe eine schlechte Lagerbeständigkeit und die Matrize besitzt eine begrenzte
Wiederverwendbarkeit. Beispielsweise ist eine niedrige Oxydationsstabilität üblich bei ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffen
und funktionalisierten Kohlenwasserstoffen
mit Heteroatomen (Amine, Alkohole und einige Äther). Weiterhin dürfen keine chemischen Reaktionen stattfinden, wenn die
Matrize und die Druckfarbe miteinander in Berührung kommen. Daher sind Beispiele von bevorzugten Lösungsmitteln gesättigte
aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe mit einem niedrigen Löslichkeitsparameterbereich von 8 bis 10, aliphatische
Alkohol« mit einem mittleren Löslichkeitypara^etertereich
von 10 bis 12 und Wasser mit einem hohen Löslichkeitsparameter.
Geeignete Substrate für die lithographischen erfindungsgemäßen
Matrizen können auf irgendeinem geeigneten, selbsttragenden Material hergestellt werden. Beispiele geeigneter Substrate
sind Papier, Metalle wie Aluminium und Kunststoffe wie Polyester,
Polycarbonat, Nylon und Polyurethan. Die einzige funktioneile Forderung für das Substrat ist, daß es mit der quellbaren,
elastomeren Schicht verklebbar ist bzw. daran haftet und daß es eine ausreichende thermische und mechanische Stabilität
besitzt, so daß es bei verschiedenen Druck- und Handhabungsbedingungen verwendet werden kann.
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Die Nichtbildmatrizenschicht, die auf das Substrat aufgebracht wird, kann irgendein elastomeres Polymer sein mit einem
organischen Kohlenwasserstoff-Grundgerüst, welches Heteroatome enthalten kann oder nicht, es kann ein Copolymer
oder eine Mischung davon sein, und es muß durch das DruckfarbenlösUngsmittel
benetzbar und in dem Druckfarbenlösungsmittel unlöslich sein, aber das Druckfarbenlösungsmittel muß
es quellen können.
Beispiele geeigneter Materialien sind die folgenden Polymeren und Copolymeren, wenn sie in solchem Ausmaß vernetzt sind,
daß sie in dem Druckfarbenlösungsmittel unlöslich sind, aber darin quellen: Methyl-, Äthyl-, Propyl- und Isobornylester
von Poly-(acrylsäure); Poly-(vinylbutyral), Poly-(vinylalkohol)
, Poly-(äthylenäthyjLphosphat), PoIy-(I,3-propylenäthylphosphat),
Polybutadien, Poly-(butadien-co-acrylnitril), Poly-(äthylen-co-propylen), Poly-(butadien-co-styrol), PoIy-(butadien-co-vinylpyridin),
Polychloropren, Polyisobuten, Poly-(isobuten-co-isopren), Butylkautschuk, Polyisopren, die
Butyl-, Äthyl-, Stearyl- und Äthoxyäthylester von Poly-(methacrylsäure;
Poly-(äthylensulfid), Poly-(vinylbromid), Polyvinylidene
luoriu-co-hexaf luorpi'Opylvi.n) , Poly- (vinylidenchlorid)
, Poly-(vinylchlorid) und deren Copolymer, Terpolymere, Blockcopolymer, Pfropfcopolymere und Mischungen davon und
viele andere Polymere mit einem organischen Kohlenwasserstoff-Grundgerüst.
Übliche Vernetzungsmittel können für die zuvor erwähnten Polymeren
verwendet werden. Beispielsweise können Fluorkohlenwasserstoff polymere mit den Diaminen wie Hexamethylendiamin
vernetzt werden. Polymere mit Seitenhydroxylgruppen wie Poly-(vinylalkohol) können mit einem Diisocyanat wie Toluendiisocyanat
vernetzt werden. Gesättigte Kohlenwasserstoffpolymere wie Poly-(äthylen-co-propylen) werden unter Verwendung
eines Terpolymerderivats vernetzt. Das zugefügte Terpolymer ist im allgemeineneine geringe Menge eines Diens
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(z.B. 1,4-Hexadien), dessen auftretende Seitenvinylgruppen
mit Peroxid-Katalysatoren vernetzt werden können. Die meisten der anderen Polymeren können mit Peroxiden wie Benzoylperoxid
und Dicumylperoxid vernetzt werden. Die Polymeren werden vernetzt, damit ihre chemischen und Quelleigenschaften beibehalten
werden und optimal gestaltet werden und damit das Polymer in dem Druckfarbenlösungsmittel unlöslich wird. Im allgemeinen
ist das Vernetzungsmittel in der Lösung des Polymeren, die man von dem Hersteller erhält, enthalten. Die Polymeren
können ebenfalls durch Wärme vernetzt werden, wozu man geeignete Verfahren verwendet und Sauerstoff oder V/asser
ausschließt, abhängig von der Vernetzungsreaktion, und man kann beispielsweise die Umsetzung bei vermindertem Druck oder
unter einer Bedeckungsfolie wie Mylar, Tedlar oder Polysulfon
durchführen. Die Stärke der erforderlichen Vernetzung hängt von dem besonderen Polymeren, dem verwendeten Lösungsmittel
und der verwendeten Druckfarbe ab und kann leicht durch Versuche bestimmt werden. Im allgemeinen sollte das Matrizenpolymer
durch das verwendete Lösungsmittel von ungefähr 10 bis ungefähr 200% quellbar sein, wenn das Polymer 1 Stunde
in einem Lösungsmittel suspendiert ist.
Das Polymer, das zur Bildung der farbabstoßenden Nichtbildflächen der Matrize verwendet wird, sollte im allgemeinen
amorph oder nicht-kristallin sein, da solche Polymeren durch die üblicherweise verwendeten Lösungsmittel gequollen werden.
Kristalline Materialien wie Nylon und Polyacrylnitril sind im allgemeinen ungeeignet, da sie nur von solchen Lösungsmitteln
aufgequollen werden, die zum Drucken ungeeignet sind.
Die Nichtbildmatrizenschicht kann auf das Substrat auf irgendeine übliche Weise wie durch Vergießen eines Lösungsmittels
oder eine Eintauchbeschichtung des Substrats in einer Lösung
des Polymeren, des Vernetzungsmittels und eines organischen Lösungsmittels wie Benzol, Hexan, Heptan, Tetrahydrofuran,
Toluol oder Xylol aufgebracht werden. Dann kann der Überzug
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bei Umgebungstemperaturen trocknen, um restliche Spuren an
Lösungsmittel zu entfernen. Die Überzüge werden dann gehärtet, üblicherweise durch Wärme.
Die Dicke der Nichtbildmatrizenschicht wird variieren, abhängig
von dem Material, seiner Flexibilität und den besonderen gewünschten mechanischen Eigenschaften. Typischerweise wird
sie jedoch eine Dicke zwischen ungefähr 1 und 100 Mikron und bevorzugt zwischen ungefähr 2 und 25 Mikron besitzen.
Die Auswahl des Quell-Lösungsmittels, das verwendet wird, ist von dem besonderen Polymeren abhängig, das zur Bildung der
Nichtbildflächen der Matrize eingesetzt wird, dem Druckfarbenpolymeren wie auch von dem verwendeten Toner, der zur
Herstellung des die Druckfarbe annehmenden Bildes .verwendet wird. Das Lösungsmittel sollte einen Umgebungsdampfdruck bei
25°C von unter ungefähr 0,5 Torr und bevorzugt unter ungefähr 0,3 Torr besitzen. Der Siedepunkt des Lösungsmittels sollte
über ungefähr 180°C liegen und bevorzugt über ungefähr 2000C.
Bevorzugte Lösungsmittel für die Druckmatrizen mit niedrigen Loslichkeitspararr.3t.em sind Lö^r^g^sittel, die keine polaren
Kräfte besitzen wie gesättigte Kohlenwasserstoffe mit hohem Molekulargewicht wie zwischen ungefähr 132 und 282, entweder
linear oder verzweigt, vorausgesetzt, daß der Löslichkeitsparameter innerhalb des geeigneten Bereichs liegt. Die bevorzugten
Lösungsmittel für die Druckmatrizen mit mittleren Löslichkeitsparametern sind solche Lösungsmittel, die polare
Kräfte besitzen (Dipol-Dipol, Dipol-induziertem Dipol, induziertem
Dipol-induziertem Dipol) wie Ester, Äther und langkettige
Alkohole (z.B. 8 bis 15 Kohlenstoffatome) mit Siedepunkten
über 180°C und bevorzugt über 2000C, vorausgesetzt,
daß der Löslichkeitsparameter innerhalb des geeigneten Bereichs liegt. Die bevorzugten Lösungsmittel für Druckmatrizen
mit hohem Löslichkeitsparameter sind solche Lösungsmittel, die sehr polare und/oder Wasserstoff-Bindungskräfte besitzen
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wie organische Säuren, Amine, Alkohole wie Glykole und
Triole und Carbonate mit Siedepunkten über ungefähr 10O0C und
bevorzugt über 200°C, vorausgesetzt, daß der Löslichkeitsparameter
innerhalb des geeigneten Bereichs liegt.
Lösungsmittel mit geeigneten Löslichkeitsparametern können aus einer Reihe von Tabellen von K.L. Hoy (die Literaturstelle
wurde zuvor erwähnt) ausgewählt werden.
Beispiele von geeigneten Lösungsmitteln für Matrizen mit mittlerem
Löslichkeitsparameter sind polare Lösungsmittel wie aliphatische Alkohole, z.B. Decanol; aliphatische Ester wie
z.B. Diglykol-diacetat; aliphatische Äther-Alkohole, z.B. Methylcellosolv und aliphatische Ketone wie Acetophenon.
Beispiele geeigneter Lösungsmittel für Matrizen mit hohen Löslichkeitsparametern sind die sehr polaren oder Wasserstoffbrückenlösungsmittel
wie Wasser und aromatische und aliphatische Alkohole wie Phenol, Propylenglykol, Äthylenglykol
und Glycerin.
Beispiele geeigneter Lösungsmittel fur Matrizen mit niedrigen
Löslichkeitsparametern sind Polysiloxanöle wie Dimethylsiloxanöl,
erhältlich von der Dow Corning Corporation wie DC-200 (mit typischen Viskositäten zwischen 5 und 200 cP),und ein
Alkylarylpolysiloxanöl, erhältlich von der Dow Corning Corporation wie DC-230. Geeignete aliphatische Kohlenwasserstofföle
sind in vielen lithographischen Druckfarben vorhanden, und bei einer bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform
werden diese Öle der Matrize zugeführt, indem man mit einer "bekannten lithographischen Druckfarbe" einfärbt, die ein geeignetes
Druckfarbenharz und ein Lösungsmittel enthält. Andere lithographische Druckfarbenträger sind Polysiloxanöle
wie Polydimethylsiloxan, Fettsäuren und Ester und andere Oleokomponenten.
Unter Verwendung dieser Druckfarben kann man den Druckfarbenträger kontinuierlich auf die Matrize anwenden,
obgleich es erforderlich ist, mehr Öl zu der Farbe zu-
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zugeben, um eine Menge zu erreichen, die ausreicht, um die Nichtbildbereiche der Matrize zu quellen. Im allgemeinen
sind zwischen ungefähr 20 und ungefähr 40% Öl, bezogen auf das Gewicht der lithographischen Druckfarbe, ausreichend.
Obgleich es bevorzugt ist, das Lösungsmittel zu der Druckfarbe zuzugeben, kann das Lösungsmittel getrennt auf die
Matrize angewendet werden. Man kann auch in der Druckfarbe, in der Matrize einzeln oder kombiniert eine Mischung aus
Lösungsmitteln verwenden.
Im Handel erhältliche lithographische Druckfarben können zum Drucken mit den erfindungsgemäßen Matrizen verwendet werden,
vorausgesetzt, daß das Druckfarbenharz (Polymer) und das Lösungsmittel die richtigen Löslichkeitsparameter besitzen.
Die besondere Druckfarbe, die verwendet wird, v/ird von den Löslichkeits- und Adhäsionseigenschaften des teilchenförmigen
Bildmusters und der Matrize und der Stärke, wie weit sie durch die gewählte Druckfarbe benetzt werden, abhängen.
Typische DrucKfarben für Matrizen mit niedrigen Löslichkeitsparametern
sind Druckfarben auf Kautschuk- bzw. Gummigrundlage wie auch solche, die Trägerkomponenten für Druckfarben
enthalten, die sich von verschiedenen Materialien wie von aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen, pflanzlichen
Ölen, Poly-(alkylenglykolen), Trockenöllacken, Lacken
und flüssigen Harzen ableiten.
Typische Druckfarben für Matrizen mit mittleren Löslichkeitsparametern
enthalten Lösungsmittel mit mittleren Löslichkeitsparametern wie Dodecanol, Tetrahydronaphthalin, Carbitol,
Methylcellosolv und Harze (Polymere) mit höheren Löslichkeitsparametern
wie Benzylcexlulose, Poly-(methylacrylat) und Polyvinylidenchlorid)
. Typische Druckfarben für Matrizen mit
hohem Löslichkeitsparameter enthalten Lösungsmittel mit hohen Löslichkeitsparametern wie Wasser und aliphatische oder aromatische
Alkohole wie Propylenglykol und Phenol, Carbonate wie
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Propylenearbonat, Amine wie Pyridin und Polymere mit hohen
Löslichkeitspararaetern wie Poly-(vinylpyrrolidon), Celluloseacetat, Cellulose und Poly-(acrylamid).
Bekannte elektrophotographische Abbildungsverfahren können
verwendet werden wie die Xerographie, Elektrographie, elektrophoretisches
Abbilden, Migrationsabbilden und Hektographieren.
Bei alternativen Abbildungsverfahren kann man Laser, Elektronenstrahl, Plasmastrahl usw. verwenden, wodurch man günstige
chemische Änderungen in den Bildflächen wie auch günstige Strukturänderungen (Oberflächenaussetzungen bzw.
-aufrauhungen) erhält, oder sie können verwendet werden, um die Matrizenoberflächenschicht zu ätzen und das Substrat
freizulegen. Ein Beispiel für viele Abbildungsverfahren ist die Xerographie. Bei dem Xerographie-Grundverfahren wird eine
einheitliche, elektrostatische Schicht abgeschieden und dann wird die Schicht mit einem Licht-und-Schatten-Bild belichtet,
um die Ladung in den Flächen der Schichten, die dem Licht ausgesetzt sind, zu versetzen, und dann wird das
entstehende elektrostatische, latente Bild entwickelt, indem, man auf dem Bild feinverteiltes, elektroskopisches Abbildungsiu5iterial,
das al3 Toner bezeichnet wird, abscheidet. Der
Toner wird üblicherweise an die Flächen der Schicht angezogen, die eine Ladung zurückhalten, und dabei wird ein Tonerbild
gebildet, das dem elektrostatischen latenten Bild entspricht. Dieses Pulverbild kann dann auf eine Empfangsoberfläche,
wie eine Matrize, übertragen werden, oder es kann -auf eine
Zwischenoberfläche wie Papier übertragen werden, und das Bild kann dann auf die Matrize übertragen werden. Das übertragene
Bild kann anschließend permanent an die Empfangsmatrizenoberfläche fixiert werden, indem man mit Wärme oder Dampf
schmilzt.
Bei einer anderen Ausführungsform wird eine Photoschutzpaste bzw. ein Photodeckblatt wie Kodak photoresist bzw. Kodak
Photoschutzpaste auf die elastomere Schicht aufgetragen, das
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zusammengesetzte Material wird mit aktivierender elektromagnetischer
Bestrahlung in bildweiser Konfiguration belichtet und die nichtbelichteten Hintergrundsflächen werden
entfernt. Als andere Alternative kann man eine Verbindung, die als lichtempfindliches Diazoharz bezeichnet wird, welches
in lichtempfindlichem Zustand wasserlöslich ist, und wenn sie mit Licht belichtet wurde, in Wasser unlöslich ist,
auf das Substrat, das Druckfarbe annimmt, auftragen. · Man kann dann eine elastomere,Druckfarben abstoßende Schicht
darüber auftragen und das zusammengesetzte Material mit aktivierender, elektromagnetischer Bestrahlung belichten.
Der lichtempfindliche Überzug und der Druckfarben abstoßende, elastomere Überzug, der über dem lichtempfindlichen Überzug
liegt, können leicht entfernt werden, wenn man die Platte etwas mit einem Tuch, das ein Lösungsmittel enthält, reibt,
wobei das unterliegende, Druckfarben aufnehmende Substrat in den mit Licht befallenen Flächen freigesetzt wird. Dieses
Abbildungsverfahren wird in der US-PS 3 511 178 im Zusammenhang mit einem trockenen lithographischen Verfahren auf Grundlage
von elastomeren Silikonüberzügen beschrieben.
Obgleich das Bild auf der Matrize nach bekannten verfahren
gebildet werden kann, ist das bevorzugte Verfahren das, daß das Bild durch elektrostatographische Verfahren wie Xerographie
gebildet wird und daß das Bild mit einem teilchenförmigen Material, das als Toner bezeichnet wird, entwickelt
wird. Das Bild kann auf einem getrennten, photolei'tenden
Substrat gebildet und entwickelt werden und auf die Druckmatrize übertragen werden oder eine photoleitfähige Verbindung
wie Triphenylamin, Phthalocyanin, trigonales Selen o.a. kann in relativ kleinen Mengen in das Bindemittel der
Druckmatrize diffundieren, um ein direktes Abbilden und eine direkte Entwicklung zu ermöglichen (typischerweise werden
5 bis 50 VoI-^ p/c im Bindemittel mit Vorteil verwendet).
Der verwendete Toner ist von dem besonderen Polymeren, das
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in den Nichtbildteilen der Matrize verwendet wird, wie auch von dem verwendeten Quellösungsmittel abhängige Typische
Toner sind thermoplastische Kohlenwasserstoffpolymere wie Polyäthylen und Polymere von Styrol wie Polystyrol, Poly-(α-methylstyrol)
u.a. Kristalline Materialien wie Nylon, Polyäthylen und Polyacrylnitril sind bevorzugt.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Teile und Prozentgehalte in den Beispielen sind, sofern nicht anders
angegeben, durch das Gewicht ausgedrückt.
Herstellung der Matrize
Eine Lösung, die 6,6 g [Poly-Cäthylen-co-propylen)] Nordel
1470 (DuPont) und 2,3 g 1,1-Bis-(t-butylperoxy)~3,3,5-trimethylcyclohexan
in 100 g Hexan enthält, wird auf gekörntes Aluminium (0,015 cm = 0,006 inch dick) unter Verwendung
einer Klingenbeschichtungsvorrichtung mit einer 0,02 cm (0,008 inch)-Öffnung aufgetragen. Der Film wird an der Luft
1 Stunde getrocknet, mit einem geeigneten Mylar-Bedeckungsbla-J-t
bedeckt und in einen Vakuumofen (0,5 Tor**·) bei 1400C
während 2 Stunden gegeben. Ein 3,8 χ 5,1 cm (1/2 χ 2»)-Teil
wird in Dodecan 1 Stunde suspendiert und der Prozentgehalt des Quellens wird bestimmt und beträgt eine Gewichtserhöhung
von 121 bis 126%, bezogen auf das Trockengewicht des Polymeren.
Abbildungsverfahren
Drei Matrizen, die nach dem obigen Verfahren hergestellt wurden, werden bei einem Xerox Modell D Processor und mit
drei unterschiedlichen bekannten Tonern verwendete Es werden folgende Toner verwendet: Xerox 2400 Toner (enthaltend
ein Copolymer aus Styrol und Butylmethacrylat), Poly-(oc-
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raethylstyrol)-Toner und nichtpigmentiertes Polyäthylen.
Von diesen zeigt das Polyäthylen die beste Adhäsion gegenüber der Nordel 1470-Matrizenoberflache. Das Tonerbild wird
elektrostatisch von einer flachen Selenplatte auf ein Papierblatt übertragen und von dort auf eine vernetzte
Nordel 1470-Matrizenoberflache. Der Toner wird dann (15 bis
90 Sekunden bei 150°) auf der Matrizenoberfläche geschmolzen.
Drucken
Die Matrize wird in eine bekannte lithographische Druckpresse (Davidson 650 oder A.B. Dick 325B) gegeben, aus der das Wasserreservoir entfernt wurde. Eine im Handel erhältliche Druckfarbe
auf Kautschukgrundlage (Van Son 10850 oder Ronico XL91799) wird verwendet, und annehmbare Kopien werden erhalten,
wenn man direkt druckt oder im Offset druckt. Diese im
Handel erhältlichen Druckfarben haben ein ο (Druckfarbenpolymer)/v9
bis 10(cal/cnr) ' und ein S (Druckfarbenlösungsmittel
~8(cal/cm3)1/2.
Entsprechend dem allgemeinen Verfahren, wie es in Beispiel 1 beschrieben wurde, werden Matrizen aus dünnen Filmen (5 bis
20/u dick) aus Polyisopren hergestellt. Die Gießlösung enthält
2 g Polyisopren, 0,1 g Zinkoxid, 0,04 g Schwefel, 0,02 g Stearinsäure, 0,01 g Tetramethylthiuram-disulfid und 38 g
Hexan. Die Filme werden mit einer Bedeckungsfolie bedeckt, bei 157°C gehärtet und dann mit einem Bild versehen, wobei
man einen Xerox 2400-Toner verwendet. Man erhält gute Kopien beim Handeinfärben und beim Übertrag, wenn man Van Son 10850-Druckfarbe
ohne Reservoirlösung verwendet.
Entsprechend dem allgemeinen Verfahren von Beispiel 1 werden Matrizen aus dünnen Filmen (5 bis 20/U dick) aus Poly-(vinyl-
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alkohol) hergestellt. Die Gießlösung enthält 0,35 g Polyvinylalkohol),
3,5 ml Wasser und 1 bis 2Tropfen VOCl2.
Der Film kann bei Umgebungstemperatur während 18 Stunden
trocknen und dann wird er 5 bis 10 Sekunden bei 1500C erwärmt.
Man erhält Kopien mit gutem Kontrast beim Handdrucken,
wenn man eine Farbmischung aus 55,4 g [Poly-(propylenglykol) MW 2025], 40 g Ruß und 8,6 g Wasser verwendet. Es ist erforderlich,
einige Tropfen Wasser entweder zu der Matrize oder zu der Farbe zuzugeben, um eine Farbabstoßung zu erreichen.
Dies ermöglicht, daß überschüssiges V/asser die Diffusionsgeschwindigkeiten erhöht und irgendwelche Wasserunterschiede
in der Druckfarbe, bedingt durch Verdampfen (Diffusion) aus der Druckfarbe, werden ersetzt.
Man arbeitet nach dem allgemeinen Verfahren wie in Beispiel 1 und vernetzt ein Poly-(dimethylsiloxan)-Elastomergummi
(Union Carbide Y-3557), welches nicht von der vorliegenden Erfindung umfaßt wird, mit dem Acetonoxim-Addukt von Toluen-2,4-diisocyanat
bei 125°C über die Seitenaminobutylgruppen des Gummis. Die Platte wird dann mit Xerox 2400-Toner mit
einem Bild versehen und Drucke werden unter Verwendung von Lewis und Roberts X8931 -Druckfarbe auf Wassergrundlage und
Pope und Gray Astro Green G-10579 hergestellt· Während die Presse läuft, stellt man fest, daß kaum (weniger als Λ%)
Diffusion von Lösungsmittel in die Matrize stattfindet.
Eine gleiche, mit einem Bild versehene Matrizenplatte wird hergestellt und Drucke werden erhalten, wobei man Van Son
10850- und Ronico XL91779-Druckfarben verwendet. Beim ersten Durchgang der Druckfarbenwalze tritt eine begrenzte oder
keine Druckfarbenabstoßung auf und eine begrenzte oder keine Lösungsmitteldiffusion. Eine gute bis ausgezeichnete Druckfarbenabstoßung
von den Nichtbildflächen findet man nur,nachdem ausreichend Lösungsmittel zum Quellen (ungefähr 6 bis
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zugegeben wurde, oder nachdem eine ausreichende Anzahl von Druckwalzendurchgängen (2 bis 10 Durchgänge) erfolgte. Nach
ausgedehntem Drucken quollen die Lösungsmittel von diesen Druckfarben die Nichtbildflächen der Matrizenoberflächen um
ungefähr 28 bis 32?6. Man erhielt gute bis ausgezeichnete
Drucke mit einer Druckfarbenreflexionsdichte von ungefähr 0,06 mit diesen Farben.
Die Löslichkeitsparameter des Druckfarbenharzes und der Druckfarbenlösungsmittel
sind beide hoch für die zuvor erwähnten Druckfarben auf Wassergrundlage (X8931 und G-10579) und entsprechen
nicht genau den Löslichkeitsparametern von PoIy-(dimethylsiloxan) der Nichtbildoberfläche. Daher tritt keine
ausreichende Lösungsmitteldiffusion auf, so daß nur Drucke mit schlechtem Kontrast erhalten wurden. Die zuvor erwähnten
Druckfarben auf Kautschuk-Grundlage, Van Son 10850 und Ronico XL91779, besitzen jedoch Löslichkeitsparameter für die
Druckfarbenharze und die Druckfarbenlösungsmittel, die den Löslichkeitsparametern der PoIy-£dimethylsiloxan)-Nichtbildoberfläche
genau entsprechen, so daß eine Diffusion auftritt und gute bis ausgezeichnete Drucke erhalten werden.
Entsprechend dem allgemeinen Verfahren von Beispiel 1 werden Matrizen aus dünnen Filmen (ungefähr 14 bis 16 /u) aus Polyurethanmaterialien
[Indpol Monothane E-30 und Monothane Ξ-70
(30 und 70 Durometer)] hergestellt. Die Toluolgießlösung enthielt 25 bis 50% Polyurethanmaterial. Das Härtungsmittel
wurde schon von dem Hersteller mit eingearbeitet* Die Härtungsbedingungen betrugen 3 Stunden bei 1320C nach dem Trocknen
an Luft, um das Gießlösungsmittel zu entfernen. Druckfarbenabstoßung trat mit Van Son 10850 oder Ronico XL91779
nicht auf, selbst wenn diese Materialien in Anwesenheit der Druckfarbe quollen.
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Material % Quellen mit Kontakt- % Quellen mit Kontakt-
Van Son 10850 zeit,Std. Ronico XL91779 zeit,Std.
Monothane E-30 22,8 18
Monothane E-70 20,4 18,5 17,4
Der Löslichkeitsparameter von Polyurethanmaterialien ist hoch [ S ^12-13(CaIZCm-5)1'2!! und entspricht nicht genau den
Löslichkeitsparametern der Druckfarbenkomponenten. Es wird
daher keine Druckfarbenabstoßung erreicht, da der Unterschied zwischen dem Löslichkeitsparameter des Druckfarbenpolymeren
[ cf~9-10(cal/cnr) ' ] und dem Löslichkeitsparameter
des Hintergrunds [^^-ejfcal/cm^) ' ] nicht größer ist
als der Unterschied zwischen dem Löslichkeitsparameter des Druckfarbenlösungsmittels [ S-^8(cal/cm^) ' ] und dem Löslichkeitsparameter
des Hintergrunds.
Ein glatter Streifen aus Teflon (Temp-R-Tape) (ein Material mit niedriger Oberflächenenergie und einem berechneten Löslichkeitsparameter
von 6-7(cal/cnr) ' ) kann leicht mit verschiedenen, im Handel erhältlichen Druckfarben (z.B. Van Son
1085ο) eingefärbt werden, v/enn es mit dex· Hand mit einer
Handeinfärbungswalze eingefärbt wird, oder es kann leicht bei normalen Druckpressenbedingungen eingefärbt werden. Bei
linearen Geschwindigkeiten von 0,5 bis 127 cm (0,2 bis 50 inches)/sec der Druckwalze haftet die Farbe gut an der
Teflonoberfläche bei jedem Durchgang der Druckwalze. Diese Druckfarbenlösungsmittel quellen das Teflonmaterial nicht,
bedingt durch dessen Kristallinitat, obgleich die Löslichkeitsparameter
der Lösungsmittel nahe an dem Löslichkeitsparameter des Teflons liegen. Dieses Material sollte daher
einzufärben sein, da das Quellen eine Forderung für die Abstoßung der Druckfarben ist, die viskoelastische Eigenschaften
besitzen, die ähnlich sind wie die der im Handel erhältlichen lithographischen Druckfarben.
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Claims (33)
1. Nicht mit einem Bild versehene Flachdruckmatrize bzw. pianographische Druckplattenmatrize, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein geeeignetes Substrat
mit einer Oberflächenschicht aus einem elastomeren, in Lösungsmitteln
quellbaren, vernetzten Polymer, welches im wesentlichen ein Kohlenwasserstoff-Grundgerüst enthält, das
Heteroatome wie Stickstoff-, Phosphor-, Sauerstoff-, Schwefel-, Brom-, Fluor- und Chloratome enthalten kann, wobei die
Halogenatome nur in der Seitenkette vorhanden sind, Copolymere und/oder Mischungen davon enthält.
2. Matrize nach Anspruch 1 t dadurch gekennzeichnet, daß sie als vernetztes Polymer, das in
einem Lösungsmittel quellbar ist, ein Äthylenpropylen-Copolymer,
Polybutadien, Polyisobuten, Chloropren, chlorierten Kautschuk, natürlichen Kautschuk, Neopren, Copolymere
und/oder Mischungen davon enthält.
3. Matrize nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als in einem Lösungsmittel quellbares,
vernetztes Polymer im wesentlichen Polyisopren enthält.
4. Matrize nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als in einem Lösungsmittel quellbares,
vernetztes Polymer im wesentlichen Poly-(vinylbutyral) enthält.
5. Matrize nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß sie als in einem Lösungsmittel quellbares,
vernetztes Polymer im wesentlichen Poly-(vinylalkohol) enthält.
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6. Matrize nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Bild, das Druckfarbe annimmt, darauf
gebildet wird.
7. Matrize nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet , daß das Bild xerographisch gebildet wird«
8. Matrize nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Bild mit einem thermoplastischen
Kohlenwasserstoffpolymer entwickelt wird.
9. Matrize nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet , daß man als thermoplastisches Kohlenwasserstoffpolymer
Polyäthylen, Poly-(acrylnitril) und/oder Nylon verwendet.
10. Matrize nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet , daß ein Photoleiter entweder in dem
Matrizensubstrat oder in der bildabstoßenden Oberfläche eingearbeitet ist.
11. Druckverfahren, dadurch g e k r. i\ r. ζ e 1 c h η e t
daß man auf eine Matrize, die ein Bild enthält, eine Druckfarbe und ein Lösungsmittel anwendet und das entstehende,
entwickelte Bild auf ein Empfangselement überträgt, wobei die Nichtbildteile der Matrize aus einein elastomeren,
in Lösungsmitteln quellbaren, vernetzten Schicht aus einem
Polymeren, ' das im wesentlichen ein Kohlenwasserstoff-Grundgerüst
enthält, das Heteroatome wie Stickstoff-, Phosphor-, Sauerstoff-, Schwefel-, Brom-, Fluor- und Chloratome
enthalten kann mit Halogenatomen nur in einer Seitenkette, Copolymeren und/oder Mischungen davon gebildet sind,
wobei das Lösungsmittel fähig ist, die Nichtbildbereiche des Elastomeren zu quellen, aber nicht zu lösen, in die
Bildbereiche zu diffundieren oder darauf zu verbleiben, und wobei das Lösungsmittel in einer Menge zugefügt wird, so daß
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es in die Nichtbildbereiche der mit einem Bild versehenen Matrize diffundieren kann und eine im wesentlichen druckfarbenfreie
Schicht auf den Nichtbildflächen der Matrize während des Einfärbens und Übertragens des eingefärbten
Bildes bildet.
12. Verfahren nach Anspruch 11» dadurch gekennzeichnet , daß die Nichtbildbereiche durch eine
Schicht aus einem in Lösungsmitteln quellbaren, vernetzten Polymeren gebildet sind, welches im wesentlichen ein
Äthylen-Propylen-Copolymer enthält.
13· Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Nichtbildbereiche durch eine
Schicht aus einem in Lösungsmitteln quellbaren, vernetzten Polymeren gebildet sind, welches im wesentlichen einen
Poly-(vinylalkohol) enthält.
14. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet , daß die Nichtbildbereiche durch eine
Schicht aus einem in Lösungsmitteln quellbaren, vernetzten Polymeren gebildet sind, welches im wesentlichen ein PoIy-
(viny!butyral) enthält.
15. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Nichtbildbereiche durch eine
Schicht aus einem in Lösungsmitteln quellbaren, vernetzten Polymeren gebildet sind, welches im wesentlichen ein Polyisopren
enthält.
16. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Bildflächen aus einem thermoplastischen
Polymeren gebildet sind.
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17. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Bildflächen ein Polymer wie
Polyäthylen, Poly-(acrylnitril) und/oder Nylon enthalten.
18. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet , daß das Lösungsmittel Poly-(dimethylsiloxan)
ist.
19. Verfahren zum Drucken, dadurch gekennzeichnet , daß man eine mit einem Bild versehene
Matrize einfärbt und das entstehende entwickelte Bild auf ein Empfangselement bzw. ein Aufnahmeelement überträgt, wobei
die nicht mit einem Bild versehenen Teile der Matrize aus einer elastomeren, in Lösungsmitteln quellbaren, vernetzten
Schicht aus einem Polymeren, das im wesentlichen ein Kohlenwasserstoff-Grundgerüst
enthält, welches Heteroatome enthalten kann wie Stickstoff-, Phosphor-, Sauerstoff-, Schwefel-,
Brom-, Fluor- und Chloratome mit Halogenatomen nur in einer Seitenkette, Copolymeren und/oder Mischungen davon gebildet
sind und wobei die verwendete Druckfarbe ein Druckfarbenpolymer, ein Pigment und ein Lösungsmittel enthält und wobei
c.as Druckfarbenpolymer in dem Lösungsmittel löslich ist
und das Lösungsmittel die Nichtbildbereiche der elastomeren, mit einem Bild versehenen Matrize quillt, aber nicht löst,
und in die Bildbereiche diffundiert oder darauf verbleibt, und wobei das Lösungsmittel, das in die Nichtbildbereiche
in einer Menge diffundiert, die ausreicht, um eine im wesentlichen
pigmentfreie Schicht in den Nichtbildbereichen der Matrize während des Einfärbens und Übertragene des eingefärbten
Bildes zu bilden, so daß nur die mit einem Bild versehenen Bereiche der Matrize mit dem Pigment eingefärbt
werden.
20. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet , daß als in Lösungsmitteln quellbares, vernetztes
Polymer ein Äthylen-Propylen-Copolymer, Polybutadien,
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Polyisobuten, Chloropren, chlorierter Kautschuk, natürlicher Kautschuk, Neopren, Copolymere und/oder Mischungen
davon verwendet werden.
21. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß das in Lösungsmitteln quellbare, vernetzte Polymer im
wesentlichen Poly-(vinylalkohol) enthält.
22. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß das in Lösungsmitteln quellbare, vernetzte
Polymer im wesentlichen Poly-(vinylbutyral) enthält.
23· Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß das in Lösungsmitteln quellbare, vernetzte
Polymer im wesentlichen Polyisopren enthält.
24. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß die Bildbereiche aus einem thermoplastischen
Polymeren gebildet werden.
25. Verfahren nach Anspruch 19» dadurch gekennzeichnet, daß die Bildbereiche ein Polymer wie Polyäthylen,
Poly-(acrylnitril) und/oder Nylon enthalten.
26. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungsmittel organische PoIysiloxanöle,
aromatische und gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffe und" Mischungen mit einem Löslichkeitsparameter
zwischen ungefähr 8 und ungefähr 10 verwendet werden.
27. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet , daß als Lösungsmittel organische PoIysiloxanöle,
aromatische und gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffe und Mischungen mit einem Löslichkeitsparameter
zv/isehen ungefähr 8 und ungefähr 10 verwendet werden.
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28. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet , daß als Lösungsmittel aliphatische Alkohole,
aliphatische Äther-Alkohole und/oder aliphatische Ketone mit einem Löslichkeitsparameter zwischen ungefähr 10 und
ungefähr 12 verwendet werden.
29. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungsmittel aliphatische Alkohole,
aliphatische Äther-Alkohole und/oder aliphatische Ketone mit einem Löslichkeitsparameter zwischen ungefähr 10 und
ungefähr 12 verwendet werden.
30. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet , daß als Lösungsmittel Wasser verwendet wird.
31. Verfahren, nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet , daß als Lösungsmittel V/asser verwendet
wird.
32. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungsmittel Polydimethylsiloxanöl
verwendet wird.
33. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet , daß als Lösungsmittel ein gesättigter
aliphatischer Kohlenwasserstoff verwendet wird.
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