DE2516003C2

DE2516003C2 - Wäßriges halbflüssiges Reinigungsmittel mit scheuernder Wirkung

Info

Publication number: DE2516003C2
Application number: DE2516003A
Authority: DE
Inventors: William Law Cheviot Ohio Hartman
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1974-04-17
Filing date: 1975-04-12
Publication date: 1983-12-29
Also published as: BE827991A; GB1495549A; DE2516003A1; JPS593517B2; NL185784B; FR2268071A1; NL185784C; FR2268071B1; AU8019775A; JPS5116308A; NL7504507A; US3985668A; CA1041307A; IT1037342B

Description

Die Erfindung betrifft ein wäßriges halbflüssiges Reinigungsmittel mit scheuernder Wirkung und verringerter Tendenz zur Phasentrennung mit einem Gehalt an (A) einer kontinuierlichen halbflüssigen, fließfähigen wäßrigen Phase, wobei die Konzentration der wäßrigen Flüssigkeit etwa 30 bis 90 Gew.-%. bezogen auf das gesamte Reinigungsmittel, beträgt; (B) 2 bis etwa 60 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Reinigungsmittel, eines verhältnismäßig schweren. wasserur/Ssiichen feinteiligen Scheuermittels mit Teilchendurchmessern von 1 bis etwa 250 μπι und einem spezifischen Gewicht, das gleich oder größer als das der kontinuierlichen haibfiüssigen wäßrigen Phase ist. wobei das verhältnismäßig schwere Scheuermittel in der kontinuiei liehen halbflüssigen. fließfähigen wäßrigen Phase suspendiert ist.

Scheuernde Reinigungsmittel für harte Oberflächen in flüssiger oder halbflüssiger Form stellen ein zweckmäßiges und brauchbares Mittel zur Durchführung üblicher Reinigungsvorgänge im Haushalt dar. Die Formulierung von Scheuermittel enthaltenden fließfähigen Gemischen bringt jedoch aufgrund der Schwierigkeil einer gleichförmigen Suspendierung oder Dispergierung der Scheuermaterialien mit verhältnismäßig hoher Dichte in einem fließfähigen Reinigungsmittel Probleme mit sich. Bisherige Versuche zur Lösung der Schwierigkeiten bei der Verteilung der Scheuermaterialien in flüssigen oder halbflüssigen Scheuermaterialien enthaltenden Gemischen führten zur Verwendung verschiedener Verdickungs- oder Suspendiermittel.

Schcucrmaterialien. die in einem verdickten flüssigen Reinigungsmittel suspendiert oder verteilt sind, begünstigen jedoch dadurch, daß sie auf die zum Tragen und Suspendieren der Scheuermaterialien verwendete verdickte oder colloidalc fließfähige Struktur eine nach unten gerichtete Kraft ausüben, innerhalb des fließfähigen Produktes eine Phasentrennung. Durch diese Einwirkung wird leicht Flüssigkeit aus der verdickten fließfähigen Struktur »ausgequetscht«, wodurch im oberen Teil des Behälters, der das scheuernde Reinigungsmittel enthält, eine klare Aussige Schicht gebildet wird. Diese Schwierigkeit wird erschwert, wenn derartige Produkte während des Transports und der Lagerung langete Zeit ohne Bewegung stehen müssen. Diese Sehwierigkeit wird weiterhin erschwert, wenn die Reinigungsmittel chemisch wirksame Bestandteile, wie z. B. Bleichmittel und/oder oberflächenaktive Mittel enthalten, die dazu neigen, die Suspendiermittel für das Scheuermaterial abzubauen oder ihre Wirksamkeit zu vermindern.

Wenn auch die Tendenz von fließfähigen. Scheuermaterialien enthaltenden Reinigungsmitteln zur Trennung und Bildung einer unerwünschten flüssigen Schicht durch die Auswahl bestimmter Bestandteile des Gemisches verringert werden kann (vgl. z. B. US-PS 36 30 922 und 36 23 990 und BE-PS 8 17 443). so besteht doch ein fortlaufender Bedarf nach fließfähigen, scheuernden Reinigungsmitteln, die in der Lage sind, längere l.ageriings- oder Transporizciträumc zu überstehen, ohne daß eine unerwünschte Trennung von

flüssigen Phasen erfolgt.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, homogene, fließfähige, Scheuermaterial enthaltende Reinigungsmittel bereitzustellen, die eine verminderte Tendenz zur Bildung einer flüssigen Schicht im oberen Teil eines diese Mittel enthaltenden Behälters aufweisen, und die chemisch wirksame Bleichmittel und oberflächenaktive Mittel enthalten können, ohne daß ihre Fähigkeit zur Suspension der Scheuermaterialien oder Beibehaltung einer beständigen Phase ungünstig beeinflußt wird.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß im gattungsgemäßen Reinigungsmittel die wäßrige Phase ein colloidbildendes Mittel in Mengen von 1-10 Gew.-%. bezogen auf das gesamte Reinigungsmittel und (C) etwa 1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Reinigungsmittel, eines verhältnismäßig leichten, wasserunlöslichen feinteiligen Füllstoffs enthält mit Teilchendurchmel·, :rn von 1 bis etwa 250 μπι und einem spezifischen O'ewicht. d-is geringer als das der kontinuierlichen halbflüssigen wäßrigen Phase ist. wobei der verhältnismäßig leichte feinteilige Füllstoff in der kontinuierlichen halbflüssigen, fließfähigen wäßrigen Phase suspendiert ist; worin das Verhältnis der durchschnittlichen Teilchendurchmesser des verhältnismäßig schweren Scheuermittels und des verhältnismäßig leichten Füllstoffs 0.25 : 1 bis 2.0 : I beträgt.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß durch Verwendung von Scheuermaierialien und feinteiligen Füllstoffen mit f-inz besonderen physikalischen Eigenschaften in bestimmten halbflüssigen fließfähigen Reinigungsmitteln die vorstehuide Aufgabe gelöst werden kann und Scheuern-jttel enthaltende Reinigungsmittel für harte Oberfläche, gebildet werden können, die gegenüber ähnlichen bekannten Mitteln unerwartet überlegen sind.

Die zur Bildung der halbfliissigen. fließfähigen Phase verwendete wäßrige Flüssigkeit stellt etwa JO bis 90 Gew.-"/» des gesamten Reinigungsmittels dar. und das /ur Bildung der halbilüssigen. fließfähigen Phase verwendete culioidbildcndc Mittel stellt etwa I bis 10 Ciew.-'Vo des gesamten Reinigungsmittels dar.

Das verhältnismäßig schwere, feinteilige Scheuermaterial hat Durchmesser von I bis 250 μπι. ein spezifisches Gewicht, das gleich oder größer ist als das der halblfüssigen. fließfähigen Phase und stellt etwa 2 bis 60 Gew.-% des gesamten Reinigungsmittels dar.

Der verhältnismäßig leichte, feinteilige Füllstoff hat Durchmesser von I bis 250 um und ein spezifisches Gewicht, das geringer ist als das der halbflüssigen. fließfähigen Phase, und stellt etwa I bis 15 Gcw.-% des gesamten Reinigungsmittels dar. Weiterhin liegt das Verhältnis des durchschnittlichen Teilchendurchmessers des verhältnismäßig schweren Scheuermatcrials zu dem durchschnittlichen Teilchendurchmesser des verhältnismäßig leichten Füllstoffs bei etwa 0.25 : I bis 2.0 : I.

Die erfindiingsgcmäßen Reinigungsmittel können wahlweise verschiedene Bleichmittel, oberflächenaktive Mittel. Puffersubstanzen. Gerüststoffe und andere derartige Materialien in der zur Bildung der halbfliissigen. fließfähigen Phase verwendeten wäßrigen Flüssigkeit gelöst enthalten.

Die waßrii/en halbflüssigen Reinigungsmittel der vorliegenden Erfindung enthalten drei wesentliche Bestandteile, d. h.. eine kontinuierliche halbflüssige Phase, die aus einer wäßrigen Flüssigkeit und einem colloklbikleiklen MiιIeI gebildet ist, einem verhältnismäßig schweren Scheuermaterial und einem verhältnismäßig leichten feinteiligen Füllstoff. Jeder dieser wesentlichen Bestandteile des Gemisches sowie verschiedene wahlweise Bestandteile und die Herstellung der Gemische werden anschließend näher erläutert

Die halbflüssige, fließfähige Phase

Die Reinigungsmittel der vorliegenden Erfindung sind halbflüssig (false bodies). Der hier ver.i/endete Ausdruck »halbflüssig« soll den englischen Ausdruck »false body« entsprechen. Dieser englische Ausdruck bedeutet bekanntlich eine Konsistenz, die höher ist als die einer Farbe oder eines Lackes. »Halbflüssige« fließfähige Massen entsprechen fließfähigen Massen mit ihixotropen Eigenschaften, sind jedoch nicht identisch damit. Echte thixotrope Materialien brechen unter dem Einfluß hoher Beanspruchungen vollständig zusammen und verhalten sich sogar nach Entfernung der Beanspruchung wie echte Flüssigkeiten. Andererseits verlieren halbflüssige Materialien nach Entfernung der Beanspruchung ihre colloidale Eigenschaften nicht vollständig und können noch eine Fließgrenze oder einen Anlaßwert entfalten, auch wenn dieser vermindert sein kann. Die ursprüngliche Fließgrenze wird erst wieder erreicht, wenn diese fließfähigen Massen sich während beträchtlich langer Zeiträume in Ruhe befinden.

Die erfindungsgemäßen halbflüssigen Gemische sind im Ruhezustand hoch viskos, stellen Binghamsche Medien dar und haben verhältnismäßig hohe Fließgrenzen. Wenn sie jedoch Scherkräften ausgesetzt werden, z. B. in einem Kolben geschüttelt oder durch eine öffnung gequetscht werden, verflüssigen sich die erfindungsgemäßcR Mittel und können leicht verteilt werden. Wenn die Scherkraft eingestellt wird, erhalten die erfindungsgemäßen halbflüssigen Gemische schnell wieder eine hohe Viskosität und den Zustand Binghamscher Medien.

Der halbflüssige Zustand der rfindungsgemäßen Gemische wird im wesentlichen dadurch erreicht.daß in den Gemischen eine halbflüssigir. fließfähige Phase vorhanden ist. Diese halbflüssigc. fließfähige Phase wird durch Vermischen einer wäßrigen Flüssigkeil mit einem colloidbildenden Mittel unter entsprechender Rührung bzw. Anwednung von Scherkräften gebildet.

Die wäßrige Flüssigkeit

Eine wäßrige Flüssigkeit ist das Medium, in dem das colloiclbildcnde Mittel unter Bildung der halbflüssigen. fließfähigen Phase der erfindungsgemäßen Gemische suspendiert wird. Hauptbestandteil der wäßrigen Flüssigkeit ist Wasser, obwohl die wäßrige Flüssigkeit, wie weiter unten noch näher erläutert wird, verschiedene wahlweise Bestandteile gelöst enthalten kann. Vorzugsweise wird in der als Bestandteil der halbflüssigen, fließfähigen Phase verwendeten wäßrigen Flüssigkeil »weiches« oder entionisiertes Wasser verwendet. Dadurch wird eine Reaktion zwischen Verunreinigungen des Wassers und vielen der wahlweisen Bestandteile, die vorzugsweise in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln eingesetzt werden, verhindert.

Die wäßrige Flüssigkeit ist in der luilbflüssigcn. fließfähigen Phase in einer Konzentration von etwa 30 bis 90 Gew.-ⁿ/o. vorzugsweise von etwa 55 bis 90 Gew.-¹Vo, bezogen auf das gesamte Reinigungsmittel.

^h5 vorhanden.

Das colloiclbildende Mittel
Zur Bildung der halbflüssigen. fließfähigen Phase

gemäß vorüegender Erfindung kann jedes Mittel verwendet werden, das unter Bildung einer halbflüssigen, fließfähigen Masse mit Wasser vermischt werden kann. Zu diesen Mitteln gehören viele der anorganischen oder organischen Materialien, die allgemein als Verdickungs- oder Suspendiermittel bekannt sind.

Besonders bevorzugte colloidbildende Mittel gemäß vorliegender Erfindung sind die anorganischen colloidbildenden Tone aus der Gruppe der Smectite, Attapulgite und Gemische aus Smectiten und Attapulgiten. Diese Tonmaterialien, die erfindungsgemäß als colloidbildende Mittel wirken, können als expandierbare Schichttone beschrieben werden. Geeignete Beispiele sind die Alumosilikaie und die Magnesiumsilikate. Der Ausdruck »expandierbare«, wie er hier zur Beschreibung der Tone verwendet wird, betrifft die Fähigkeit der Schichttonstruktur zur Quellung oder Expansion bei Berührung mit Wasser. Wie bereits bemerkt, sind diese expandierbaren Tone, die hier vorzugsweise eingesetzt werden, solche Materialien, die geologisch als Smectite (oder Montmorillcnoide) und Attapulgite (oder Palygorskite) klassifiziert werden.

Smectite sind Tone, die aus drei Schichten aufgebaut sind. Es gibt zwei gesonderte Klassen von Tonen vom Smectit-Typ. In der ersten Klasse ist Aluminiumoxid im Silikat-Kristallgitter vorhanden: in der zweiten Klasse der Smectite ist Magnesiumoxid im Silikat-Kristallgitter vorhanden

Die allgemeinen Formeln dieser Smectite sind

und
Mg^Si₂O₁)(OH),

für die Tone vom Typ Aluminiumoxid bzw. Magnesiumoxid. Es ist zu berücksichtigen, daß der Gehalt des Hydratwassers in den vorstehenden Formeln je nach den Bearbeitungsverfahren, denen der Ton unterworfen wurde·, variieren kann. Dies ist für die Verwendung der Sniectit-To"e in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln unwichtig, da die expandierbaren Eigenschaften der hydratisierten Tone durch die Struktur des Silikatgitters diktiert werden. Weiterhin kann innerhalb des Krislallgitters der Smectite eine Atomsubstitulion durch Eisen und Magnesium auftreten, während metallische Kationen, wie /.. B. Na * Ca · * sowie H *-. im Hydratwasser gleichzeitig vorhanden sein können, so daß die elektrische Neutralität hergestellt wird. Wenn auch die Gegenwart von Eisen in derartigen Tonmaterialicn vorzugsweise vermieden wird, um eine chemische Reaktion zwischen Ton und wahlweisen Bestandteilen des Gemisches weitgehend zu vermindern, so sind derartige Kationen-Substitutionen im allgemeinen für die Verwendung der Tone gemäß vorliegender Erfindung nicht von Bedeutung, da die erwünschten physikalischen Eigenschaften des Tones dadurch nicht wesentlich verändert werden.

Die in Schichten aufgebauten, expandierbaren Smcclil-Tonc auf Basis Alumosilikat, die eifindungsgcmäß eingesetzt werden, zeichnen sich weiterhin durch ein diociacdrischcs Kristallgitter aus, während die cxpandierbarcn Smcctil-Tone auf Basis Magnesiumsilikat ein trioctaedrischcs Kristallgitter aufweisen.

Die in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln eingesetzten Smectit-Tone sind alle im Handel erhältlich. Zu derartigen 'ionen gehören z. B. Moniniorillonit (Bcntonit). Volchonsko^;'. Nonironit. Bciclcllit. Hcctorit. Saponit.Sauconit und Vermiculit.

Zur Verwendung in den ciTindungsgmiiiißcn Reinigungsmitteln sind die Smectit-Tone besonders bevorzugt. Montmorillonit, Hectorit und Saponit sind die bevorzugten Smectite.

Eine zweite Art von expandierbaren Tonmaterialien, die zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln geeignet sind, wird geologisch als Attapulgit (Palygorskit) klassifiziert. Attapulgite sind magnesiumreiche Tone, die als Grundbestandteile der Schichtstrukturen von den Smectiten verschiedene Zellelemente, nämlich tetraedrische und octaedrische Einheiten, enthalten. Eine idealisierte Summenformel der Einheitszelle von Attapulgit läßt sich als

(OH₂J₄(OH)₂Mg₃Si₈O_3n ■ 4 H₂O

angeben.

Eine typische Analyse eines Attapulgit ergibt 55,02% SiO₂: 10,24% AI₂Oj: 3,53% Fe₂Oj: 10,49% MgO; 0.47% K₂O: 9,73% H₂O entfernt bei 150⁰C: 10.13% H₂O entfernt Lei höheren Temperaturen.

Wie die Smectite sind die Attap'.;git-Toue im Handel erhältlich.

Besonders bevorzugt für den colloidbildenden Bestandteil in bestimmten Ausführungsformen gemäß vorliegender Erfindung sind Gemische von Smectit- und Attap-Jgit-Tonen. Mit höheren Anteilen an Scheuermaterial, d. h. oberhalb etwa 20 Gew.-%. ergibt ein derartiges Tongemisch Reinigungsmittel mit halbflüssigen Eigenschaften, die überraschenderweise erwünschter sind als Reinigungsmittel, die entweder mit Smeetit

so oder mit Attapulgit allein hergestellt wurden. Allgemein entfalten Reinigungsmittel, die derartige Tongemische enthalten, eine erhöhte und verlängerte Fließfähigkeit bei Anwendung von Scherkräften, sind jedoch noch annehmbar verdickte Lösungen zu den Zeiten, wo kein

is Fluß erwünscht ist. Tongemische in einem Gewichtsverhältnis von Smectit zu Attapulgit von 4 -. I bis 1 : 5 sind bevorzugt. Gcwichlsvcrhäimisse von 2:1 bis 1:2 sind besonders bevorzugt. F.in Gcwichtsvcrhälinis von etwa 1 : i ist insbesondere erwünscht.

Wie bereits bemerkt wurde, enthalten die in den erlindungsgcmäßen Reinigungsmitteln verwendeten Tone kationische Gegenionen, wie z. B. Protonen. Natriumionen. Kaliumionen.Calciumionen. M-agnesiumioncn und dgl. Es ist üblich, die Tone au! der Grundlage

*5 eines Kations, das überwiegend oder ausschließlich absorbiert wird, zu unterscheiden. Beispielsweise wird unter einem Natrium-Ton ein solcher verstanden, in dem das absorbierte Kation überwiegend aus Natrium besteht. Derartige absorbierte Kationen können Austauschreaktionen mit Kationen eingehen, die in den wäßrigen Lösungen vorhanden sind.

Tonmaterialien, die anter den vorstehend genannten HartJelsnamen erhältlich sind, können Mischungen der verschiedenen gesonderten Minerale enthalten. Ocrartige Mineralgemische sind zur Verwendung gemäß vorliegender Erfindung geeignet. Darüber hinaus bestehen natürliche Tone manchmal aus Teilchen, in denen Schichttinhciten von verschiedenen Typen von Tonmineralien miteinander verbunden sind (Zwischcn-

feo schichtung — interstratifieation). Derartige Tone werden als gemischt-schichtige Tonp bezeichnet, und diese Materialien sind zur Verwendung gemäß vorliegender Erfindung ebenfalls geeignet.

Die colloidbildfnden Tonmaterialien, die gemäß

^b5 vorüegender Erfindung eingesetzt werden können, sind näher in H. van Olphen, »Clay Mincrology«, An Introduction to Clay Colloid Chemistry. Interscicncc Publishers, 1963, S. 54 bis 73 sowie in »Minerals of the

Monimoiillonite Group«, Professional Paper 20515 of the United Suites Department of the Interior Geological Survey. 1945. S. 21 bis 79 von Ross und Hendricks beschrieben.

Das colloidbiklende Mittel ist in der halbflüssigen, fließfähigen Phase der crfindungsgemäßen Reinigungsmittel in solcher Menge vorhanden, daß die Konzentration des colloidbildenclen Mittels etwa I bis IOGew.-%, vor/.ugseise etwa J bis 5 Gew.-%, des gesamten Reinigungsmittels ausmacht.

Das .Scheuermaterial

Ein anderer wesentlicher Bestandteil der erfindungsgeniäßen Reinigungsmittel ist ein verhältnismäßig schweres, wasserunlösliches, feinteiliges Scheuermalerial, das in der gesamten halbflüssigen, fließfähigen Phase suspendiert ist. Derartige unlösliche Materialien haben TcilchcnciiirchmcKcr vor. etwa ! bis etwa 250 μηι und ein spezifisches Gewicht, das dem der halbflüssigen Phase gleicht oder größer als dieses ist. Vorzugsweise beträgt die Größe der Teilchendurchmesser etwa 2 bis etwa 60 (im und ihr spezifisches Gewicht etwa 1.1 bis etwa 5.0. Unlösliche feinteilige Scheuermaterialicn mit dieser Größe und diesem spezifischen Gewicht lassen sich leicht in den halbflüssigen Reinigungsmitteln gemäß vorliegender Erfindung in ihrem Ruhezustand suspendieren.

Zu den Scheuermaterialien. die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, gehören Quarz, Bimsstein. Pumicit. Titandioxid (TiO>). Kieselerdesand. Calciumcarbonat. Calciumphosphat. Zirkoniumsilikat. Diatomeenerde. Schlämmkreide. Perlit. Polierschiefer. Melamin. Harnstoff-Formaldehydharz und Feldspat. Gemische verschiedener Arten von Scheueinialerial können ebenfalls verwendet weiden. Kieselerdesand und Perlit simJ die bevorzugten Scheuermaterialicn /ur Verwendung in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln.

Die verhältnismäßig schweren, wasserunlöslichen, feinieiligen Scheuermaterialien werden in tier gesamten halbfiiissigen. fließfähigen Phase derart suspendiert, daß die Konzentration des Scheuermaterials etwa 2 bis etwa b0 Gew.-'V vorzugsweise etwa 4 bis 30 Gew.-%. des gesamten Reinigungsmittels ausmacht.

Der Füllstoff

Ein weiterer wesentlicher Bestandteil der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel ist ein verhältnismäßig leichter, wasserunlöslicher, feinteiliger Füllstoff, der — wie das Scheuermaterial — in der gesamten halbflüssigen, fließfähigen Phase suspendiert ist. Derartige unlösliche Materialien haben Teilchendurchmesser von etwa 1 bis etwa 250 um und ein spezifisches Gewicht das geringer ist als das der halbflüssigen. fließfähigen Phase. Vorzugsweise haben die Füllstoffe Teilchendurchmesser von etwa 2 bis etwa 60 iim und ein spezifisches Gewicht von etwa 0.2 bis etwa 1,1.

Wenn auch die Erfindung nicht an eine besondere Theorie oder an einen besonderen Mechanismus gebunden sein soll, so wird doch angenommen, daß die Einarbeitung des verhältnismäßig leichten, unlöslichen Füllstoffes in die halbflüssige. fließfähige Phase auf zweierlei Weise hilft, die Bildung einer klaren Flüssigkeitsschicht oberhalb der halbflüssigen scheuernden Reinigungsmittel in ihren Behältern weitgehend zu vermindern. Erstens übt der Füllstoff aufgrund seines Auftriebs in der halbflüssigen Phase eine aufwärtsgerichtete Kraft auf die Struktur des colloidbildenden Mittels in der halbflüssigen Phase aus. Diese aufwärtsgerichtete Kraft wirkt de:· Tendenz des schweren Scheuermaterials entgegen, die halbflüssige Struktur zusammenzuprcsen und Flüssigkeit auszupressen. Zweitens wirkt der Füllstoff als Quellmittel und ersetzt auf diese Weise einen Teil des Wassers, das normalerwcie in Abwesenheit derartiger Füllstoffe in den vorliegenden Gemischen verwendet werden müßte. Auf diese Weise sieht weniger wäßrige Flüssigkeit zur Verfügung, um die Bildung und Abtrennung einer klaren Schicht hervor/urufen.

Zu den Füllstoffen mit geringer Dichte, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, gehören pulverisierte Kunststoffe und Polymerisate, wie z. B. pulverisiertes Polyäthylen, pulverisiertes Polypropylen, pulverisiertes Polystyrol, pulverisiertes Polyesterharz, pulverisiertes Phenolharz und pulverisiertes Polysulfid; expandiertes Perlit: Mikrokügelchen aus Glas und hohle Mikrobuüon*· ϊί^|ιι; Gl-t¹*

Im allgemeinen sollten die Teilchen der Füllstoffe geringer Dichte etwa gleich groß wie die Teilchen des Seheuermaterials sein. Daher sollte das Verhältnis des durchschnittlichen Teilchendurchmessers des verhältnismäßig schweren Seheuermaterials zu dem durchschnittlichen Teilchendurchmesser des verhältnismäßig leichten Füllstoffs im Bereich von etwa 0.25 : 1 bis 2.0 : I. vorzugsweise von etwa0,5 : 1 bis 1,5 : !.liegen.

Der verhältnismäßig leichte, wasserunlösliche feinteilige Füllstoff wird in der gesamten halbflüssigen. fließfähigen Phase derart suspendiert, daß die Konzen- so tration des Füllstoffs etwa 1 — 15 G"w.-%. vorzugsweise etwa 1,5 bis 3,0 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Reinigungsmittel, beträgt.

Es sei bemerkt, daß der wasserunlösliche, verhältnismäßig leichte, feinteilige Füllstoff so hart sein kann, daß J5 der Füllstoff auch eine gewisse Scheuer- oder Reinigungswirkung in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln ausübt. Etwas schwereres Scheuermaterial mil dem vorstehend genannten höheren spezifischen Gewicht bleibt jedoch ein wesentlicher Bestandteil der crfindungsgeniäßen Reinigungsmittel. Dies trifft auch dann zu. wenn der Füllstoff nebenbei auch zur Scheuel wirkung beiträgt.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform

gemäß vorliegender Erfindung können sowohl das verhältnismäßig schwere Scheuermaterial als auch der verhältnismäßig leichte Füllstoff aus einer einzigen Substanz, nämlich expandiertem Perlit, hergestellt werden. Perlit selbst ist ein natürlich vorkommendes.

Siliciumdioxid enthaltendes, vulkanisches Mineral. Eine typische chemische Analyse von Perlit ist die folgende:

Typische Perlit-Analyse

55 Siliziumdioxid	(SiO₂)	71-75%
Aluminiumoxid	(Al₂O₃)	12,5-18,0%
Kaliumoxid	(K₂O)	4,0-5,0%
Natriumoxid	(Na₂O)	2,9-4,0%
Calciumoxid	(CaO)	0,5-2,0%
60 Eisen-III-oxid	(Fe₂O₃)	0,5-1,5%
Magnesiumoxid	(MgO)	0,1-0,5%
Titandioxid	(TiO₂)	0,03 -0,2%
Mangandioxid	(MnO₂)	0,03-0,1%
Schwefeltrioxid	(SO₃)	0-0,2%
65 Eisen-n-oxid	(FeO)	0-0,1%
Chrom	(Cr)	0-0,1%
Barium	(Ba)	0-0,05%
Bleioxid	(PbO)	0-0,03%

Nickeloxid

Kupfer

Beryllium

Molybdän

Arsentrioxid

frii; Kieselerde

(NiO)

(Cu)

(B)

(Be)

(Mo)

(Aj₂O₃)

Spuren Spuren Spuren Spuren Spuren <0,l ppm

0-2%

Der Perlit, der sowohl als Scheuermaierial als auch als leichter Füllstoff gemäß vorliegender Erfindung verwendbar ist. ist expandierter Perlit. Die Expansion oder Ausdehnung (Quellung) von Perlit wird dadurch erreicht, daß man das Rohmaterial auf eine Temperatur innerhalb seines Erweichungsbereiches von 870 bis 1095 C erhitzt, um das Mineral auf das 4- bis 20fachc seines ursprünglichen Volumens auszudehnen. Während des Kxpansionsverfahrcns werden innerhalb des geschmolzenen Perlits Wasserdampfbläschen eingeschlossen. Beim Abkühlen und Zerquetschen werden diese Bläschen in einigen der ausgedehnten Perlitteilchen zurückgehalten. Verfahren zur Ausdehnung von Perlit sind ausführlicher in den US-PS 25 72 483 und 29 35 267 beschrieben.

Die Gegenwart von eingeschlossenen Wasserdampfbläschen innerhalb des expandierten Perlits führt zur Herstellung eines scheuernden Gemisches, in dem einige Teilchen ein spezifisches Gewicht von 1.0 bis 1.2 oder darunter und andere Teilchen ein spezifisches Gewicht oberhalb 1.0 bis 1,2 aufweisen.

Ein als Scheuermittel in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln besonders brauchbarer expandierter Perlit hat ein durchschnittliches spezifisches Gewicht von etwa 1,7 und die typische folgende Siebanalyse:

Siebanalyse
Siebgröße, mm

Gewichtsprozent

oberhalb 0,210
oberhalb 0,149
oberhalb 0,074
oberhalb 0,044
unterhalb 0,044
Verlust

2,0

6,0

46,0

29,0

13,0

4,0

Ein als Füllstoff in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln besonders brauchbarer expandierter Perlit hat ein durchschnittliches spezifisches Gewicht unterhalb etwa 1,0, d. h. von etwa 0,7 und die folgende typische Siebanalyse:

Siebanalyse

SiebgröBe, mm Gewichtsprozent

oberhalb 0,149
oberhalb 0,105
oberhalb 0,074
oberhalb 0,044
unterhalb 0.044

14,8
8,83
16,08

Die wahlweisen Bestandteile

39.09

Brauchbare Reinigungsmittel können unter Verwendung nur der vorstehend beschriebenen Scheuermaterialien, Füllstoffe und der halbflüssigen, fließfähigen Phase, die das colloidbildende Mittel und die wäßrige Flüssigkeit enthält, hergestellt werden. Im allgemeinen enthalten jedoch handelsübliche Reinigungsmittel eine Anzahl weiterer Bestandteile, um ihre Leistung oder

ίο ihre ästhetische Wirkung zu verbessern. Derartige zusätzliche Bestandteile können wahlweise in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln enthalten sein. Zu ihnen gehören Bleichmittel, oberflächenaktive Mittel, Puffersubstanzen, Gerüststoffe. Farbstoffe und

i) Parfüms. Diese wahlweisen Bestandteile werden nachstehend näher erläutert.

Bleichmittel

Die erfindungsgemaöen Reinigungsmitlei können

2(i wahlweise ein Bleichmittel enthalten. Hierfür kann jedes geeignete Bleichmittel, das in wäßriger Lösung aktives Chlor oder aktiven Sauerstoff ergibt, eingesetzt werden.

Besonders bevorzugt ist ein Bleichmittel, das in wäßriger Lösung Hypochlorit ergibt. Das llypochlorit-lon kann durch die Formel OCI dargestellt werden.

Das Hypochlorit-Ion ist ein starkes Oxidationsmittel.

und aus diesem Grunde werden Materialien, die dieses lon bilden, als kräftige Bleichmittel angesehen.

Die Stärke einer Hypochlorit-Ionen enthaltenden wäßrigen Lösung wird über das verfügbare Chlor bestimmt. Dies ist die Oxidalionskraft der Lösung.

gemessen durch die Fähigkeit der Lösung zur Freisetzung von |od aus einer angesäuerten Iodid-Lö-

J5 sung. Ein Hypochlorit-Ion hat die Oxidationskrafl von 2 Atomen Chlor, d. h. einem Molekül Chlorgas.

Bei geringeren p! !-Werten enthalten wäßrige Lösungen, die durch Lösen von Hypochlorit bildenden Verbindungen erhalten wurden, aktives Chlor teilweise •»ο in Form von Anteilen der unterchlorigen Säure t-id teilweise in Form von Hypochlorit-Ionen. Bei pH-Werten oberhalb etwa 10,0. d. h. im bevorzugten pH-Wert-Bereich der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel, liegt im wesentlichen das gesamte aktive Chlor in Form von Hypochlorit-Ionen vor.

Zu den Bleichmitteln, die in wäßriger Lösung Hypochlorit bilden, gehören Alkalimetall- und Erdalkalimetall-Hypochlorite, Hypochlorit-Additionsprodukte. Chloramine. Chlorimine. Chloramide und Chlorimide. so Zu den speziellen Beispielen für Verbindungen dieser Art gehören

Natriumhypochlorit,
Kaliumhypochlorit,
einbasisches Calciumhypochlorit.
zweibasisches Magnesiumhypochlorit.

chloriertes Trinatriumphosphat-dodeca hydra t.
Kalium-dichlorisocyanurat.
Natriumdichlorisocyanurat.
Natrium-dichlorisocyanurat-dihydrai.
Trichlorcyanursäure.

O-Dichlor-S.S-dimethylhydanioin.
N-Chlorsulfamid. Chloramin T.
DichloraminT.Chloramin Bund
Dichloramin B.

&5 Ein. bevorzugtes Bleichmitte! zur Verwendung in erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln ist Natriumhypochlorit.

Die meisten der vorstehend beschriebenen Hypochlo-

rit bildenden Bleichmittel sind in fester oder konzentrierter Form erhältlich und werden während der Synthese der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel in Wasser gelöst. Einige der vorstehenden Materialien sind als wäßrige Lösungen erhältlich.

Wenn sie in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln vorhanden sind, werden die vorstehend beschriebenen Bleichmittel in dem zur Bildung der halbflüssigen, fließfähigen Phase verwendeten Bestandteil der wäßrigen Flüssigkeit gelöst. Bleichmittel können im allgemeinen etwa 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,5 bis 2,0 Gew.-%, des gesamten Reinigungsmittels ausmachen.

Oberflächenaktive Mittel

Ein anderer besonders bevorzugter wahlweiser Bestandteil zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln ist ein oberflächenaktiver Bestandteil. Derartige Oberflächenaktive Mittel sind in Reinigungsmitteln, wie denen der vorstehenden Erfindung, besonders bevorzugt, um die Wirksamkeit dieser Reinigungsmittel zur Entfernung von Schmutz und Flecken von harten oberflächen zu verbessern.

Es kann jedes oberflächenaktive Mittel verwendet werden, das mit den anderen Bestandteilen des Gemisches verträglich ist. Hierzu gehören die wasserlöslichen anionischen, nichtionischen, ampholytischen, kationischen und zwitterionischen oberflächenaktiven Mittel.

In besonders bevorzugten Ausführungsformen gemäß vorliegender Erfindung muß das ausgewählte oberflächenaktive Mittel beständig gegenüber chemischer Zersetzung und Oxidation durch irgendein Bleichmittel, das ebenfalls vorhanden sein kann, sein. Duher dürfen oberflächenaktive Mittel, die in Reinigungsmitteln verwendet werden, die auch Bleichmittel (besonders !iypochiorit-Bleichrnitte!) enthalten, keine funktioneilen Gruppen enthalten (wie z. B. Ätherbrükken. Doppelbindungen, einige aromatische Strukturen oder Hydroxylgruppen), die durch die Bleichmittel oxidiert werden können. Daher sind in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln, die wahlweise auch starke Bleichmittel enthalten, viele der üblicherweise verwendeten, bekannten oberflächenaktiven Mittel, d. h. Alkylben/.olsulfonate, Olcfinsulfonate, Alkylglyceryläthersulfonate. Alkyläthersulfate und äthoxylierte nichtionische oberflächenaktive Mittel, zu vermeiden.

Gegen Bleichmittel beständige oberflächenaktive Mittel, die besonders beständig gegenüber einer Oxidation durch Hypochlorit sind, zerfallen in zwei Hauptgruppen. Eine derartige Gruppe von gegen Bleichmittel beständigen oberflächenaktiven Mitteln ist die Klasse der wasserlöslichen Alkylsullate mit etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe. Alkylsulfate sind die wasserlöslichen Salze von sulfatierten Fettalkoholen. Sie werden aus natürlichen oder synthetischen Fettalkoholen mit etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatomen hergestellt. Zu den natürlichen Fettalkoholen gehören diejenigen, die durch Reduktion der Glyceride von natürlich vorkommenden Fetten und Ölen hergestellt werden, z. B. durch die Oxo-Synthese. Beispiele für geeignete Alkohole, die zur Herstellung der Alkylsulfate verwendet werden können, sind Decyl-, Lauryl-, Myristyl-, Palmityl- und Stearylalkohol und Gernische von Feita'koholen, die durch Reduktion der Glyceride von Talg und Kokosnußöl gewonnen wertien.

Spezielle Beispiele von Alkylsulfatsalzen, die in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln verwendet weriden können, umfassen

Natriumlaurylalky !sulfat,
Natriumstearylalkylsulfat,
Natriumpalmitylalkylsulfat,
Natriumdecylsulfat,

Natriummyristylalky !sulfat,
Kaliumlaurylalkylsulfat,
Kaliumstearylalky !sulfat,
Kaliumdecylsulfat,
Kaliumpalmitylalkylsuifat.
Kaliummyristylalky !sulfat,
Natriumdodecylsulfat,
Kaliumdodecylsulfat,
Kaliumtalgalkylsulfat,
Natriumtalgalkylsulfat,

Natriumkokosnußalkylsulfat.
Kaliumkokosnußalkylsulfat,
sowie Gemische dieser oberflächenaktiven Mittel.

Besonders bevorzugte Aikyisuitate sind
Natriumkokosnußalkylsulfat,
Kaliumkokosnußalkylsulfat.
Kaliumlaurylalkylsulfat und
Natriumlaurylalkylsulfat.

Eine zweite Klasse von gegen Bleichmittel beständigen oberflächenaktiven Mittein, die zur Verwendung in erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln, die Hypochlorit-Bleichmittel enthalten, besonders bevorzugt sind, sind die wasserlöslichen oberflächenaktiven Betaine. Diese Betaine haben die allgemeine Formel:

R₁-N ⁺ -R₄-COCT

Rj

worin R, eine Alkylgruppc πϊϊ! etwa 8 bis !8 Kohlenstoffatomen bedeutet. R; und R) jeweils niedere Alkylgruppen mit etwa 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen und R4 eine Methylen-, Propylen-, Butylen- oder Pentylengruppe bedeutet. (Propionat-Be.aine zersetzen sich in wäßriger Lösung und sind daher nicht als wahlweise Bestandteile der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel bevorzugt.)

Beispiele für geeignete Betaine dieser Art umfassen
Dodecyldimethylammoniumacetat,
Tetradecyldimethylammoniumacetat,
Hexadecyldimethylammoniumacetat,
Alkyldimethylammoniumacetat

mit durchschnittlich etwa 14.8 Kohlenstoffatomen in der Länge der Alkylgruppe.

Dodecyldimethylammoniumbutanoat.
Tetradecyldimethylammoniumbutanoat,
Hexadecyldimethylammoniumbutanoat,
Dodecy'.dimethylammoniumhexanoat,

Hexadecyldimethylammoniumhexanoat,
Tetradecyldiäthylammoniumpentanoatund
Tetradecyldipropylammoniumpentanoat.
Besonders bevorzugte oberflächenaktive Betaine sind z.B.

Dodecyldimethylammoniumacetat.
Dodecyldimethylammoniumhexanoat.
Hexadecyldimethylammoniumacetatund
Hexadecyldimethylammoniumhexanoat.
Soiem sie in den erfindur.gsgemäßen Reinigungsmitteln vorhanden sind, werden die vorstehenden oberflächenaktiven Mittel in der zur Bildung der halbflüssigen, fließfähigen Phase verwendeten wäßrigen Flüssigkeit

gelöst. Die oberflächenaktiven Mittel können irr allgemeinen etwa 0.1 bis 6.0 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0.25 bis 1,0 Gew.-%. des gesamten Reinigungsmittelsausmachen.

Puffersubstanzen

Wenn das erfindungsgemäße Reinigungsmittel wahlweise Bestandteile, wie Bleichmittel und oberflächenaktive Mittel, enthält, ist es im allgemeinen erwünscht, auch eine Puffersubstanz zuzusetzen, die in der Lage ist, den pH-Wert des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels innerhalb des alkalischen Bereiches zu halten. In diesem pH-Bereich werden optimale Leistungen des Bleichmittels und des oberflächenaktiven Mittels erreicht, und in diesem pH-Bereich wird auch eine optimale chemische Beständigkeit des Mittels erhalten. Wenn die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel als wesentlichen colloidbildenden Bestandteil einen Ton und s's vvsriKvciseri 5wSturi«itsi! eir« H*'^rvoch!crit-Bleichmittel enthalten, wurde überraschenderweise gefunden, daß eine >.ufrechterhaltung eines pH-Wertes innerhalb eines Bereiches von 10,5 bis 12,5 in dem Reinigungsmittel eine unerwünschte chemische Zersetzung der aktives Chlor bzw. Hypochlorit bildenden Bleichmittel weitgehend vermindert, während diese Zersetzung im allgemeinen erfolgt, wenn derartige Bleichmittel in ungepufferter wäßriger Lösung mit Ton gemischt werden. Durch Aufrechterhaltung dieses besonderen pH-Bereiches wird auch r"ie chemische Reaktion zwischen dem starken Hypochlorit-Bleichmittel und dem oberflächenaktiven Mittel, die als wahlweise Bestandteile in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln vorhanden sind, weitgehend vermindert. Schließlich dienen, wie bereits bemerkt wurde, hohe pH-Werte, wie diejenigen, die durch ein wahlweises Puffermittel aufrechterhalten werden, dazu, die Eigenschaften des oberflächenaktiven Mittels zur Entfernung von Schmutz und Flecken während der Anwendung der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel zu verbessern.

Als wahlweise Puffersubstanz in dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel kann jede verträgliche Substanz oder jedes verträgliche Gemisch von Substanzen eingesetzt werden, das eine Aufrechterhaltung des pH-Wertes des Reinigungsmittels innerhalb des alkalischen Bereiches, vorzugsweise innerhalb des Bereiches von 10,5 bis 12,5, bewirkt. Zu derartigen Substanzen gehören z. B. verschiedene wasserlösliche, anorganische Salze, wie z. B. Carbonate, Bicarbonate, Sesquicarbonate, Silikate, Pyrophosphate, Phosphate, Tetraborate und Gemische daraus. Beispiele für Substanzen, die entweder allein oder in Kombination als Puffermittel eingesetzt werden können, umfassen

Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat,

Kaliumcarbonat, Natriumsesquicarbonat.

Natriumsilikat, Tetrakaliumpyrophosphat.

Trikaliumphosphat, Trinatriumphosphat,

wasserfreies Natriumtetraborat,

Natriumtetraboratpentahydrat und

Natriumtetraborat-decahydrat.

Bevorzugte Puffersubstanzen zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln umfassen Gemische von Tetrakaliumpyrophosphat und Trinatriumphosphat in einem GewichtsverhältniE von Pyrophosphat zu Phosphat von etwa 3:1, Gemische von Tetrakaliumpyrophosphat und Trikaliumphosphat in einem Gewichtsverhäitnis von Pyrophosphat zu Phosphat von etwa 3:1, sowie Gemische von wasserfreiem Natriumcarbonat und Natriumsilikat in einem Gewichtsverhältnis von Carbonat zu Metasilikat von etwa 3:1.

Wie nachstehend noch näher ausgeführt wird, ist es auch sehr erwünscht, dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel einen Stoff zuzusetzen, der als Gefüststoff wirkt, d. h. einen Stoff, der die Konzentration an freien Calcium- und/oder Magnesiumionen m einer ein oberflächenaktives Mittel enthaltenden wäßrigen Lösung vermindert. Einige der vorstehend beschriebenen Puffersubstanzen dienen zusätzlich als Gerüststoff".

ίο Verbindungen, wie die Carbonate, Phosphate und Pyrophosphate. haben diese Wirkung. Andere Puffersubstanzen, wie die Silikate und Tetraborate, wirken nicht als Gerüststoffe.

Da die Gegenwart eines Gerüststoffes in den

β erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln sehr erwünscht ist, sollte das wahlweise Puffermittel vorzugsveise mindestens eine Vemindung enthalten, die in der Lage ist. zusätzlich als Gerüststoff zu wirken, d. h.. den Gehalt an freien Calcium- und/oder Magnesi'.'rni^npn in einer

μ wäßrigen Lösung, die diese Ionen enthält, zu vermindern.

Wenn die vorstehend beschriebenen Fuffersubstanzen in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln vorhanden sind, werden sie in der zur Bildung der halbflüssigen, fließfähigen Phase verwendeten wäßrigen Flüssigkeit gelöst. Die Puffersubstanzen können im allgemeinen etwa 2 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise etwa 5 bis 8 Gew.-%, des gesamten Reinigungsmittels ausmachen.

Andere wahlweise Bestandteile

Neben den vorstehend beschriebenen Bleichmitteln, oberflächenaktiven Mitteln und Puffersubstanzen können die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel als wahlweise Bestandteile auch andere nicht wesentliche Materialien enthalten, die ihre Leistung, Beständigkeit oder ästhetische Wirkung verbessern. Zu derartigen Materialien gehören wahlweise nicht puffernde Gerüststoffe, Farbstoffe und Parfüms. Obwohl, wie bereits

*o bemerkt, einige der vorstehend beschriebenen Puffersubstanzen als Gerüststoffe wirken können, ist es möglich, andere Gerüststoffe zuzusetzen, die entweder allein oder in Kombination mit anderen Ss'zen keine Pufferwirkung innerhalb des bevorzugten ph-flereiches haben. Typisch für diese wahlweisen Gerüststoffe, die nicht notwendigerweise innerhalb des besonders bevorzugten pH-Bereiches von 10,5 bis 12,5 puffern, sind bestimmte Hexametyphosphate und Polyphosphate. Spezielle Beispiele für derartige wahlweise Geriiststoffe umfassen Natriumtripolyphosphat, Kaliumtripolyphosphat und Kaliumhexametaphosphat.

Übliche Farbstoffe und Parfüms können den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln ebenfalls zugesetzt werden, um ihre ästhetische Wirkung und/oder ihre Anziehungskraft für den Verbraucher zu verbessern. Diese Materialien sollten natürlich so ausgewählt werden, daß sie gegenüber einem Abbau durch starke Bleichmittel, die aktives Chlor bilden, besonders beständig sind, wenn derartige Bleichmittel ebenfalls vorhanden sind.

Wenn die vorstehend beschriebenen weiteren wahlweisen Bestandteile in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln vorhanden sind, stellen sie gewöhnlich nicht mehr als etwa 5 Gew.-% des gesamten Reinigungsmittels dar und werden in der zur Bildung der halbffüssigen, fließfähigen Phase der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel verwendeten wäßrigen Flüssigkeit gelöst, suspendiert oder emulgiert.

Herstellung des Reinigungsmittels

Die erfindungsgemaßen Reinigungsmittel können hergestellt werden, indem man die vorstehend beschriebenen wesentlichen und ^ahlweisen Bestandteile in den geeigneten Konzentrationen in jeder Reihenfolge unter Anwendung jeder üblichen Einrichtung, die normalerweise zur Bildung colloidaler Gemische verwendet wird, miteinander vermischt. Um die Herstellung der Gemische in der gewünschten halbflüssigen Form sicherzustellen, ist eine gewisse Rührung oder Scherbewegung erforderlich. Durch das Ausmaß der Scherbewegun? kann die Natur der so hergestellten halbflüssigen Gemische je nach Wunsch eingestellt werden.

In einem besonders bevorzugten Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemaßen Reinigungsmittel kann eine bestimmte Reihenfolge des Zusatzes der Bestandteile und können bestimmte Arten der Scherbewegung angewendet werden, um Gemische mit besonders erwünschten Eigenschaften hinsichtlich

Scheuerwirkung und Phasentrennung zu erhalten. In diesem Verfahren wird die halbflüssige, fließfähige Phase gebildet indem man Wasser, colloidbildendes Mittel, Farbstoff, Parfüm und gegebenenfalls eine geringe Menge an Gerüststoff unter relativ hoher Scherbewegung miteinander vermischt. Oberflächenaktives Mittel und weiterer Gerüststoff können anschließend in die halbflüssige Phase eingemisch« werden. Dann wird eine getrennte wäßrige Aufschlämmung von Bleichmittel, Scheuermittel und Füllstoff hergestellt und unter mäßiger Scherbewegung zu der halbflüssigen Phase gegeben, wobei ein gleichförmiges und homogenes halbflüssiges Gemisch entsteht.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

15

Beispiel 1

Es wurde ein halbflüssiges Reinigungsmittel für harte Oberflächen aus den folgenden Bestandteilen herge-

20 stellt:

Bestandteil	Gewichtsprozent	4,25
Halbflüssige, fließfähige Phase (spezifisches Gewicht 1,1}	93,5	6,0
Natrium-Saponit-Ton	2,0
Tetra kaliumpyrophosphat	0,9
Trikaliumphosphat	0,25
Natriumhypochlorit-Bleichmittel	0,26
Natriumlaurylalkylsulfat	79,863
Farbstoff und Parfüm
weiches Wasser

Scheuermittel:

expandierter Perlit (spezifisches Gewicht 2,0; durchschnittlicher Teilchendurchmesser 50 μπτ)

Füllstoff:

pulverisiertes Polypropylen, spezifisches Gewicht 0,9; durchschnittlicher Teilchendurchmesser 35 μΐη

Verhältnis durch durchschnittlichen Teilchendurchmesser von Scheuermittel zu Füllstoff = 1,43 :1

5,0

1,50

100,00

Diis vorstehende Gemisch wurde hergestellt, indem man das Tctrakaluimpyrophosphat. Trikaliumphosphat. natrium-Saponit-Ton. Farbstoff. Parfüm und entionisiertes Wasser miteinander vermischte, wobei eine relativ hohe Scherkraft in einem Ausmaß angewendet wurde, das erforderlich war. um eine halbflüssige. fließfähige Phase zu bilden. Anschließend wurde das oberflächenaktive Alkylsulfai und dann der Polypropylen-Füllstoff in dieses Gemisch eingemischt. Nun wurde eine getrennte wäßrige Aufschlämmung von Natriumhypochlorit und dem Pcrlit-Schcucrmaterial hergestellt. die anschließend in die halbflüssige. fließfähige Phase eingemischt wurde, wahrend sie unter maßiger Scherkraft verflüssigt wurde.

Das erhaltene Reinigungsmittelgemisch war in seinem Ruhezustand halbflüssig, d. h. gelartig, ließ sich aber durch Anwendung von Scherkräften leicht fließfähig machen. Im Ruhe/.usiand behiilt das Gemisch das Pcrlit-Scheucrmaterial und den pulverisierten Polypropylen-Füllstoff in einer gleichförmig suspendierten Dispersion bei. Bei Anwendung auf horizontale oder vertikale harte Oberflächen ist das Gemisch nichi flüssig, so daß es entlang derartiger Oberflächen nicht ir beträchtlichem Umfang abläuft.

Nach sechswöchiger Lagerung sind bei einem solcher Gemisch sowohl die Abtrennung einer klaren Schichi als auch die Zersetzung von Bleichmittel und/odci oberflächenaktivem Mittel vernachlässigbar. Ein sol chcs Gemisch ist besonders wirksam zur Entfernung von Flecken und Schmutz von harten Oberflächen.

Gemische mit praktisch gleichen chemischen, physi kaiischen und leistungsmäßigen Eigenschaften wcrder erhalten, wenn in der vorstehenden Zusanimensetzunj gemäß Beispiel I der Natrium-Saponii-Ton durcl äquivalente Mengen an Monimorillonii-, Natrium-Hec torit- oder Hectorit-Ton oder Gemische aus Natrium Saponit-Ton und Attapulgit-Ton ersetzt wird.

Gemische mil praktisch gleichen chemischen, physi

kaiischen und leistungsmäßigen Eigenschaften werden erhalten, wenn in der vorstehenden Zusammensetzung gemäß Beispiel 1 das Gemisch aus Pyrophosphat. Phosphat-Puffer und Gerüststoff durch äquivalente Mengen an Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat. Natriummetasilikat. Trinatriumphosphat. Trikaliumphosphat, einem Gemisch aus Tetrakaliumpyrophosphat und Trinatriumphosphat in einem Gewichtsverhältnis von Pyrophosphat zu Phosphat von etwa 3:1. einem Gemisch von wasserfreiem Natriumcarbonat und Natriummeiasilikat in einem Gewichtsverhältnis von Carbonat zu Metasilikat von 3 :1 oder einem Gemisch von Tetrakaliumpyrophosphat und Kaliumcarbonat in einem Gewichtsverhältnis von Pyrophosphat zu Carbonat von etwa 3 :1 ersetzt wird.

Gemische mit praktisch gleichen chemischen, physikalischen und leistungsmäßigen Eigenschaften werden erhalten, wenn in der vorstehenden Zusammensetzung von Beispiel 1 das Scheuermaterial aus expandiertem Perlit durch äquivalente Mengen an Quarz, Bimsstein, Pumicit. Titandioxid. Kieselcrdesand. Calciumcarbonat. Calciumphosphat. Zirconiumsilikat. Diatomeenerde. Schlämmkreide. Polierschiefer. Melamin. Harnstoff-Formaldehydharz oder Feldspat mit etwa der gleichen Dichte und etwa der gleichen Teilchengröße wie beim expandierten Perlit ersetzt wird.

Gemische mit praktisch gleichen chemischen, physikalischen und leistiingsmäßigen Eigenschaften werden erhalten, wenn in der vorstehenden Zusammensetzung gemäß Beispiel I das pulverisierte Polypropylen durch äquivalente Mengen an pulverisiertem Polyäthylen, pulverisiertem Polystyrol, pulverisiertem Polyesterharz, pul erisiertcni Phenolharz, pulverisiertem Polysulfid.

expandiertem Perlit, Mikrokügelchen aus Glas oder hohlen Mikroballons aus Glas mit etwa der gleichen Dichte und etwa der gleichen Teilchengröße wie das pulverisierte Polypropylen ersetzt wird.

Gemische mit praktisch gleichen chemischen, physikalischen und leistungsmäßigen Eigenschaften werden erhalten, wenn in der vorstehenden Zusammensetzung gemäß Beispiel 1 das Gemisch aus scheuernden expandiertem Perlit und pulverisiertem Polypropylen ersetzt wird durch etwa 6,5 Gew.-%, bezogen auf das Reinigungsmittel, einer expandierten Perlit-Mischung aus etwa 61,5 Gew.-% eines Materials mit einem spezifischen Gewicht unterhalb 1.1 und einer durchschnittlichen Teilchengröße von 50 μιη und etwa 38,5 Gew.-% eines Materials mit einem spezifischen Gewicht oberhalb 1,1 und einer durchschnittlichen Teilchengröße von 75 um.

Vergleichsversuch zur Abtrennung einer klaren
c„u:„u.

Um die verbesserte Phasenbeständigkeit der erfindungsgemäßcn Reinigungsmittel gegenüber bisherigen Reinigungsmitteln zu zeigen, wurden Versuche zur Abtrennung einer klaren Schicht mit dem Gemisch von Beispiel 1 und einigen anderen ähnlichen erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sowie mit einem Vcrgleichsgemisch durchgeführt, das keinen leichten Füllstoff aus pulverisiertem Polypropylen enthielt. Neben dem Gemisch von Beispiel 1 wurden weitere Gemische gemäß vorliegender Erfindung hergestellt, die die Bestandteile der Zusammensetzung gemäß Beispiel I mit folgenden Abweichungen enthielten:

Gemisch Nr.

Abänderung

A B C D Vergleichsgemisch

Gew.-% Ton - 5 Gew.-⁰/» pulverisiertes Polypropylen 1,5 Gcw.-% Ton - 8 Gew.-% pulverisiertes Polypropylen Gew.-% Ton - 8 Gew.-% pulverisiertes Polypropylen 2,5 Gcw.-% Ton - 5 Gew.-% pulverisiertes Polypropylen 3,5 Gew.-% Ton - kein pulverisiertes Polypropylen

Alle Gemische wurden nach der Arbeitsweise von Beispiel I hergestellt und dann ohne Rühren in 500 ml Bechcrgläser gebracht, in denen man sie mehrere Tage stehenließ. Eine Versuchsreihe der Lagerung wurde bei Raumtemperatur und eine andere bei 37,8"C durchgeführt. Bereits nach einem Tag begann die Vergleichsprobe, die kein pulverisiertes Polypropylen als Füllstoff enthielt, im Becher eine meßbare klare Schicht am oberen Ende der halbflüssigcn Phase zu zeigen, und zwar sowohl bei Raumtemperatur als auch bei der höheren Temperatur. Nach 25 Tagen zeigte keine der Zusammensetzungen gemäß vorliegender Erfindung, die das pulverisierte Polypropylen als Füllstoff enthielten, eine meßbare Bildung einer klaicn Schicht, und

zwar weder bei Raumtemperatur noch bei der höheren Temperatur.

Diese Versuchscrgebnissc zeigen die besonders erwünschte Phasenbeständigkeit der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel im Vergleich zu Reinigungsmit-

teln. die keinen Füllstoff mil verhältnismäßig leichter Dichte gemäß vorliegender Erfindung enthalten.

Claims

Patentansprüche:

1. Wäßriges halbflüssiges Reinigungsmittel mit scheuernder Wirkung und verringter Tendenz zur Phasentrennung mit einem Gehalt an: (A) einer kontinuierlichen halbflüssigen, fließfähigen wäßrigen Phase, wobei die Konzentration der wäßrigen Flüssigkeit etwa 30 bis 90 Gew.-%. bezogen auf das gesamte Reinigungsmittel, beträgt; (B) 2 bis etwa 60 Gew.-%. bezogen auf das gesamte Reinigungsmittel, eines verhältnismäßig schweren, wasserunlöslichen feinteiligen Scheuermittels mit Teilchendurchmessern von 1 bis etwa 250 μπι und einem spezifischen Gewicht, das gleich oder größer als das der kontinuierlichen halbflüssigen wäßrigen Phase ist. wobei das verhältnismäßig schwere Scheuermittel in der kontinuierlichen halbflüssigen. fließfähigen wäßrigen Phase suspendiert ist: dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Phase ein colloidbildendes Mittel in Mengen von 1 — 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Reinigungsmittel und (C) etwa 1 bis 15 Gew.-%. bezogen auf das gesamte Reinigungsmittel, eines verhältnismäßig leichten, wasserunlöslichen feinteiligen Füllstoffs enthält mit Teilchendurchmessern von t bis etwa 250 μιπ und einem spezifischen Gewicht, das geringer als das der kontinuierlichen halbflüssigen wäßrigen Phase ist. wobei der verhältnismäßig leichte feinteilige Füllstoff in der kontinuierlichen halbflüssigen. fließfähi- JO gen wäßrigen Phase suspendiert ist: worin das Verhältnis der durchschnittlichen Tcilchendurchciesser des verhältnismäßig schweren Scheuermittels und des verhältnismäßig leichten Füllstoffs 0.23 : I bis 2.0 : 1 beträgt. J5

2. Reinigungsmittel nach Anspruch I. dadurch gekennzeichnet, daß das colloidbildcndc Mittel aus einem anorganischen Ton aus der Gruppe der Smectite. Attapulgile und Gemische aus Smectiten und Atlapulgiten besteht. ίο

J. Reinigungsmittel nach Anspruch 2. dadurch gekennzeichnet, daß das Scheuermittel ein spezifische«· Gewicht von etwa 1.1 bis 5.0 und der feinteilige Füllstoff ein spezifisches Gewicht von etwa 0.2 bis etwa 1.1 aufweisen. -»5

4. Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche I bis 3. dadurch gekennzeichnet, daß der anorganische Ton etwa 3 bis 5 Ge\v.-"/n. das feinteilige Scheuermitte! etwa 4 bis 30 Gew.-% und der feinteilige Füllstoff etwa 1.5 bis 3.0 Gew.-%. jeweils bezogen auf das gesamte Reinigungsmittel, ausmachen.

5. Reinigungsmittel nach Anspruch 4. dadurch gekennzeichnet, daß der colloidbildcndc Ton aus einem Montmortllonit. Volchonskoit. Nontronit, ^;> ßcidcllit. Hectorit. Saponit, Sauconit und/oder Vermiculit: das unlösliche feinteilige Scheuermittel aus Quarz. Bimsstein. Pumicit. Titandioxid. Kieselerdcsand. Calciumcarbonat. Calciumphosphat, Zirkoniümsilikat, Diatofnccnefdc. Sehlämmkreise. Perlit, w> Polierschiefer. Melamin. Harnstoff-Formaldehydharz und/oder Feldspat: und der unlösliche feinteilige Füllstoff aus pulverisiertem Polyäthylen, pulverisiertem Polypropylen, pulverisiertem Polystyrol, pulverisiertem Polyesterharz, pulverisiertem Phc- ^b5 nolharz. pulverisiertem Polysulfiil. expandiertem Perlit. Mikrokügclchcn aus Glas und/oder hohlen Mikrobailuns aus Cihis bestehen.

6. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sowohl das verhältnismäßig schwere Scheuermittel als auch der verhä'tnismäßig leichte Füllstoff aus expandiertem Perlit bestehen.