DE2509578A1 - Verfahren zur durchfuehrung einer cycloolefinmetathese - Google Patents

Verfahren zur durchfuehrung einer cycloolefinmetathese

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DE2509578A1 DE19752509578 DE2509578A DE2509578A1 DE 2509578 A1 DE2509578 A1 DE 2509578A1 DE 19752509578 DE19752509578 DE 19752509578 DE 2509578 A DE2509578 A DE 2509578A DE 2509578 A1 DE2509578 A1 DE 2509578A1
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Description

The Goodyear Tire & Rubber Co., Akron,Ohio/USA Verfahren zur Durchführung einer Cycloolefinmetathese
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Durchführung einer Ringöffnungspolymerisation von ungesättigten alicyclischen Sohlenwasserstoffen. Sie betrifft ferner neue Katalysatorsysterne, die zur Durchführung dieses Ringöffnungspolymerisationsverfahrens geeignet sind. Diese Katalysatorsysteme eignen sich ferner für die Umwandlung von acyclischen Olefinen nach der Methode, die als Olefinmetathese-Reaktion bekannt ist (und auch als Olefindismutations- oder Olefindisproportionierungsreaktion bezeichnet wird).
Die Olefinmetathese-Reaktion ist ein einzigartiges Bindungsumordnungsverfahren, bei dessen Durchführung Materialien, die Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen aufweisen, eine Verteilung der Bestandteile erfahren, wie aus folgender Gleichung hervorgeht:
= CHR
= CHR
ORIGINAL INSPECTED
509840/0946
Büro Manchen: 8 Manchen80 · Slebectotr. 4 - Porffach 880720 · KUNb Muebopat München · Telex 5-22050,5-22659 Telefon
Die Olefinmetathese-Reaktion, die ein Gleichgewichtsverfahren ist, erleichtert (1) die Herstellung von Olefinen R1CH = CHR1 und R2CH = CHR2 ausgehend von R1CH=CHR2 oder wahlweise (2) die Gewinnung des OlefinsR1CH = CiIRo aus9enend von einer Mischung der Olefine R1CH = CHR1 und R3CH = CHR3.
In ähnlicher Weise sieht die Ringöffnungspolymerisationsreaktion von Cycloolefinen die Aufspaltung der Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen in dem Cycloolefinring vor. Die Alkylidenkohlenstoffe werden erneut mit anderen derartigen Kohlenstoffen verbunden, die auf andere Monomereinheiten zurückgehen, wobei die lineare ungesättigte Polymerkette gebildet wird. Auf diese Weise liefert die Ringöffnung von Cyclopenten beispielsweise eine sich wiederholende Einheit mit folgender Struktur:
- CH2 - CH2 - CH2 - C
Diese sich wiederholende Einheit lässt sich auch durch die folgenden äquivalenten Formen wiedergeben:
= CH - CH2 -
2 - CH = CH - CH2 - CH2
Insbesondere betrifft die Erfindung den Einsatz von Nitri!-substituierten Hydroxyverbindungen, die als Katalysatormodifizierungsmittel für Übergangsmetall/Aluminiumalkylhalogenid-katalysierte Ringöffnungspolymerisationen eingesetzt werden. Diese Modifizierungsmittel können zur Herstellung von Katalysatorsystemen verwendet werden, die eine ausgezeichnete Aktivität als Cycloolefin-Ringöffnungspolymerisationskatalysatoren besitzen.
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Es ist dabei möglich, kurze Reaktionszeiten und milde Polymerisations temperatur en einzuhalten. Ferner können sehr niedriger Katalysatorkonzentrationen verwendet werden, wobei ausgezeichnete Ergebnisse erzielt werden. So können gute Produktausbeuten erhalten werden, wenn das Molverhältnis von übergangsmetall zu Monomerem nur 1:20 000 oder weniger beträgt.
Das erfindungsgemässe Verfahren besteht in der Ringöffnungspolymerisation oder -copolymerisation wenigstens einer ungesättigten alicyclischen Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe, die aus (1) ungesättigten alicyclischen Verbindungen, die 4 oder 5 Kohlenstoffatome und eine Doppelbindung im Ring enthalten,
(2) nicht-konjugierten ungesättigten alicyclischen Verbindungen, die wenigstens 7 Kohlenstoffatome in dem Ring und wenigstens eine Doppelbindung in dem Ring enthalten, und (3) polycyclischen Olefinen und Diolefinen besteht, und zwar in der Weise, dass diese alicyclischen Verbindungen oder eine Mischung davon Polymerisationsbedingungen in Gegenwart eines Katalysatorsystems unterzogen werden, das aus folgenden Bestandteilen besteht:
(A) einem Übergangsmetallsalz, ausgewählt aus der Gruppe, die aus Wolframhalogeniden und -oxyhalogeniden sowie Molybdänhalogeniden und -oxyhalogeniden besteht, (B) wenigstens einer Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe, die aus Dialkylaluminiumhalogeniden, Alkylaluminiumsesguihalogeniden und Alkylaluminiumdihalogeniden besteht, und (C) wenigstens einer Hydroxyverbindung der allgemeinen Formel ROH, worin R aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Alkyl und Cycloalkyl besteht, und wobei R einen Nitrilsubstituenten enthält, und wobei ferner das Molverhältnis von A:B:C zwischen 1:0,5-10:0,5-3 liegt.
Die gewünschte Polymerisation der alicyclischen Olefine hat die Bildung von linearen ungesättigten Polymeren mit sich wiederholenden Einheiten zur Folge, die auf die öffnung des Rings
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der ungesättigten alicyclischen Verbindungen zurückgehen. Es ist bekannt, dass die Katalysatoren, die sich zur Durchführung dieses Verfahrens eignen, die Spaltung von Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen erleichtern. Die erhaltenen Molekülhälften, die als Alkylidenfragnente bezeichnet werden, vereinigen sich dann erneut unter Gewinnung von neuen Olefinprodukten. Die Polymerisationskatalysatoren gemäss vorliegender Erfindung können zur Herstellung einer Vielzahl von wertvollen Polymeren mit verschiedenen Eigenschaften eingesetzt werden, wobei die Eigenschaften von dem jeweiligen Monomeren oder der jeweiligen Mono- " merkombination, die zur Polymerisation ausgewählt werden, der jeweils eingesetzten Katalysatorkombination sowie den jeweils eingehaltenen Polymerisationsbedingungen abhängen. Die linearen ungesättigten Produkte, welche auf den Einsatz der erfindungsgemässen Polymerisationskatalysatoren zurückgehen, können einer Vielzahl von Verwendungszwecken zugeführt werden, beispielsweise können sie zur Herstellung von fertigen Kautschukartikeln, wie pneumatischen Reifen, geformten Gegenständen oder dergleichen, verwendet werden. Ferner eignen sich diese Materialien als überzüge, für eine Verwendung in Klebstoffen oder zur Herstellung von Artikeln, wie Filmen und Fasern.
Repräsentative Beispiele für ungesättigte alicyclische Monomere gemäss (1) sind folgende: Cyclobuten, 3-Methylcyclobuten, Cyclopenten und 4-Methylcyclopenten. Repräsentative Monomere gemäss (2) sind folgende: Cyclododecen, Cycloocten, Cyclododecan, 1,5-Cyclooctadien, 1,9-Cyclohexadecadien, 1,5,9-Cyclododecatrien, 3-Methylcycloocten, 3-Phenylcycloocten, "l-Methyl-1,5-cyclooctadien, 1-Chlor-1,5-cyclooctadien, 1,2-Dimethyl-i,5-cyclooctadien oder dergleichen.
Repräsentative polycyclische Olefine und Diolefine gemäss (3) sind 3,3'-Bicyclopenten
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3,3'-Bicycloocten
Bicyclo-(4,3,0)-nona-3,7-dien
Dicyclopentadien, Norbornadien, Norbornen, 5-Vinylnorbornen,
2 9 5-Alkylnorbornen sowie Tricyclo-(8,2,1,0 ' )-trideca-5,11-dien
Repräsentative Beispiele für metallorganische Katalysatorkomponenten (B) sind Diäthylaluminiumchlorid, Diisobutylaluminiumchlorid, Diäthylaluminiumfluorid, Dipropylaluminiumbromid, Äthylaluminiumsesquichlorid,Methylaluminiumsesquibromid, Butylaluminiumsesquichlorid, Äthylaluminiumdichlorid, Propylaluminiumdichlorid, Isobutylaluminiumdibromid oder dergleichen. Vorzugsweise werden von diesen Verbindungen Organoaluminiumchloride
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verwendet.
Repräsentative Beispiele für Verbindungen (C) als Katalysatorkomponenten gemäss vorliegender Erfindung sind 2-Hydroxypropionitril (auch bekannt als Hydracrylonitril), 2-Hydroxy-1-methylpropionitril, 2-Hydroxy-2-methylpropionitril, 2-Hydroxycyclopentylnitril, 2-Hydroxycyclohexylnitril, 3-Chlor-2-hydroxypropionitril oder dergleichen.
Im allgemeinen ist es vorzuziehen, eine Nitril-substituierte Hydroxyverbindung einzusetzen, in v/elcher die Nitrilgruppe an den Kohlenstoffatomen sitzt,die den Kohlenstoffatomen, welche die Hydroxygruppen tragen, benachbart sind,wie im Falle der vorstehend angegebenen repräsentativen Beispiele. Andererseits zeigen dann, wenn die Nitrilgruppe an dem Kohlenstoffatom sitzt, das die Hydroxygruppe trägt, wie im Falle der Cyanhydrine von Aldehyden und Ketonen, oder dann, wenn die Nitrilgruppe entfernter von der Hydroxygruppe ist, wie im Falle von 3-Hydroxybutyronitril, 4-Hydroxyvaleronitril oder dergleichen, die erhaltenen Katalysatorkombinationen im allgemeinen einen geringeren Aktivitätsgrad bezüglich des Ringöffnungspolymerisationsverfahrens, wobei jedoch auch viele Katalysatorkombinationen, die Modifizierungsmittel wie diese enthalten, dennoch einen erheblichen Aktivitätsgrad zeigen.
Repräsentative Beispiele für Übergangsmetallsalze (A) sind Wolframhexachlorid, Wolframhexabromid, Wolframoxytetrachlorid, Wolframoxytetrabromid, Wolframoxytetrafluorid, Wolframoxytetrajodid oder dergleichen.
Die vorstehend angegebenen Katalysatorsysteme werden durch Vermischen der Komponenten nach bekannten Methoden hergestellt.
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Beispieleweise können die Katalysatorsysterne nach "Vorform"- bzw. "Vormisch"-Methoden oder nach "in situ"-Methoden hergestellt werden oder durch eine Kombination dieser Methoden. Unter der Vormischmethode ist zu verstehen, dass die Katalysatorkomponenten vor dem Einwirkenlassen einer dieser Komponenten auf die zu polymerisierenden alicyclischen Monomeren vermischt werden. Gemäss der in situ-Methode werden die Katalysatorkomponenten getrennt den alicyclischen Monomeren zugesetzt. Bei der Handhabung und der Überführung der Katalysatorkomponenten ist es oft zweckmässig, Lösungen dieser Komponenten in geeigneten inerten Lösungsmitteln, wie Benzol, Toluol, Chlorbenzol, Hexan, Pentan, Cyclopentan oder dergleichen, zu verwenden.
Die gegenseitige Reihenfolge der Zugabe der Katalysatorkomponenten ist bei der Durchführung der Erfindung von Interesse.
Wird nur die in situ-Methode angewendet, dann ist es vorzuziehen, die Komponente B zuletzt zuzusetzen, wobei jedoch die Zugabe der Komponenten A und C im allgemeinen nicht kritisch ist. Kombinationen aus der in situ- und Vormisch-Methode können ebenfalls in wirksamer Weise angewendet werden. In diesem Falle ist es im allgemeinen vorzuziehen, die Komponente B nach der in situ-Methode einzusetzen, während die Komponente A mit der Komponente C zuvor vermischt werden kann.
Es hat sich herausgestellt, dass dann, wenn die Vormisch-Methode mit den Katalysatorkomponenten A und C angewendet wird, ein gewisses Altern der Mischung der Komponenten zweckmässig ist. Während dieser Alterungsperiode werden gewöhnlich Färbänderungen beobachtet. Diese Alterungsperiode kann nur einige Minuten dauern, sie kann jedoch auch einige Stunden in Anspruch nehmen. Das Alterungsverfahren kann bei Umgebungstemperaturen zwischen
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20 und 25 C durchgeführt werden, es kann jedoch auch durch Anwendung massig erhöhter Temperaturen zwischen 30 und 100°C beschleunigt werden. Es hat sich ferner als vorteilhaft erwiesen, einen Teil des Chlorwasserstoffs zu entfernen, der als Nebenprodukt gebildet wird, wenn man auf die Vormisch-Methode zurückgreift.
Bekannte Methoden können zur Entfernung dieses Chlorwasserstoffs angewendet werden. Diese Methoden bestehen beispielsweise in der Verwendung eines Inertgasstromes, der durch die Katalysatorlösung geperlt werden kann, oder in der Verwendung eines Vakuums, um Chlorwasserstoffdämpfe abzuziehen.
Die Katalysatormenge, die zur Durchführung der Erfindung eingesetzt wird, kann innerhalb eines breiten Konzentrationsbereiches schwanken. Natürlich muss eine katalytische Menge des Katalysators verwendet werden, wobei jedoch die optimale Menge von einer Vielzahl von Faktoren abhängt, beispielsweise der eingehaltenen Temperatur, den jeweils eingesetzten alicyclischen Monomeren, der Reinheit der verwendeten Reaktionskomponenten, der gewünschten Reaktionszeit oder dergleichen. Im allgemeinen ist es vorzuziehen, wenigstens ungefähr 0,01 Gewichsteile der Komponente A pro 100 Gewichtsteile des alicyclischen Monomeren oder der Monomerenmischung zu verwenden.
Die Arbeitsbedingungen, die zur Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens angewendet werden können, lassen sich variieren. Die Polymerisation kann in Lösung oder in Masse durchgeführt werden. Werden Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel verwendet, dann sollten sie derart ausgewählt werden, dass sie nicht in nachteiliger Weise das gewünschte Polymerisationsverfahren beeinflussen. Repräsentative Beispiele für geeignete
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Lösungsmittel sind flüssige aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol oder Chlorbenzol, aliphatische gesättigte Kohlenwasserstoffe, wie Pentan, Hexan, Petroläther oder Decan, sowie alicyclische gesättigte Kohlenwasserstoffe, wie Cyclopentan, Cyclohexan, Decalin oder dergleichen.
Die Menge des Lösungsmittels ist nicht kritisch und kann von O bis zu einem Lösungsmittel/Cycloolefin-Gewichtsverhältnis von 50/1 schwanken, wobei jedoch geeignetere Verhältnisse bei ungefähr 80/20 (Gewichtsverhältnis) liegen.
Die Temperatur, bei welcher die Polymerisation durchgeführt werden kann, kann innerhalb eines breiten Bereiches schwanken. Es ist im allgemeinen vorzuziehen, diese Polymerisationen unter relativ milden Reaktionsbedingungen innerhalb eines Bereiches von ungefähr -20 bis ungefähr 100 C durchzuführen.
Die Polymerisationszeiten schwanken und reichen von weniger als 1 Minute bis 24 Stunden oder mehr, und zwar je nach den Polymerisationsbedingungen sowie dem gewünschten Ausmaß der Polymerisation. Im allgemeinen wird jedoch ein zufriedenstellendes Polynerisationsprodukt bei Reaktionszeiten von nur wenigen Minuten oder Stunden erhalten.
Die Polymerisationsreaktion kann chargenweise oder kontinuierlich durchgeführt werden. Zur Durchführung der erfindungsgemässen Polymerisation kann die Einführung des Monomeren, des Katalysators und des Lösungsmittels, falls ein Lösungsmittel verwendet wird, in die Reaktionszone intermittierend und/oder kontinuierlich durchgeführt werden.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu
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beschränken. Alle Versuche werden in einer Atmosphäre aus trockenem Stickstoff durchgeführt.
Beispiel 1
Zur Herstellung von WClg-Lösungen, die mit den verschiedenen in der Tabelle I angegebenen Hydroxyverbindungen modifiziert sind, wird die Vormisch-Methode angewendet. Die erforderliche Menge der Hydroxyverbindung wird einer 0,5 molaren Lösung von WCIg in trockenem Benzol zugesetzt und während einer Zeitspanne von ungefähr 24 Stunden bei ungefähr 23°C reagieren gelassen. Diese Lösungen werden dann mit trockenem Stickstoff zum Austreiben von freiem HCl vor dem Einsatz gespült. Äthylaluminiumdichlorid (ÄADC) oder Diäthylaluminiumchlorid (DÄAC) werden als 0,20 molare Lösungen in Benzol eingesetzt.
Es wird eine Reihe von Ringöffnungspolymerisationen unter Verwendung von Lösungen von frisch destilliertem Cyclopenten (CP) in Benzol durchgeführt. Diese Vormischlösungen werden weiter in der Weise gereinigt, dass sie durch eine Mischung aus Kieselgel und Aluminiumoxyd geschickt werden, bevor sie in die Reaktionsflaschen eingefüllt werden. Die Polymerisationen werden mit 40 ml der Vormischung in 120 ml-Glasflaschen bei 0°C durchgeführt. Alle Manipulationen im Zusammenhang mit der Veränderung der Vormischung sowie der Katalysatorkomponenten werden unter einer Stickstoffatmosphäre durchgeführt. Die Reihenfolge der Katalysatorzugabe zu den Polymerisationsflaschen, welche die Vormischung enthält, ist wie folgt: Zunächst wird die Wolfram/Alkohol-Komponente zugesetzt, worauf sich die Zugabe der Organoaluminiumkomponente anschliesst.
Bei der Durchführung eines jeden der in der Tabelle I angegebenen Versuche werden 0,40 ml der Lösung der Wolfram/Alko-
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hol-Komponente verwendet, was einem Molverhältnis von Cyclopenten/Wolfram von ungefähr 5000/1 entspricht. Die Polymerisationen werden mit einer kleinen Menge Isopropanol beendet, worauf die erhaltenen Lösungen unter Vakuum getrocknet werden. Die logarithmischen Viskositätszahlen (inherent viscosities) werden in Benzol bei 30°C bestimmt. Der Prozentsatz des transGehaltes wird nach der Methode bestimmt, die in "Journal of Polymer Science", Polymer Physics Edition, Band 11, Seite (1973), veröffentlicht von der John Wiley and Sons, Inc., beschrieben wird.
Die Versuche 10 und 11 sind Vergleichsversuche, die zeigen, dass Nitril-substituierte Alkohole, in welchen sich das üitril nicht an dem Kohlenstoffatom befindet, das demjenigen benachbart ist, welches die Hydroxygruppe trägt/ weniger wirksam sind als Cokatalysatoren. Die Versuche 12 und 13 sind Vergleichsversuche, die zeigen, dass dann, wenn der Nitrilsubstituent nicht an der Hydroxyverbindung sitzt, die Wirkung des Cokatalysators nicht merklich erhöht wird.
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Tabelle I
Ver
such
Nr.		 ROH Molver
hältnis
ROH/WCIg		 ÄADC,
Mol χ		 DAAC, CP-
MoI χ Kon-
105 zen-
tra-
tion,
Gew-%		 PoIy-
meri-
sa-
tions-
zeit,
Min.		 % Um
wand
lung		 loga
rith
mische
Visko
sitäts-
zahl		 % trans Aussehen -
1 N=CCII2CH2OH 1 6 18,0 60 63,0 5,47 91 kautschukartiger
Feststoff		 -
2 NHCCH2CH2OH 2 3 18,0 60 54,1 8,51 - Il -
Oi 3 N=CCH2CH2OH 2 4 18,0 60 75,6 5,02 92 Il -
O
co		 4 N=CCH2CH2OH 3 8 18,0 60 77,0 3,51 - Il
OO 5 ClCH2CH(OH)CH, ,C=N 2 8 19,9 100 76,0 3,42 - M
O 6 ^J HO
\ 1M b 		1 8 19,0 120 70,3 - 86 Il
O 7 V-^-C=N 2 12 19,0 70 53,5 - 86 Il .
OO
-Ρ*·		 8 N=CCH2CH2OH 2 - 6 19,8 60 17,3 7,60 - Il —*
to
CD 9 O 6 18,0 60 1,3 - - I
10 (CH,)-C(OH)C=I J 1 6 21,6 90 8,9 - -
11 NS=C (CH2 )gOH 2 8 19,0 70 13,4 - 76
12 CH3CH2OH 2 8 21,1 120 19,9 - -
13 * CH3CH2OH 2 6 17,7 60 17,7 - -
a) CH3C=N wird der WClg-Lösung mit CH3CH2OH während der Vormxschstufe zugesatzt; Molverhältnis CH3CSN/WClg = 2/1.
b) 2-Hydroxycyclopentannitril wird in Versuch 6 und 7 verwendet.
CD-CD
- 13 Beispiel 2
Es wird eine Polymerisation durchgeführt, um die Wirkung der Nitril-substituierten Modifizierungsmittel zu zeigen, wenn sehr geringe Mengen des Katalysators eingesetzt werden.
Es wird eine Polymerisation durchgeführt, die de'r von Versuch 2 gemäss Beispiel 1 ähnlich ist, mit der Ausnahme, dass 0,20 ml der Wolframkatalysatorlösung anstelle der 0,40 ml eingesetzt werden. Das iiolverhältnis CP/W beträgt ungefähr 9200/1. Eine Ausbeute an einem festen Kautschukfeststoff mit einer logarithmischen Viskositätszahl von 4,69 von 73,0 % wird erhalten.
Beispiel 3
Eine CP-Polymerisation wird durchgeführt, die der gemäss Versuch 3 von Eeispiel 1 ähnlich ist, mit der Ausnahme, dass die in situ-Methode zur Modifizierung des WCl, angewendet wird. 0,40 ml einer 0,05 molaren Lösung von WCl, in Benzol werden in 40 ml einer 20,4 Gewichts-%igen Lösung von CP in Benzol eingeführt, das 4 χ 10 Mol 2-Hydroxypropannitril enthält, worauf sich die Zugabe von 0,40 ml einer 0,20 molaren Lösung von ÄADC anschliesst. Die Ausbeute beträgt 81,2 %. Es handelt sich um ein kautschukartiges Polymeres mit einer logarithmischen Viskositätszahl von 2,30.
Beispiel 4
In Abwesenheit eines Lösungsmittels werden 25 ml eines gereinigten Cyclopentans bei 23 C durch Zugabe von 1,0 ml einer vorgemischten Lösung von WCl, und ß-Hydroxypropannitril, hergestellt gemäss Versuch 1 in Beispiel 1, worauf sich die Zugabe von 0,60 ml
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einer Of2O molaren Lösung von ÄADC anschliesst, polymerisiert. Die Reaktion wird nach 120 Minuten beendet. Die Ausbeute beträgt 91,5 %. Es handelt sich um einen kautschukartigen Feststoff mit einer logarithmischen Viskositätszahl von 3,24.
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Claims (9)

  1. Patentansprüche
    /' Λ/ί Verfahren zur Durchführung eines Cycloolefinmetathese-Verfahrens durch Polymerisation wenigstens einer ungesättigten alicyclischen Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe, die aus (1) ungesättigten alicyclischen Verbindungen, die 5 Kohlenstoffatome im Ring und eine Doppelbindung im Ring enthalten, (2) nichtkonjugierten ungesättigten alicyclischen Verbindungen, die wenigstens 7 Kohlenstoffatome im Ring und wenigstens eine Doppelbindung im Ring enthalten, und (3) polycyclischen Olefinen und Diolefinen besteht, dadurch gekennzeichnet, daß -die alicyclischen Verbindungen oder Mischungen davon der Einwirkung von Polymerisationsbedingungen in Gegenwart eines Katalysatorsystems ausgesetzt werden, das aus folgenden Bestandteilen besteht:
    (A) wenigstens einem Übergangsmetallsalz, ausgewählt aus der Gruppe, die aus Wolframhalogeniden und -oxyhalogeniden sowie Molybdänhalogeniden und -oxyhalogeniden besteht,
    (B) wenigstens einer Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe, die aus DiaJLkylaluminiumhalogeniden, Alkylaluminiumsesquihalogeniden und Alkylaluminiumdihalogeniden besteht, und
    (C) wenigstens einer Hydroxyverbindung der allgemeinen Formel ROH, worin R aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Alkyl und Cycloalkyl besteht, und wobei R einen Nitrilsubstituenten enthält, und wobei ferner das Molverhältnis von A:B:C zwischen 1:0,5-10:0,5-3 liegt.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
    R einen Nitrilsubstituenten enthält, der an dem Kohlenstoffatom sitzt, das demjenigen benachbart ist, das die Hydroxygruppe trägt.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass (A)
    aus WCl^, WBr, oder WOCl. besteht, bo 4
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  4. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass (C) aus 2-Hydroxypropionitril oder 2-Hydroxy-1-methylpropionitril besteht.
  5. 5. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass (A) aus WCl , WBr6 oder WOCl4 besteht, und (C) 2-Hydroxypropionitril oder 2-Hydroxy-1-methylpropionitril ist.
  6. 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Cyclopenten polymerisiert wird.
  7. 7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass Cyclopenten polymerisiert wird.
  8. 8. Metathesekatalysator 1 dadurch gekennzeichnet, dass er folgende Komponenten enthält:
    (A) wenigstens ein Übergangsmetallsalz, ausgewählt aus der Gruppe, die aus Wolframhalogeniden und -oxyhalogeniden sowie Molybdänhalogeniden und -oxyhalogeniden besteht,
    (B) wenigstens eine Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe, die aus Dialkylaluminiumhalogeniden, Alkylaluminiumsesquihalogeniden und Alkylaluminiumdihalogeniden besteht, und
    (C) wenigstens eine Hydroxyverbindung der allgemeinen Formel ROH, worin R aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Alkyl und
    Cycloalkyl besteht, und wobei R einen Nitrilsubstituenten an dem Kohlenstoffatom, das demjenigen benachbart ist, das die Hydroxylgruppe trägt.;.»enthält, und wobei ferner das Molverhältnis von A:B:C zwischen 1:0,5-10:0,5-3 liegt.
  9. 9. Katalysator nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass (A) aus WCl6 oder WBr6 besteht und (C) 2-Hydroxypropionitril oder 2-Hydroxy-1-methylpropionitril ist.
    509840/0946
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