DE2506919C3 - Verfahren zur Gewinnung von ligninreichem Fasermaterial und Verwendung dieses Materials zur Herstellung von Papier und Pappe - Google Patents
Verfahren zur Gewinnung von ligninreichem Fasermaterial und Verwendung dieses Materials zur Herstellung von Papier und PappeInfo
- Publication number
- DE2506919C3 DE2506919C3 DE19752506919 DE2506919A DE2506919C3 DE 2506919 C3 DE2506919 C3 DE 2506919C3 DE 19752506919 DE19752506919 DE 19752506919 DE 2506919 A DE2506919 A DE 2506919A DE 2506919 C3 DE2506919 C3 DE 2506919C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- hydrolyzed
- lignin
- weight
- acid
- paper
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 title claims description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 30
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 title claims description 28
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 title claims description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 17
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 title claims description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 32
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims description 23
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 17
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 17
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000010902 straw Substances 0.000 claims description 12
- 239000005418 vegetable material Substances 0.000 claims description 9
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 5
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 4
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 claims description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 22
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 11
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 description 10
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 8
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 8
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 5
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 4
- 239000010893 paper waste Substances 0.000 description 4
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- -1 dirt Substances 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 150000002972 pentoses Chemical class 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N (2E)-2-Tetradecenal Chemical compound CCCCCCCCCCC\C=C\C=O WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000609240 Ambelania acida Species 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- 241001057636 Dracaena deremensis Species 0.000 description 1
- 240000000731 Fagus sylvatica Species 0.000 description 1
- 235000010099 Fagus sylvatica Nutrition 0.000 description 1
- 241001148717 Lygeum spartum Species 0.000 description 1
- 244000273256 Phragmites communis Species 0.000 description 1
- 235000014676 Phragmites communis Nutrition 0.000 description 1
- 241000219000 Populus Species 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 241000124033 Salix Species 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 240000000359 Triticum dicoccon Species 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010905 bagasse Substances 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- JCSJTDYCNQHPRJ-MMDFAQQLSA-N beta-D-Xylp-(1->4)-beta-D-Xylp-(1->4)-beta-D-Xylp Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)CO[C@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)OC2)O)OC1 JCSJTDYCNQHPRJ-MMDFAQQLSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940044654 phenolsulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
- D21C3/04—Pulping cellulose-containing materials with acids, acid salts or acid anhydrides
Landscapes
- Paper (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung von ligninreichem Fasermaterial durch Behandlung
pflanzlicher Materialien mit wäßrigen sauren ιοί 5 sungen bei erhöhter Temperatur sowie die Verwendung
von derartig gewonnenem ligninreichem Fasermaterial in der Papier- bzw. Pappe-Industrie.
In der FR-PS 1477305 wird ein Verfahren zur Herstellung von Xylose und Cellulose beschrieben,
wobei pflanzliche Rohmaterialien mit stark verdünnten Lösungen von anorganischen Säuren, wie z.B.
Schwefelsäure, schweflige Säure oder Salzsäure, bei Temperaturen zwischen etwa 100 und 150° C, vorzugsweise
zwischen 130 und 140° C, behandelt werden. Die Säurekonzentration, die Temperatur und die
Behandlungszeit werden derart aufeinander abgestimmt, daß nicht mehr als etwa 60 bis 75% der in
den pflanzlichen Materialien enthaltenen Pentosane hydrolysiert werden. Dabei entstehen Pentosen, in der
jo Hauptsache Xylose, während der feste Rückstand Cellulose und Lignin enthält. Aus dem Rückstand
wird in an sich bekannter Weise durch Abbau und Entfernung des Lignins reine Cellulose gewonnen,
welche zu verspinnbarer Viskose verarbeitet werden
ü kann. Die Entfernung des Lignins ist unwirtschaftlich,
weil dazu ein zusätzlicher Verfahrensschritt mit entsprechender Apparatur erforderlich ist und die Ausbeute
an Fasermaterial verringert wird. Diese Patentschrift enthält keinen Hinweis auf die Verwendung
■in der erhaltenen Cellulose zur Hersteilung von Papier
und Pappe.
In der Literaturstelle P. Lengyel und S. Morvay, »Chemie und Technologie der Zellstoffherstellung«
(Güntter-Staib Verlag, Biberach/Riss, 1973), S. 68
4) bzw. 284, wird ausgeführt, daß das eigentliche Ziel
des chemischen Aufschlusses das Lösen des in der Pflanze vorkommenden Lignins sei, da durch dessen
Herauslösung die Eigenschaften des Zellstoffs bzw. des aus ihm hergestellten Papiers bedeutend verbessert
werden. Die wichtigste Zielsetzung eines jeden Aufschlußverfahrens sei, daß neben der Delignifizierung
des Rohstoffs die Cellulose in möglichst unveränderter Form gewonnen werden kann.
In dem Handbuch von J. P. Casey, »Pulp und Paper«, Bd. II, 2. Aufl. (Interscience Publishers Inc.,
New York 1960), S. 628 633, 689 694, 704 710, wird der Effekt der Hemicellulose und des Lignins
in Cellulosefasermaterial hinsichtlich der Mahleigenschaften
und der Faserverbindung bei der Papierherstellung beschrieben. So soll die Mahlung mit zunehmendem
Grad an Hemicellulose und mit abnehmendem Gehält ail Lignin erleichtert werden, Während
die Faserbindung und damit die Festigkeit des Papiers durch Erhöhung des Gehalts an Hemicellulose und
durch Erniedrigung des Ligningehalts begünstigt wird.
Es wird weiterhin erwähnt, daß ein hoher Gehalt an Hemicellulose in Cellulosefasern aus z.B. Weizenstroh
die Steifheit verbessert, was z.B. bei der Her-
Stellung der Wellschicht für Wellpappe günstig ist.
Schließlich ist es allgemein bekannt, daß bei dem sulfitfreien, alkalischen Aufschluß von Stroh und sonstigen
pflanzlichen Materialien ein Fasermaterial mit verhältnismäßig hohem Gehalt an Hemicellulose
(Pentosane) und niedrigerem Gehalt an Lignin erhalten wird.
In der US-PS 2783 14b wird die Herstellung eines Papierrohstoffs beschrieben, der ein sich unter UV-Strahlung
nicht verfärbendes Papier ergibt. Zwar soll das Lignin im Papierrohstoff bzw. Papier zurückgehalten
werden, wobei jedoch gleichzeitig die Eigenschaften eines Iigninfreien Papiers angestrebt werden.
Das bedeutet, daß bein: Aufschluß kein bzw. kaum ein Ligninverlust auftritt, daß sich jedoch die Art des
ursprünglichen Lignins verändert haben muß. In diesem Zusammenhang wird auf die Literaturstelle J. P.
Casey, »Pulp and Paper«, Bd. Ill, 2. Aufl. (Interscience Publishers, Inc., New York 1961), S. 1458,
verwiesen. Die Ursache für die bei der Durchführung des bekannten Verfahrens eintretende Veränderung
des Lignins liegt zweifelsfrei in der Verwendung spezieller Säuren und deren Salzen, wobei beispielsweise
die Benzoesäure, Salicylsäure, Toluolsulfonsäure und Phenolsulfonsäure in Frage kommen.
Die DE-PS 747454 befaßt sich mit einem zweistufigen Verfahren zur Herstellung von hochpolymerem
Zellstoff aus z.B. Stroh. Es wird ein Zellstoff hoher Reinheit angestrebt. Dabei wird zunächst Material
einjähriger Pflanzen einer sauren Vorbehandlung mit nicht-oxidierend wirkenden, stark verdünnten und
mineralsalzfreien Mineralsäuren mit anschließender alkalischer Nachbehandlung unterzogen. Im Ausgangsmaterial
vorhandene Pentosane weiden extrahiert, der erhaltene Extrakt in an sich bekannter Weise
auf Furfurol weiterverarbeitet, um dann anschließend den Extraktionsrückstand durch Behandlung mit verdünnten
Alkalien und gegebenenfalls anschließendem Bleichen auf Zellstoff zu verarbeiten.
Auch die US-PS 2615 883 betrifft ein zweistufiges Aufschlußverfahren für z.B. Stroh, wobei zunächst
sauer und dann anschließend in einem alkalischen Medium gearbeitet wird, um ein Endprodukt zu gewinnen,
das zur Verwendung in der Papier-Industrie geeignet ist.
Der Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, das Verfahren der eingangs genannten Art derartig auszubilden,
daß es bei einstufiger Führung die Herstellung eines ligninreichen Fasermaterials ermöglicht,
das ohne zusätzliche besondere Maßnahmen in der Papier- und Pappe-Industrie Anwendung finden
kann.
Die Erfindung löst diese Aufgabe dadurch, daß die pflanzlichen Materialien mit einem Ligningehalt von
mindestens 10 Gew.%, bezogen auf Trockensubstanz, bei pH-Werten von 0 bis 2,5 mit sulfitfreien Säurelösungen
hydrolysiert werden und daß der Gewichtsanteil der Restpentosane im entstandenen Fasermaterial
auf einen den L.igninanteil nicht übersteigenden Wert vermindert wird.
Die Erfindung weist überraschenderweise einen Weg auf, nach dem - im Gegensatz zu den Angaben
des Standes der Technik - ein durch saure Hydrolyse von pflanzlichen Materialien erhaltenes Cellulosefa^
sermaterial, das mehr als 10 GeW.% Lignin - berechnet
auf Trockensubstanz - und höchstens ebensoviel Pentosane enthält, zur Herstellung von Papier und
Pappe, insbesondere für die Wellschicht von Wellpappe, besonders geeignet ist. Es muß in hohem Maße
als überraschend angesehen werden, daß sich die erhaltene Fasermasse trotz Einwirkung einer Säureltisung
bei erhöhter Temperatur zur Herstellung von Papier und Pappe eignet, da es bekannt ist, daß Cellulose
durch starke Säuren unter Bildung sogenannter Hydrocellulose angegriffen wird, wodurch die Fasern
spröde werden.
Als Ausgangsmaterialien für das Verfahren gemäß
ίο der Erfindung eignen sich Rückstände von einjährigen
Pflanzen und Dauerpflanzen sowie Laubholz. Geeignet sind beispielsweise Maispflanzenrückstände,
Espartogras, Bagasse bzw. Megass (gepreßtes Zukkerrohr), Schilf und insbesondere Getreidestroh und
Buchen-, Birken-, Pappel- und Weidenholz. Ein vorzugsweise einzusetzendes Ausgangsmaterial soll mindestens
15 Gew.% Lignin, berechnet auf Trockensubstanz, enthalten. Um die Reinheit der herzustellenden
Papiere und Pappen nicht zu beeinträchtigen, ist es erforderlich, aus dem Ausgangsma*erial vor der erfindungsgemäßen
Hydrolysebeiwndlung Staub, Schmutz, Sand, Metallteilchen und anüere Verunreinigungen
zu entfernen. Vor bzw. erst nach der Reinigung kann das Ausgangsmaterial zerkleinert werden.
2i Es ist auch möglich, das Material zu zerfasern; dies
ist jedoch nicht erforderlich.
Die Hydrolyse des Ausgangsmaterials erfolgt erfindungsgemäß mit sulfitfreien, wäßrigen Säurelösungen
bei Temperaturen zwischen 60 und 130 C". Als Säuren
eignen sich solche anorganische und oder organische Säuren bzw. deren Mischungen, mit denen sich
im Hydrolysemedium ein pH-Wert zwischen 0 und 2,5 einstellen läßt. Hierfür eigenen sich z.B. Salzsäure,
Schwefelsäure, Salpetersäure, Phosphorsäure, Oxal-
j-, säure, Weinsäure, Maleisäure, Zitronensäure, Ameisensäure,
Milchsäure. Salzsäure hat den Vorteil, daß sie in niedrigerer Konzentration als andere Säuren
verwendet werden kann und daher bei der Weiterverarbeitung der Hyc'rolyselösung einfacher zu handha-
4n ben ist und weniger Kosten verursacht. Außerdem ist
sie billig. Schwefelsäure, die zwar in höherer Konzentration eingesetzt werden muß, kann leicht als Calciumsulfat
entfernt werden und ist ebenfalls preiswert. Obwohl man von Salpetersäure etwas mehr als von
4i Salzsäure verwenden muß, hat Salpetersäure dan großen
Vorteil, daß sie rostfreien Stahl viel weniger angreift als Salzsäure und Schwefelsäure. Oxalsäure und
Maleinsäure lassen sich leicht als Calciumsalz entfernen, und das so hergestellte Fasermaterial weist bei
jo der Verarbeitung eine kürzere Entwässerungszeit auf.
Sie erteilen den daraus hergestellten Papieren und Pappen einen höheren Flachstauchdruck und eine
hellere Farbe.
Die zu verwendenden Säuren werden so weit mit
Vi Wasser verdünnt, daß die wäßrigen Lösungen in einer
solchen Konzentration zum Einsatz gelangen, die einer elektrischen Leitfähigkeit, gemessen bei 20° C,
von 0,01 bis 0,15 Ohm 'cm ' entspricht. Während der Hydrolyse änc^rt sich die elektrische Leitfähigkeit
ho der Flüssigkeit stark, weil in dem Ausgangsmaterial
enthaltene Salze in Lösung gehen. Vorzugsweise verwendet man eine Salpetersäurelösung mit einer elektrischen
Leitfähigkeit, gemessen bei 20° C, von 0,01 bis 0,05 Ohm~'cm~' oder eine Oxalsäure- oder Maleinsäurelösurig
mir drier elektrischen Leitfähigkeit, gemessen bei 20° C, von 0,01 bis 0,07 Ohm "lern"1.
In den Fig. 1 und 2 ist die Leitfähigkeit in Abhängigkeit von der Konzentration der Lösune für einipe Sau·
ren graphisch dargestellt. Aus diesen Darstellungen ist der wirksame Konzentrationsbereich für die einzelnen
Säuren ohne Schwierigkeiten zu ermitteln,
Die Hydrolyse der pflanzlichen Materialien erfolgt im Temperaturbereich von 60 bis 130° C. Bevorzugt
sind Temperaturen von 60 bis 100° Cs weil man dann bei atmosphärischem Druck arbeiten kann.
Die Hydrolyse des aufzuschließenden Aüsgärigsmaterials
mit einer Säurelösung, deren elektrische Leitfähigkeit im angegebenen Bereich liegt, wird bei
den genannten Temperaturen so lange fortgesetzt, bis mindestens 40 Gew.%, vorzugsweise 60-80 Gew.%,
der im Ausgangsmaterial enthaltenen Pentosane in iLösung gegangen sind und ein Fasermaterial erhalten
wird, dessen Ligningehalt, berechnet auf Trockensubstanz, mindestens gleich dem Ligningehalt im entsprechenden
Ausgangsmaterial ist. In dieser Weise arbeitet man möglichst wirtschaftlich, denn es wird dann
neben dem Fasermaterial ein beträchtlicher Anteil an ■Pentosen (Xylose) in der Hydrolyselösung erhalten,
während das Fasermaterial in guter Ausbeute anfällt und außerdem, wie bereits erwähnt, zur Herstellung
von Papier und Pappe für bestimmte Zwecke besonders geeignet ist. Wenn weniger als 40 Gew.% der
Pentosane in Lösung gegangen sind, ist das pflanzliche Material zu wenig hydrolysiert, um beim späteren
Mahlen des Fasermaterials zur Herstellung von Papier eine gute Zerfaserung zu erzielen. Wenn mehr als 80
Gew.% der Pentosane in Lösung gegangen sind, ist der Hydrolysegrad des pflanzlichen Materials zu hoch,
wodurch die Entwässerungszeit der gemahlenen Stoffmasse zu lange wird.
Bei einer gegebenen Säurekonzentration bzw. elektrischen Leitfähigkeit der Säurelösung und einer
gegebenen Temperatur läßt sich die erforderliche Hydrolysezeit fur ein bestimmtes Ausgangsmaterial
durch eine einmalige einfache analytische Bestimmung der Abnahme des Pentosangehalts im behandelten
Material ermitteln.
Es ist vorteilhaft, das zu hydrolysierende Material einer kurzen Vorwäsche mit Wasser oder verdünnter
Säure zu unterziehen, um Verunreinigungen, die störend auf die Gewinnung von Zuckern wie Xylose wirken,
zu entfernen.
Die Hydrolyse des pflanzlichen Materials mit Säurelosung kann kontinuierlich und chargenweise
durchgeführt werden.
Bei der Hydrolyse des Ausgangsmatenals erhält
man ein Gemisch aus Fasern und einer wäßrigen Flüssigkeit. Die Fasern bestehen aus Cellulose, einem Teil
der ursprunglich im Ausgangsmaterial enthaltenen
Pentosane und einem beträchtlichen Teil des ursprunglich im Ausgängsmaterial enthaltenen Lignins.
Neben der verwendeten Säure enthält die wäßrige
Flüssigkeit feinverteiltes und gelöstes Lignin, gelöste Pentosane und durch Hydrolyse gebildete Zucker.
Zur Reinigung und Gewinnung der Fasern wird die Flüssigkeit von den Fasern getrennt und die Fasermasse
mit Wasser gewaschen.
Die von den Fasern abgetrennte Flüssigkeit kann ohne Schwierigkeiten erneut zur Hydrolyse verwendet
werden. Das aus der Wäsche des Fasermaterials erhaltene Waschwasser wird gesammelt, um daraus in
an sich bekannter Weise Lignin, Zucker (Xylose) und/oder Furfurol zu gewinnen und. wenn möglich.
Säure rückzugewinnen.
Das gewaschene Fasermaterial, das noch feucht bzw. in Wasser suspendiert ist, kann ohne vorherige
Abtrennung des Wassers unmittelbar zur Herstellung von Papier oder Pappe Verwendet werden. Zu diesem
Zweck wird das Fasermaterial mit Wasser in einem Pulver verdünnt, auf die erforderliche Konsistenz eingestellt
und in einem kefiner, wie ζ. Β in einem Scheiben-
oder Kegelrefiner oder Holländer, gemahlen und zerfasert und schließlich in an sich bekannter Weise
zu Papier oder Pappe aufgearbeitet. Die nach dem Verfahren gemäß der Erfindung angefallenen Fasern
ίο eigenen sich, wie bereits erwähnt, besonders gut zur
Herstellung von Pappe für die Wellschicht von Wellpappe, gegebenenfalls in Kombination mit Altpapier.
Es hat sich nämlich gezeigt, daß durch den Zusatz des erfindungsgemäß hergestellten Fasermaterials zu der
Altpapier enthaltenden Stoffmasse die Verarbeitbarkeit der Pappe auf der Riffelwalze verbessert wird.
Vorzugsweise beträgt das Gewichtsverhältnis des erfindungsgemäß hergestellten Fasermaterials zum Altpapier
20:80 bis 50:50, berechnet auf Trockensubstanz. Die so hergestellten Wellschichten sind in
hohem Maße gegen Flachstauchdruck widerstandsfähig.
Man kann das erfindungsgemäß durch Hydrolyse erhaltene Fasermaterial auch als Zusatz zu anderen
Rohstoffen als Altpapier für die Herstellung von Papier und Pappe verwenden.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.
J0 Beispiel 1
1000 kg gehäckseltes und gereinigtes Weizenstroh mit einem Feststoffgehalt von 84,6 Gew.% (26,8
Gew.% Pentosane und 18,8 Gew.% Lignin, berechnet auf Trockensubstanz) wurden 30 min lang bei einer
Temperatur von 100" C mit 25000 I einer 3%igen Schwefelsäurelösung (Leitfähigkeit 0,123
Ohm "cm ' bei 20° C) in Berührung gebracht und
hydrolysiert. Hierbei gingen 67 Gew.% der im Stroh enthaltenen Pentosane in Lösung. Hierauf wurde die
erhaltene Fasermasse in üblicher Weise von der Flüssigkeit abgetrennt und mit Wasser gewaschen. Es
wurden 550 kg Fasermaterial, berechnet als Trockensubstanz, erhalten. Die erhaltenen Fasern enthielten
13,7 Gew.% Pentosane und 24,6 Gew.% Lignin, berechnet auf Trockensubstanz.
Diese Fasermasse wurde in einem Pulper in Wasser in einer Konzentration von 4,1 Gew.% suspendiert
und in üblicher, bekannter Weise in einem Scheibenrefiner bis auf einen Mahlungsgrad von 42° SR gemahlen.
Die Entwässerungszeit der erhaltenen Stoffmasse betrug 32 see. Aus der Stoffmasse wurde ein
Papier eines Basisgewichts von 115 g m2 hergestellt. Das erhaltene Papier besaß folgende Eigenschaften:
CMT30
Berstdruck nach Mullen
Reißlänge
41 kgfem2
1,8 kg/cm2 3100 m.
Der CMT30 (Concora Medium Test) stellt ein Maß
für die Widerstandsfähigkeit einer Wellschicht von Wellpappe gegen Plätten dar. Die Bestimmung dieser
Eigenschaft ist in TAPPIT809 Ergänzung, 66 (1960) (vgl. auch »Wochenblatt für Papierfabrikation« Nr.
11/12,1959 und »Informations and Reports of Centre
Europeen des Papiers poür Ondule«, September
6ϊ 1963) beschrieben.
Das in obiger Weise hergestellte Papier erwies sich als besonders gut geeignet zur Verwendung als Wellschicht
für Wellpappe.
Es wurde wie in Beispiel 1 vorgegangen, wobei jedoch 10 min lang bei einer Temperatur von 120° G
mit 25000 I einer l%igenSchwefelsäürelösung (Leitfähigkeit
0j041 Ohm-'cm"1 bei 20° C) hydrolysiert
wurde. Hie/i/ei gingen 60 Gew.% der im Stroh enthaltenen
Pentosane in Lösung. Es würden 575 kg Fasermaterial,
berechnet als Trockensubstanz, erhalten. Die erhaltene Fasermasse enthielt 15,9 Gew.% Pentosane
und 25,0 Gew.% Lignin, berechnet auf Trokkensubstanz.
Diese Fasermasse wurde in einem Pulper in Wasser in einer Konzentration von 3,8 Gew.% suspendiert
und in einem Scheibenrefiner bis auf einen Mahlungsgrad von 38° SR gemahlen. Die Entwässerungszeit
der erhaltenen Stoffmasse betrug 31 see. Aus der Stoffmasse wurde ein Papier eines Basisgewichts von
110 g/m2 hergestellt, das folgende Eigenschaften besaß:
43 kg/cm2 1,9 kg/cm2 2900 m.
CMT30
Berstdruck nach Mullen
Reißlänge
Das Papier war ebenfalls gut geeignet zur Verwendung als Wellschicht von Wellpappe.
Es wurd wie in Beispiel 1 vorgegangen, wobei jedoch 90 min lang bei einer Temperatur von 100° C
mit 25 000 1 einer 1 %igen Salzsäurelösung (Leitfähigkeit 0,078 Ohm 'cm' bei 20° C) hydrolysiert wurde.
Hierbei gingen 78 Gew.% der im Stroh enthaltenen Pentosane in Lösung. Es wurden 516 kg Fasermaterial,
berechnet als Trockensubstanz, erhalten. Die erhaltene Fasermasse enthielt 9,7 Gew.% Pentosane
und 24,7 Gew.% Lignin, berechnet auf Trockensubstanz.
Diese Fasermasse wurde in einem Pulper in Wasser in einer Konzentration von 3,9 Gew.% suspendiert
und in einem Scheibenrefiner bis auf einen Mahlungsgrad von 39° SR gemahlen. Die Entwässerungszeit
der erhaltenen Stoffmasse betrug 33 see. Aus der Stoffmasse wurde ein Papier eines Basisgewichts von
110 g- m2 hergestellt, das folgende Eigenschaften besaß:
CMT50
Berstdruck nach Mullen
Reißlänge
39 kg/cm2 1,8 kg/cm2
2800 m.
Es wurde wie in Beispiel 1 vorgegangen, wobei jedoch
6 Stunden lang bei einer Temperatur von 100° C
'■ mit 25000 I einer 0,2%igcn Salpetersäurelösung
(Leitfähigkeit 0,0112 Ohm 'cm ' bei 20°C) hydrolysiert
wurde. Hierbei gingen 65 Gew.% der im Stroh enthaltenen Pentosane in Lösung. Es wurden
558 kg Fasermaterial, berechnet als Trockensubstanz,
ι» erhalten. Die erhaltene Fasermasse enthielt 14,8
Gew.% Pentosane und 25,2 Gew.%ilignin, berechnet auf Trockensubstanz.
Diese Fasermassc wurde in einem Pulper in Wasser in einer Konzentration von 3,4 Gew.% suspendiert
υ und in einem Scheibenrefiner bis auf einen Mahlungsgrad von 32° SR gemahlen. Die Entwässerungszeit
der erhaltenen Stoffmasse betrüg 29 see. Aus der Stoffmasse wurde ein Papier eines Basisgewichts von
120 g/m2 hergestellt, das folgende Eigenschaften besaß.
CMT30 41,4 kg/cm2
Berstdruck nach Mullen 2,5 kg/cm2
Reißlänge 3200 m.
Es wurde wie in Beispiel 1 vorgegangen, wobei jedoch 20 min lang bei einer Temperatur von 120° C
mit 25 000 1 einer 3,1 %igen Oxalsäurelösung (Leitfähigkeit 0,048 Ohm 'cm' bei 20° C) hydrolysiert
■ίο wurde. Hierbei gingen 71 Gew.% der im Stroh enthaltenen
Pentosane in Lösung. Es wurden 541 kg Fasermaterial, berechnet als Trockensubstanz, erhalten.
Die erhaltene Fasermasse enthielt 12,8 Gew.% Pentosane und 24,2 Gew.% Lignin, berechnet auf Trokkensubstanz.
Diese Fasermasse wurde in einem Pulper in Wasser in einer Konzentration von 3,7 Gew.% suspendiert
und in einem Scheibenrefiner bis auf einen Mahlungsgrad von 29° SR gemahlen. Die Entwässerungszeit
der erhaltenen Stoffmasse betrug 26 see. Aus der Stoffmasse wurde ein Papier eines Basisgewichts von
110 g/m2 hergestellt, das folgende Eigenschaften besaß:
CMT30 44,3 kg/cm2
CMT30 44,3 kg/cm2
Berstdruck nach Mullen 2,4 kg/cm2
Reißlänge 3300 m.
Das erhaltene Papier hatte eine hellere Farbe als das Papier der Beispiele 1 bis 4. Obwohl die Entwässerungszeit
der Stoffmasse verhältnismäßig niedrig war, wies das Papier einen hohen CMT30-Wert auf.
Hierzu 2 Blatt Zeichnungen
•»641/372
SiTSS^Ä-i^ÄSSi*^.???«^^
Claims (14)
1. Verfahren zur Gewinnung von ligninreichem Fasermaterial durch Behandlung pflanzlicher Materialien
mit wäßrigen sauren Lösungen bei erhöhter, Temperatur, dadurch gekennzeichnet,
daß die pflanzlichen Materialien mit einem Ligningehalt von mindestens 10 Gew.%, bezogen
auf Trockensubstanz, bei pH-Werten von 0 bis 2,5 mit sulfitfreien wäßrigen Säurelösungen bei Temperaturen
zwischen 60 und 130° C hydrolysiert werden und daß der Gewichtsanteil der Restpentosane
im entstandenen Fasermaterial auf einen den Ligninanteil nicht übersteigenden Wert vermindert
wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß pflanzliche Materialien hydrolysiert
werden, die mindestens 15 Gew.% Lignin, bezogen auf die Trockensubstanz, enthalten.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrolyse so lange festgesetzt
wird, bis der Ligningehalt, bezogen auf die Trockensubstanz, in dem entstandenen Fasermaterial
mindestens gleich dem Ligningehalt in den pflanzlichen Materialien ist.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis
3, dadurch gekennzeichnet, daß bei Temperaturen bis zu 100° C ohne Überdruck hydrolysiert wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis
4, dadurch gekennzeichnet, daß mit wäßrigen Lösungen anorganischer und/oder organischer Säuren
bzw. deren Mischungen Mner solchen Konzentration, die einer elektrischen Leitfähigkeit,
gemessen bei 20° C, von 0,010 bis 0,15 Ohm "'cm ' entspricht, hydrolysiert wird.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß mit Lösungen von Salzsäure,
Schwefelsäure, Salpetersäure, Oxalsäure oder Maleinsäure hydrolysiert wird.
7. Verfahren nach den Ansprüchen 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß mit einer Salpetersäurelösungeiner
Konzentration, die einer Leitfähigkeit, gemessen bei 20° C, von 0,01 bis 0,050
Ohm - 'cm ' entspricht, hydrolysiert wird.
8. Verfahren nach den Ansprüchen 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß mit einer Oxalsäurelösung
einer Konzentration, die einer Leitfähigkeit, gemessen bei 20° C, von 0,01 bis 0,07
Ohm "'cm ' entspricht, hydrolysiert wird.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß so lange hydrolysiert
wird, bis mindestens 40 Gew.% der in den pflanzlichen Materialien enthaltenen Pentosane in
Lösung gegangen sind.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß so lange hydrolysiert wird, bis
60 bis 80 Gew.% der in den pflanzlichen Materialien vorhandenen Pentosane in Lösung gegangen
sind.
IL Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß Materialien einjähriger
Pflanzen hydrolysiert werden.
12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß Stroh hydrolysiert wird.
13, Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß Laubholz
hydrolysiert wird.
14. Verwendung von nach den Verfahren der Ansprüche 1 bis 13 erhaltenem Fasermaterial zur
Herstellung von Papier und Pappe, zusammen mit anderen Rohstoffen für die Papierherstellung, insbesondere
in einem Gewichtsverhältnis von 20:80 bis 50:50, bezogen auf die Trockensubstanz.
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19752506919 DE2506919C3 (de) | 1975-02-19 | 1975-02-19 | Verfahren zur Gewinnung von ligninreichem Fasermaterial und Verwendung dieses Materials zur Herstellung von Papier und Pappe |
| NL7601338A NL7601338A (nl) | 1975-02-19 | 1976-02-10 | Werkwijze voor het vervaardigen van papier en karton. |
| BE164296A BE838540A (nl) | 1975-02-19 | 1976-02-13 | Werkwijze voor het vervaardigen van papier en karton |
| IT6735276A IT1057204B (it) | 1975-02-19 | 1976-02-16 | Procedimento per la fabbricazione della carta e del cartone |
| GB599076A GB1534344A (en) | 1975-02-19 | 1976-02-16 | Method for the manufacture of paper and board |
| DK65676A DK65676A (da) | 1975-02-19 | 1976-02-18 | Fremgangsmade til fremstilling af papir og pap |
| PL18731376A PL110993B1 (en) | 1975-02-19 | 1976-02-19 | Method of paper and paperboard manufacture |
| FR7604623A FR2301634A1 (fr) | 1975-02-19 | 1976-02-19 | Procede de fabrication de papier et de carton |
| DD19134376A DD122694A5 (de) | 1975-02-19 | 1976-02-19 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19752506919 DE2506919C3 (de) | 1975-02-19 | 1975-02-19 | Verfahren zur Gewinnung von ligninreichem Fasermaterial und Verwendung dieses Materials zur Herstellung von Papier und Pappe |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2506919A1 DE2506919A1 (de) | 1976-09-02 |
| DE2506919B2 DE2506919B2 (de) | 1978-02-09 |
| DE2506919C3 true DE2506919C3 (de) | 1978-10-12 |
Family
ID=5939175
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19752506919 Expired DE2506919C3 (de) | 1975-02-19 | 1975-02-19 | Verfahren zur Gewinnung von ligninreichem Fasermaterial und Verwendung dieses Materials zur Herstellung von Papier und Pappe |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE838540A (de) |
| DD (1) | DD122694A5 (de) |
| DE (1) | DE2506919C3 (de) |
| DK (1) | DK65676A (de) |
| FR (1) | FR2301634A1 (de) |
| GB (1) | GB1534344A (de) |
| IT (1) | IT1057204B (de) |
| NL (1) | NL7601338A (de) |
| PL (1) | PL110993B1 (de) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19516151A1 (de) | 1995-05-03 | 1996-11-07 | Sven Siegle | Verfahren zur Herstellung einer Pulpe aus zellulosehaltigem Material, die Pulpe selbst und deren Verwendung |
| US7306698B2 (en) * | 2001-03-20 | 2007-12-11 | Biopulping International | Method for producing pulp |
| US9908680B2 (en) | 2012-09-28 | 2018-03-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tree-free fiber compositions and uses in containerboard packaging |
| US9816233B2 (en) | 2012-09-28 | 2017-11-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Hybrid fiber compositions and uses in containerboard packaging |
| CN105178082A (zh) * | 2015-09-18 | 2015-12-23 | 新疆国力源投资有限公司 | 一种制备竹柳本色浆的方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE536639A (de) * | 1956-11-26 | |||
| NL7311586A (nl) * | 1973-08-22 | 1975-02-25 | Inst Voor Bewaring | Werkwijze voor het verwerken van cellulosevezels en lignien bevattende plantaardige materialen. |
| NL7403452A (en) * | 1974-03-14 | 1975-09-16 | Inst Voor Bewaring | Paper-making cellulose fibres, xylose and furfural recovery - from annual plant residues, esp. straw, by oxalic acid extn., giving little waste matter |
| NL7409402A (nl) * | 1974-07-11 | 1976-01-13 | Inst Voor Bewaring | Werkwijze voor het winnen van voor de vervaar- diging van papier en karton geschikt vezelma- teriaal, lignien, xylose en/of furfural uit plantaardige materialen. |
-
1975
- 1975-02-19 DE DE19752506919 patent/DE2506919C3/de not_active Expired
-
1976
- 1976-02-10 NL NL7601338A patent/NL7601338A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-02-13 BE BE164296A patent/BE838540A/xx unknown
- 1976-02-16 IT IT6735276A patent/IT1057204B/it active
- 1976-02-16 GB GB599076A patent/GB1534344A/en not_active Expired
- 1976-02-18 DK DK65676A patent/DK65676A/da unknown
- 1976-02-19 PL PL18731376A patent/PL110993B1/pl unknown
- 1976-02-19 FR FR7604623A patent/FR2301634A1/fr not_active Withdrawn
- 1976-02-19 DD DD19134376A patent/DD122694A5/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1534344A (en) | 1978-12-06 |
| IT1057204B (it) | 1982-03-10 |
| DE2506919A1 (de) | 1976-09-02 |
| BE838540A (nl) | 1976-08-13 |
| DD122694A5 (de) | 1976-10-20 |
| NL7601338A (nl) | 1976-08-23 |
| DK65676A (da) | 1976-08-20 |
| PL110993B1 (en) | 1980-08-30 |
| DE2506919B2 (de) | 1978-02-09 |
| FR2301634A1 (fr) | 1976-09-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0823948B1 (de) | Verfahren zur herstellung einer pulpe aus zellulosehaltigem material | |
| DE4228171C2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Zellstoffen | |
| DE2540919C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cellulosemassen im Ausbeutebereich von 65 - 95 % | |
| DE69730233T2 (de) | Verfahren zur zellstoffherstellung durch einstufiges kochen mit ameisensaüre und wäsche mit perameisensaüre | |
| DE3445132C2 (de) | ||
| DE2246647A1 (de) | Verfahren zur fraktionierten gewinnung von lignin und cellulose aus baumrinde bzw. borke | |
| DE2506919C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von ligninreichem Fasermaterial und Verwendung dieses Materials zur Herstellung von Papier und Pappe | |
| DE2353771A1 (de) | Verfahren zum enttinten von abfallpapier | |
| EP0670926B1 (de) | Verfahren zur herstellung von papier | |
| DE2407542A1 (de) | Verfahren zum bleichen von pulpe | |
| DE2005526C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Zellstoff | |
| DE2320812C2 (de) | Verfahren zum Aufschließen von Harthölzern für Wellpapier-Pulpe | |
| WO2022027080A1 (de) | Verfahren zur herstellung von cellulosefaser-basierten verpackungsprodukten und cellulosefaser-basiertes verpackungsprodukt | |
| DE2620827A1 (de) | Verfahren zur herstellung von zeitungsdruckpapier aus bagasse | |
| DE3526695A1 (de) | Verfahren zur ligninentfernung bei faserstoffen | |
| DE524298C (de) | Verfahren zur Herstellung hochwertiger Faserhalbstoffe | |
| AT242494B (de) | Verfahren zur Herstellung von Zellstoff aus lignocellulosehältigem Material | |
| DE748513C (de) | Verfahren zur Herstellung von Zellstoffen aus Kartoffelkraut | |
| AT203839B (de) | Verfahren zur Gewinnung von gebleichtem Halbzellstoff | |
| DE2105324A1 (en) | Production of papermaking pulps | |
| DE3423024A1 (de) | Holzaufschluss mit essigsaeure und chlorethanol | |
| DE1034473B (de) | Verfahren zur Gewinnung von gebleichtem Halbzellstoff | |
| DE748424C (de) | Verfahren zur Erhoehung der Festigkeit cellulosehaltiger Flaechengebilde | |
| DE3024420C2 (de) | ||
| DE1955641C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von hochweißem Zellstoff für die Papierfabrikation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |