DE2504399A1

DE2504399A1 - Hilfstraeger fuer den transferdruck

Info

Publication number: DE2504399A1
Application number: DE19752504399
Authority: DE
Inventors: Werner Dr Kuehnel; Hubertus Dr Psaar
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1975-02-03
Filing date: 1975-02-03
Publication date: 1976-08-05
Also published as: FR2299160B1; GB1504217A; JPS51103510A; FR2299160A1

Description

Bayer Aktiengesellschaft

Zentralbereich Patente. Marken und Lizenzen

Leverkusen. Bayerwerk

K/Bch

H Jan. J975

Hilfsträger für den Transferdruck -

Gegenstand der Erfindung sind Hilfsträger zum Färben bzw. Bedrucken von synthetischen Fasermaterialien nach dem Wärmetransferdruckverfahren, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß sie mit praktisch wasserfreien Druckfarben bedruckt sind, welche

a) sublimierbare Carbinolbasen bzw. deren Derivate oder Anhydrocarbinolbasen kationischer Farbstoffe sowie

b) Alkali- oder Erdalkalialkoholate
enthalten.

Unter Carbinolbasen und deren von kationischen Farbstoffen werden solche Verbindungen verstanden, die bei der Umsetzung von Salzen üblicher basischer Farbstoffe, deren kationische Gruppe Teil des chromophoren Systems ist, mit Alkali, Ammoniak oder organischen Basen durch Anlagerung von Wasser, ROH oder HNR^Rp (wobei R, R^ und Rp ggf. substituierte Kohlenwasserstoffreste sind) entstehen.

Als "Anhydrocarbinolbasen" sind solche Verbindungen anzusehen, die u.a. aus den vorstehend definierten Carbinolbasen durch Abspaltung von Wasser erhalten werden können.

Geeignete Carbinolbasen und Derivate bzw. Anhydrocarbinolbasen - im folgenden kurz Farbbasen genannt - sind:

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Verbindungen der Formel B

A- C - (L = L)_n -E-D (I)

i X

A, B und D für einen Aryl- oder Heterylrest stehen,

B außerdem Wasserstoff bedeuten oder gemeinsam mit A die restlichen Glieder eines heterocyclischen Ringsystems bilden kann,

E für eine direkte Bindung oder eine N-Alky!gruppe steht,

X Wasserstoff, Alkyl, Aralkyl, Cycloalkyl oder Aryl bedeutet,

L für eine gegebenenfalls durch Alkyl, Cyan oder Alkoxycarbonyl substituierte Methingruppe oder ein Η-Atom steht,

η die Zahlen 0 oder 1 bedeutet,

Verbindungen der Formel Y Y

(II)

R„ - R, Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl

y Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder Halogen, B Wasserstoff oder Aryl, X Wasserstoff oder Alkyl, X_p Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl, Heteryl oder Acyl und

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809832/0809

Z Wasserstoff bedeuten und
worin _s

X₁ und X₂ gemeinsam mit dem N-Atom die restlichen Glieder eines gesättigten Heterocyclus und R^ und/oder R^ gemeinsam mit Z eine Äthylen- oder Prophylengruppe bilden können und

Verbindungen der Formel

R,

= C —B=N—//

(III)

worin

, und R₂ für einen Alkylrest stehen oder gemeinsam

mit dem sie verbindenden C-Atom einen carbocyclischen Ring bilden,

, Wasserstoff, einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest bedeutet,

Wasserstoff oder einen nichtionogenen Substituenten bedeutet,

Wasserstoff, eine Alkyl-, Alkoxycarbony1- oder Cyangruppe bedeutet,

und R^ Wasserstoff oder gleiche oder verschiedene nichtionogene Substituenten, die gegebenenfalls gemeinsam einen Heterocyclus bilden können, bedeuten, und
für -CH-, -N- oder -C-Alkyl steht,

Besonders geeignete Farbbasen der Formel I sind solche der Formeln

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a)

worin Z₁ und ^Y1

Y₇ und

bedeuten.

Yr

^C4

Y*

N.

Z,

0 X,

H oder C₁-C₄

Amino, C₁-C^-Alkylamino, C₂-C₄-Dialkylamino oder

C₁-C₄-AIkOXy

Y₁ oder H . .

H, Methyl oder Chlor

^H/ C₁-C^-Alkyl, Benzyl oder Phenyl

(Ganz besonders bevorzugt sind" solche mit Y₁ = OCH,; Y₄ = H und Y₃ = Cl oder CH₃)

b)

T₁-N C

T,

worin

T₁ . Methyl, Äthyl, n-Propyl, η-Butyl oder Cyanäthyl

T₂ Methyl oder Äthyl

Τ-, T₀ oder H und

T₄ H, Br oder Cl bedeuten und

X^ die genannte Bedeutung hat.

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^L4

T₁ , T₄ und

die genannte Bedeutung haben und

H oder CN

H, CH₃, OCH₃, NO₂, Cl, COOCH₃ oder COOC₂H₅ und

1 oder 2 bedeuten.

CH,

^_nAt CH=N-N

I OX₁ CH.

X₁, T 6 und m die genannte Bedeutung haben und U₁ für Wasserstoff, C₁-C^-Alkyl, C₁-C₄ -Alkoxy

oder Cg-C^-Alkylcarbonylamino steht.

Besonders bevorzugte Farbbasen der Formel II sind solche, worin

B Wasserstoff

R - R4 Methyl oder Äthyl,

Y und Z Wasserstoff, Wasserstoff, Methyl oder Äthyl

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ρ¹	, R₂	und

	und	R₇

X₂ Methyl, Äthyl, Benzyl, Phenyl, Tolyl, Acetyl oder Benzoyl bedeuten oder worin

X₁ und X₂ gemeinsam einen Piperidin-, Pyrrolidin- oder Morpholinrest bilden.

Besonders bevorzugte Farbbasen der Formel III sind solche, worin

^ Methyl,

K, Methyl, Methoxy oder Chlor,

H oder Methyl, und

E, Methyl, Methoxy, Äthoxy , Kethylaercap-co»

Di£>3thyiamino, Diärhylaaino oder Acsryl

bedeuten oder gemeinsam, eirxen Thiaaol- oder

Dioxan-Hest bilden.

Die Farbbasen als solche sowie deren Verwendung im Transferdruck sind bekannt, (vgl. DOS 2 325 928 = BE-PS 814 779, DOS 2 325 154 = BE-PS 815 108 , DOS 2 324 014 = BE-PS 814 und DOS 2 325 155 = BE-PS 815 109)

Geeignete Alkali- und Erdalkalialkoholate sind solche, die sich von Li, Na, K und Ca sowie C* -C/ -Fettalkoholen ableiten. Bevorzugt sind Natriummethylat und Natriumäthylat.

Selbstverständlich enthalten die zu verwendenden Druckpasten übliche Binde- bzw. Verdickungsmittel sowie Lösungsmittel, welche jedoch keine anionischen Gruppen aufweisen sollen und unter den Transferdruckbedingungen sich nicht zersetzen.

Als Verdickungs- bzw. Bindemittel eignen sich synthetische, halbsynthetische und natürliche Harze. Man kann prinzipiell alle in der Lack- und Druckfarbenindustrie üblichen Harze verwenden,sofern sie die obengenannten Bedingungen erfüllen.

Vorzugsweise kommen in Betracht:

Polyvinylazetate, Celluloseester und Celluloseäther oder Mischungen solcher Verdickungs- bzw. Bindemittel.

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Als Lösungsmittel verwendet man solche, in denen die oben genannten Verdickungsmittel und Bindemittel sich, lösen bzw. que'llen.

Geeignete Lösungsmittel sind neutrale, d. h. mrt den Farbstoffbasen nicht chemisch reagierende organische Lösungsmittel, z. B. Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylol; Chlorkohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol, Äthylenchlorid, Tri- und Tetrachlorethylen; Alkohole wie Methanol, Äthanol, Isopropanol, Butanol, Benzylalkohol; Glykole; Ketone wie Methyläthylketon, Cyclohexanon, sowie diverse Äther und. Ester. Sie kommen in reiner Form oder als Gemische zur Anwendung. Bevorzugte Lösungsmittel sind Toluol, Äthanol und Glykol.

Die Druckfarben können nach den. verschiedenen im. Papierdruck und Beschichtung üblichen Verfahren auf den Hilfsträger aufgebracht werden wie Rouleaux-, Rotations- und Flachfilmdruek oder Kupfertief-, Flexo-, Sieb- und Offsetdruck. Man kann die Druckfarben auch mittels einer Streichrakel aufbringen oder mit einem Foulard, ebenso mittels Spritzpistolen oder Pinseln.

Bisweilen ist es auch von Vorteil, wenn man in die Farbpasten außer den genannten basischen Farbstoffen sublimierbare Dispersionsfarbstoffe wie z.B.

Disperse Yellow 3 und 54

Disperse Red 4, 11 und 15

Disperse Violet 1 und 4

Disperse Blue 14

einarbeitet, weil man dadurch die mitunter mäßige Lichtechtheit von Färbungen mit rein basischen Farbstoffen etwas aufbessern kann.

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~ 7 —

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Der Anteil der Dispersionsfarbstoffe am Gesamtfarbstoffgeha.lt der Druckfarben beträgt 1 bis 90 %.

Der Zusatz von Dispersionsfarbstoffen bietet neben den erhöhten Lichtechtheiten noch den Vorteil, daß man bei voluminösen Geweben oder Gewirken - wie z.B. Plüschmaterial - einen besseren Durchdruck erzielen kann. Ein weiterer genereller Vorteil des Zusatzes von Dispersionsfarbstoffen zu den alkalischen Druckpasten, in denen die Farbstoffbasen beinahe farblos vorliegen, besteht darin, daß die stärker gefärbten Dispersionsfarbstoffe den Druckfarben so viel Farbigkeit geben, daß eine einwandfreie Verarbeitung auf den Papierdruckmaschinen möglich wird. Erst durch die.Farbigkeit der Pasten wie nämlich dem Drucker die Möglichkeit gegeben, laufend den einwandfreien Ablauf des Druckvorganges zu kontrollieren.

Als Hilfsträger kommt vorzugsweise Papier infrage, dessen Qualität von der Art der Druckfarbe und dem Druckverfahren bestimmt wird. Darüberhinaus eignen sich auch Zellophan, Zellulosetextilien, Metallfolien (insbesondere Aluminiumfolien) und dergleichen.

Der Umdruck vom Hilfsträger auf das Substrat erfolgt in an sich bekannter Weise bei 160 bis 230⁰C. (vgl. z.B. FR-PS 1 223 330 und 1 334 829) Geeignete Substrate sind vor allem übliche mit basischen Farbstoffen anfärbbare Textilmaterialien, wie z.B. solche aus Polyacrylnitril, aus Mischpolymerisaten des Acrylnitrils mit anderen Vinylverbindungen, wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylfluorid, Vinylacetat, Vinylpyridin, Vinylimidazol, Vinylalkohol, Acryl- und Methacrylsäureestern und -amiden, as.Dicyanäthylen, von sauer modifizierten Polyamidfasern. Sauer modifizierte aromatische Polyester sind beispielsweise Polykondensationsprodukte aus Sulfoterephthalsäure und Äthylenglykol, d.h. sulfonsäuregruppen-

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haltigen Polyäthylenglykolterephthalaten (Typ DACRON 64 der E. I. Du Pont de Nemours and Company), wie sie in der "belgischen Patentschrift 549 179 und der USA-Patentschrift 2 893 816 beschrieben sind.

Darüberhinaus sind auch andere Faserarten, z.B. tannierte Baumwolle, Leder und dergleichen geeignet.

Die Menge an Alkoholat ist so zu bemessen, daß sich die auf dem (zumeist sauer reagierenden) Papier gedruckte Farbbase stets in einem alkalischen Milieu befindet. Im allgemeinen genügen 0,1-100 Gewichtsprozente (bezogen auf die Farbbase) . .

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S09832/0SÖ9

Beispiel 1

In eine Lösung bestehend aus

100 Teilen Athylenglykol 820 Teilen Äthanol denat. 40 Teilen Äthylzellulose N 22 40 Teilen Natriummethylat

1000 Teile
werden 60 Teile der Farbbase der Formel A

OCH,

eingetragen und das Gemisch auf einer Kugel- oder Trichtermühle homogenisiert bzw. in Lösung gebracht.

Mit dieser Paste bestreicht man nun mittels einer Handrakel ein Papier vom Quadratmetergewicht zwischen 60 und 90 g und einen: Cobb-Wert ebenfalls zwischen 60 bis 90.

Es wird getrocknet. Mit diesem Papier erhält man bei einem Thermounidruck auf ein Polyacrylnitrilgewebe (PAC) bei 200⁰C und 30 Sekunden einen kräftigen roten Druck mit guten Naß- und Lichtechtheiten. Auch wenn man das Papier über mehrere Wochen vor dem Umdruck lagert;, erhält man dann unter den oben Geschriebenen Bedingungen einen gleich tiefen und farbstarken Druck.

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- 10 -

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Beispiel 2

Man' stellt eine Druckfarbe nach den Angaben des vorangehenden Beispiels unter Verwendung von

Mit der so erhaltenen Druckpaste bedruckt man einen Hilfsträger, Z. B. Papier nach einer üblichen Methode (Z. B. Flexodruck), und führt den Thermoumdruck wie in Beispiel 1 beschrieben aus.

Man erhält auf einem PAC-Gewebe einen klaren Blauton mit guten Licht-" und Naßechtheiten, selbst wenn der Hilfsträger einige Wochen gelagert worden ist.

Beispiel 3

Ein Gemisch aus

30 Teilen Chlorkautschuklösung (52 % in Toluol) 5 Teilen lösungsmittelfreies mittelöliges Alkydharz 3 Teilen Dibutylphthalat

48 Teilen Toluol : .-

10 Teilen Farbbase der Formel C

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60 98 3 2/0809-

CH

H CH

4 Teilen Natriummethylat
100 Teile

wird in einer Kugelmühle homogenisiert und anschließend im Tiefdruck-Verfahren auf eine Aluminiumfolie gedruckt und getrocknet.

Der Umdruck wird wie in Beispiel 1 beschrieben auf ein PoIyacrylnitrilgewebe aufgeführt."

Man erhält einen gelben Abdruck mit guten Echtheiten. Beispiel 4

In ein Gemisch aus
60 Teilen Farbbase der Formel D

60 Teilen Disperse Blue 14

10 Teilen eines nicht ionischen Emulgators z.B. Umsetzungsprodukt von Nonylphenol und 10 Mol Äthylenoxid .20 Teilen Äthylzellulose N 20
50 Teilen Äthylenglykol

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6098 3 2/Q.8Q9 .

760 Teilen Äthanol
40 Teilen Natrium-methylat

wird in einer Kugel- oder Trichtermühle gemahlen, und mit der so erhaltenen Druckfarbe Papier mittels Tiefdruckmaschine bedruckt und getrocknet.

Ss wird ein Umdruck auf ein hochfloriges Polyacrylnitrilgewebc gemäß Beispiel 1 ausgeführt. Man erhält einen klaren türkisblauen Druck mit guten Lichtechtheiten, und einem guten Durch-, druck durch das hochflorige Gewebe. Ähnlich gute Ergebnisse orhält man auch dann, wenn das bedruckte und getrocknete Papier über mehrere Wochen und Monate gelagert wurde.

Beispiel 5

Man verfährt wie in Beispiel 4 beschrieben, verwendet aber als Farbstoffe einen Rotfärbstaff der Formel E

- . Ir-

CH3

und einen Dispersionsfarbstoff vom Typ Disperse Red 15

oder Disperse Red 11

oder Disperse Red 4

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- 13 -

60 9 832/08

fr

Man erhält nach einem Umdruck gemäß Beispiel 1 klare und "brillante Rotdrucke auf PAC von einer besseren Lichtechtheit, als wenn man ohne den Zusatz eines der Dispersionsfarbstoffe arbeitet.

Auch diese Papiere sind gut lagerfähig und ergeben beim Abdruck nach längerem Lagern einen Druck gleicher Farbausbeute und Brillanz.

Beispiel 6

Stellt man gemäß Bespiel 1 eine Druckfarbe her, verwendet man aber anstelle der Farbbase der Formel A einen Farbstoff der Formel F

CH,

1 CH₃

'-CH-CH = N-^ y

CH₃
so erhält man einen echten grünstichig gelben Druck.

Beispiel 7

Eine gemäß Beiapiel 4 hergestellte Druckfarbe unter Verwendung einer Farbbase der Formel G

^V=¹CH-N = N-^ \\-OCH₃ ergibt auf Polyarylnitrilgewebe einen orangefarbenen Druck.

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Claims

/Γ Patentansprüche:

1) Gegenstand der Erfindung sind Hilfsträger zum Färben bzw. Bedrucken von synthetischen Fasermaterialien nach dem Wärmetransferdruckverfahren, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß sie mit praktisch wasserfreien Druckfarben bedruckt sind, welche -

a) sublimierbare Carbinolbasen bzw. deren Derivate oder Anhydro· carbinolbasen kationischer Farbstoffe sowie

b) Alkali- oder Erdalkalialkoholate enthalten.

2) Hilfsträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Druckfarben Farbstoffe der Formel

A- C - (L = L)^₁ -E-D

worin

A, B und D für einen Aryl- oder Heterylrest stehen,

B außerdem Wasserstoff bedeuten oder gemeinsam mit A die restlichen Glieder eines"heterocyclischen Ringsystems bilden kann,

E für eine direkte Bindung oder eine ίΐ-Alky!gruppe

steht i ■".-";■

X Wasserstoff, Alkyl, Aralkyl, Cycloalkyl oder Aryl

bedeutet,
L für eine gegebenenfalls durch Alkyl, Cyan oder

Alkoxycarbonyl substituierte Methingruppe oder

ein N-Atom steht,
η die Zahlen O oder 1 bedeutet,

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83 2/08QÄ

3) Hilfsträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet^ daß die Druckfarben Farbstoffbasen der Formeln

worin

R₁ - R₄

Z
worin

Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder

Aryl

Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder Halogen,

Wasserstoff oder Aryl,

Wasserstoff oder Alkyl,

Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl, Heteryl oder

Acyl und

Wasserstoff bedeuten und

X₁ und X₂ gemeinsam mit dem N-Atom die restlichen Glieder eines gesättigten Heterocyclus und R^ und/oder R, gemeinsam mit Z eine Äthylen- oder Prophy1engruppe bilden können. '

4) Hilfsträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Druckfarben Farbstoffbasen der Formel

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■- 16 -

8Ö983 2/ÜfÖ-fc

worin

R₁ und R₂ für einen Alkylrest stehen oder gemeinsam

mit dem sie verbindenden C-Atom einen carbocyclischen Ring bilden,

R Wasserstoff, einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest bedeutet,

R4 Wasserstoff oder einen nichtionogenen Sub-

stituenten bedeutet, ■-.--.

R^ Wasserstoff, eine Alkyl-, Alkoxycarbonyl- oder Cyangruppe bedeutet,

Rg und Ry Wasserstoff oder gleiche oder verschiedene

nichtionogene Substituenten, die gegebenen-;.-falls gemeinsam einen Heterocycle bilden können, bedeuten, und

B für -CH-, -N- oder -C-Alkyl steht,

5) Hilfsträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Druckfarben Natriummethylat oder Natriumäthylat enthalten. -

6) Hilfsträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Druckfarben außerdem Dispersionsfarbstoffe enthalten,.

7) Verfahren zum Färben bzw. Bedrucken von synthetischen, vorzugsweise sauer-modifizierten Fasermaterialien nach dem Wärmetransferdruckprinzip, dadurch gekennzeichnet, daß man Hilfsträger gemäß Anspruch 1 verwendet.

8) Synthetische Fasermaterialien bedruckt mittels Hilfsträgem gemäß Anspruch 1 nach dem Wärmetransferdruckprinzip.

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6Ο9832Λ0-809

9) Polyacrylnitrilfasern bedruckt mittels Hilfsträgern gemäß Anspruch 1 nach dem Wäremtransferdruckprinzip.

10) Druckfarben zum Bedrucken von Hilfsträgern für den Wärmetransferdruck, dadurch gekennzeichnet, daß diese die in Anspruch 1 angegebene Zusammensetzung aufweisen.

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