DE2510238A1 - Farbstoffbildner - Google Patents

Farbstoffbildner

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DE2510238A1 DE19752510238 DE2510238A DE2510238A1 DE 2510238 A1 DE2510238 A1 DE 2510238A1 DE 19752510238 DE19752510238 DE 19752510238 DE 2510238 A DE2510238 A DE 2510238A DE 2510238 A1 DE2510238 A1 DE 2510238A1
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Description

Bayer Aktiengesellschaft
Zentralbereich Patente. Marken und Lizenzen
509 Leverkusen, Bayerwerk
K/Bre
0 7, März 1975
Färbstoffbildner
Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen der allgemeinen Formel
CH=CE
worin
R1 Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl,
Cyan, Nitro oder Alkoxy, Rp Wasserstoff oder Alkyl,
R, Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder Halogen, R^ und Rc Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aryl oder Aralkyl, Rg Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxy und η die Zahlen 1-4 bedeuten, wobei die vorstehend genannten Alkoxy- und Kohlenwasserstoffreste gegebenenfalls nichtionische Substituenten entholten können,
sowie ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Farbstoffbildner.
Le A 16 266
609838/0920
Geeignete nichtionische Substituenten sind in der Farbstoffchemie übliche, die Sublimationseigenschaften des Grundmoleküls nicht wesentlich beeinflussende Substituenten wie Alkyl, Alkoxy, Halogen, Cyan u.a..
Geeignete Alkyl- und Alkenylreste sind solche mit 1 - 4, bzw. 2-4 C-Atomen. Die Alkylreste können vorzugsweise einen weiteren nichtionischen Substituenten tragen, wie Cl, CN, OH, OCH,» OCpHc oder Acetoxy. Auch die CF-*-Gruppe kommt in Betracht« Bevorzugt sind Methyl und Äthyl.
Geeignete Arylreste sind vor allem Phenylreste, die vorzugsweise 1 - 3-fach durch Cj-C^-Alkyl, C^-C^-Alkoxy, Cl oder CF^ substituiert sein können. Gegebenenfalls anwesende C^-C^-Alkyl- bzw. -Alkoxygruppeη befinden sich bevorzugt in p-Stellung.
Geeignete Aralkylreste sind Phenyl-C^-C-,-Alkylreste, die im Phenylkern wie vorstehend beschrieben substituiert sein können. Bevorzugt ist Benzyl und Phenyläthyl.
Geeignete Cycloalkylreste sind 5- bis 7-gliedrig und können 1- bis 3-fach durch CE* oder Cl substituiert sein. Bevorzugt ist Cyclohexyl.
Geeignete Alkoxyreste sind solche mit 1 bis 4 C-Atomen. Bevorzugt sind Methoxy und Äthoxy.
Bevorzugt stehen η für 1, R1 in 5-Stellung des Ringes B und R6 für Wasserstoff.
Unter Halogen wird vorzugsweise Cl und Br verstanden.
Bevorzugte Verbindungen der Formel I sind solche der allgemeinen Formel
Le A 16 266 - 2 -
609838/0920 Copy
CH
_CH
3
CH=CH-
Ί \\
-R5'
worin
' und
Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Chlor, Cyan, Me th-
oxy oder Äthoxy,
Wasserstoff, Chlor oder Methyl,
Methyl, Äthyl, Phenyl, Benzyl, Cyanäthyl,
Chloräthyl, Methoxyäthyl oder Äthoxyäthyl
bedeuten.
Die Verbindungen der Formel I können hergestellt werden, indem man Verbindungen der Formel
CH,
(Rj
Vn
III
worin
R^ bis Rc und η die oben genannte Bedeutung besitzen mit Acrylsäureamiden der Formel
CH2=C-CONH2
IV
im sauren Medium unter Quaternierung des Indolstickstoffs umsetzt und anschließend durch Zusatz von Alkali den Lactamring schließt.
Le A 16 266
609838/0 9 20
Besonders vorteilhaft ist ein Eintopfverfahren zur Herstellung der erfindungsgemaßen Stoffe, welches darin besteht, daß man Verbindungen der Formel
3 bzw. (R1 )£
worin
R1 und η die oben genannte Bedeutung haben,
mit Aldehyden der Formel
O=CH
(VI)
worin
R1 bis Rp- und η die oben genannte Bedeutung haben,
kondensiert und anschließend ohne Zwischenisolierung der Verbindung der Formel III diese mit Acrylsäureamiden der Formel IV umsetzt und anschließend durch Alkalizusatz den Lactamringschluß herbeiführt.
Die Umsetzung von III mit IV erfolgt in Gegenwart von üblichen organischen, vorzugsweise anorganischen Säuren, in welchen sich die Verbindungen der Formel III lösen. Geeignete Säuren sind Schwefelsäure, Salzsäure, Phosphorsäure und Essigsäure, die gegebenenfalls durch Wasser und/oder mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln, wie Methanol, Äthanol, Isopropanol, Acetonitril, Dimethylamin und anderen.
Le A 16 266
609838/0920
Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei 0 bis 120°C.
Als Kondensationsmittel für die Umsetzung von V mit VI kommen übliche wasserabspaltende Agenzien in Betracht, wie Essigsäureanhydrid und Propionsäureanhydrid. Die Reaktionstemperaturen liegen hier bei 80 bis 1200C.
Der Lactamringschluß wird durch übliche alkalische Agenzien, wie Alkali- und Erdalkalxhydroxide, Alkalicarbonate Bevorzugt sind NaOH und KOH.
Im allgemeinen fallen die Verbindungen der Formel I beim Zusatz von Alkali in fester Form aus, so daß man diese durch einfaches Filtrieren isolieren kann.
Ein weiteres Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel VII
CH=CH
C2H4CN
worin
bis
*·"'
und η die oben genannte Bedeutung besitzen und ein Anion bedeutet,
mit konzentrierter Schwefelsäure bei 0 - 300C behandelt und danach zur Schließung des Lactamringes mit Alkali neutral bzw. alkalisch stellt.
Le A 16 266
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Die Verbindungen der Formeln III, V, VI und VII sind bekannt bzw. nach bekannten Methoden leicht erhältlich, (vgl. US-PS 2 280 253 und 2 179 895, DT-PS 891 120, sowie BIOS 1 661,43) Geeignete Verbindungen der Formel V sind:
2,3,3-Trimethylindolenin
2,3,3-Trimethyl-5-chlor-indolenin
2,3,3-Trimethyl-5-methyl-indolenin
2,3,3-Trimethyl-5-cyan-indolenin
2,3,3-Trimethyl-5-tert.-butoxy-indolenin 2,3,3-Trimethyl-5-carbomethoxy-indolenin
Geeignete Verbindungen der Formel VI sind:
4-(N,N-Dimethyl)-benzaldehyd
4-(N,N-Dibenzyl)-benzaldehyd
4-(N,N-Chloräthyl)-benzaldehyd
2-Methyl-4-(N,N-diäthyl-)-benzaldehyd 2-Chlor-4-(N,N-diphenyläthyl-)benzaldehyd
Die neuen Verbindungen I sind Farbbildner, die sich zum Bedrucken von sauer modifizierten Textilmaterialien nach dem Transferdruckverfahren oder für Aufzeichnungsmaterialien, wie beispielsweise wärmeempfindliche Kopierpapiere, hektographische Druckpapiere oder druckempfindliche Kopierpapiere eignen."
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind löslich in oder mischbar mit Substanzen von hohem Molekulargewicht, wie z.B. tierischen, pflanzlichen oder mineralischen Wachsen, Äthylcellulose, Polyvinylacetat, Alhydharzen und lösen sich in organischen Lösungsmitteln wie z.B. Methanol, Äthanol, Chloroform, Benzol, Toluol, Chlorbenzolen, Äthylnaphthalinen usw. Die Lösungen der neuen Verbindungen in den vorstehend genannten Lösungsmitteln entwickeln eine rote bis violette Farbe, unmittelbar nachdem die Lösungen an Aktivton-Substanzen adsorbiert worden sind. Diese Aktivton-Substanzen sind z.B. saurer Ton, Attapulzit, Zeolith,
Le A 16 266 - 6 -
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Bentonit, feste organische Säuren, wie Bernsteinsäure, Maleinsäure, Taminsäure, Benzoesäure oder sauren Polymerisaten wie z.B. Carboxypolyäthylen, Phenol-Aldehyd-Polymerisate, Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisate mit sauren Gruppen.
Für den Transferdruck besonders geeignet sind die Farbbildner der Formel II.
Die Farbbildner werden im allgemeinen nicht als solche, sondern mit Hilfe von Druckpasten, Spritzlösungen, Färbeflotten und vorzugsweise von neutral reagierenden Druckpasten in an sich bekannter Weise auf die Hilfsträger aufgebracht.
Diese Druckpasten sind dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens
a) einen bei 16O bis 2400C sublimierbaren Farbstoffbildner der Formel I bzw. II
b) ein für Druckfarben übliches organischen neutrales Lösungsmittel
c) ein in dem Lösungsmittel lösliches Verdickungs- bzw. Bindemittel
enthalten.
Geeignete Lösungsmittel sind neben Wasser neutrale, d.h. mit den Farbstoffbildnern nicht chemisch reagierende organische Lösungsmittel, z.B. Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylol; Chlorkohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol, Äthylenchlorid, Tri- und Tetrachloräthylen; Alkohole wie Methanol, Äthanol, Isopropanol, Butanol, Benzylalkohol; Glykole; Ketone wie Methyläthylketon, Cyclohexanon, sowie diverse Äther und Ester. Sie kommen in reiner Form oder als Gemische zur Anwendung. Bevorzugte Lösungsmittel sind die genannten Kohlenwasserstoffe, davon wiederum Toluol, sowie Äthanol und Glykol.
• Le A 16 266 - 7 -
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Als Verdickungs- und Bindemittel können grundsätzlich die gleichen Typen eingesetzt werden, wie sie bei der Herstellung von Transferdrucktinten auf Basis von Dispersionsfarbstoffen verwendet werden, sofern die Harze wegen der Säure- und Alkaliempfindlichkeit der erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffe neutral reagieren.
Vorzugsweise kommen in Betracht:
Polyvinylalkohole, Polyvinylacetate, Johannisbrotkernmehle und deren Derivate, Guarmehle und Derivate, Celluloseester und Cellulose äther oder Mischungen solcher Verdickungs- und Bindemittel. Als Lösungsmittel verwendet man solche, in denen die oben genannten Verdickungsmittel und Bindemittel sich lösen bzw. quellen.
Die Druckfarben können nach den verschiedenen im Papierdruck und Beschichtung üblichen Verfahren auf den Hilfsträger aufgebracht werden wie Rouleaux-? Rotations- und Flachfilmdruck oder Kupfertief-, Flexo-, Sieb-und Offsetdruck. Man kann die Druckfarben auch mittels einer Streichrakel aufbringen oder mit einem Foulard, ebenso mittels Spritzpistolen oder Pinseln.
Bisweilen ist es auch von Vorteil, wenn man in die Farbpasten außer den genannten basischen Farbstoffen sublimierbare Dispersionsfarbstoffe wie z.B.
Disperse Red 4, 11 und 15 Disperse Violet 1 und 4
einarbeitet, weil man dadurch die mitunter mäßige Lichtechtheit von Färbungen mit rein basischen Farbstoffen etwas aufbessern kann.
Der Anteil der Dispersionsfarbstoffe am Gesamtfarbstoffgehalt der Druckfarben beträgt 1 bis 90 %.
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Empfehlenswert ist weiterhin der Zusatz von alkalisch reagierenden Substanzen (0,1 - 100 Gew.-% bez. auf Farbbildner), da die Papiere häufig Säuren enthalten, die mit den Farbbildnern nicht sublimierbare Salze bilden.
Als alkalisch reagierende Substanzen kommen sowohl solche Verbindungen in Betracht, die unter normalen Bedingungen die geforderte alkalische Reaktion zeigen, als auch solche, die erst bei erhöhten Temperaturen, d.h. bei Temperaturen von 50 bis 2000C durch Zersetzung eine alkalische Reaktion erzeugen.
Beispielhaft seien genannt:
Alkali- und Erdalkalihydroxide, Alkali- und Erdalkalicarbonate sowie -hydrogencarbonate, Alkali- und Erdalkalisalze schwacher Säuren, insbesondere Carbonsäuren, wie Ameisensäure und Essigsäure, Alkali- und Erdalkalialkoholate sowie Erdalkali- und Aluminiumoxide.
Bevorzugte alkalisch reagierende Agenzien sind Natriummethylat und -äthylat (bei wasserfreien Druckfarben) sowie NaOH, KOH, Soda, KpCO, und Calciumoxid bei wäßrigen Druckfarben.
Als Hilfsträger kommt vorzugsweise Papier infrage, dessen Qualität von der Art der Druckfarbe und dem Druckverfahren bestimmt wird. Darüberhinaus eignen sich auch Zellophan, Zellulosetextilien, Metallfolien (insbesondere Aluminiumfolien) und dergleichen.
Der Umdruck von Hilfsträger auf das Substrat erfolgt in an sich bekannter Weise bei 160 bis 2300C. (Vgl. z.B. FR-PS 1 223 330 und 1 334 829.) Geeignete Substrate sind vor allem übliche mit basischen Farbstoffen anfärbbare Textilmaterialien, wie z.B. solche aus Polyacrylnitril, aus Mischpolymerisaten des Acrylnitrils mit anderen Vinylverbindungen, wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylfluorid, Vinylacetat, Vinylpyridin, Vinylimidazol, Vinylalkohol, Acryl- und Methacrylsäureestern und -amiden, as. Dicyanäthylen, aus sauer modifizierten Polyamidfasern und
sauer modifizierten Polyesterfasern. Sauer
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modifizierte aromatische Polyester sind beispielsweise Polykondensationsprodukte aus Sulfoterephthalsaure und Äthylenglykol, d.h. sulfonsäuregruppenhaltigen Polyäthylenglykolterephthalaten (Typ DACRON 64 der E. I. Du Pont de Nemours and Company), wie sie in der belgischen Patentschrift 549 179 und der US-Patentschrift 2 893 816 beschrieben sind.
Darüberhinaus sind auch andere Faserarten, z.B. tannierte Baumwolle, Leder und dergleichen geeignet.
Der Farbstofftransfer erfolgt bei Temperaturen von 160 bis 2400C, vorzugsweise 200 bis 220°c, während 15 bis 60 Sekunden.
Die Hitzeübertragung kann durch direkten Kontakt mit Heizplatten durch Heißluft, Heißdampf oder Infrarotstrahlung erfolgen. Man erhält Färbungen und Drucke auf den als Substrate verwendeten Materialien, die gute Gebrauchsechtheiten aufweisen.
In den Beispielen bedeuten "Teile" Gewichtsteile.
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Beispiel 1
59,6 Teile 4-Dimethylaminobenzaldehyd, 63,6 Teile 2,33-Trimethylindolenin werden in 400 Teilen Eisessig und 25 Teilen Essigsäureanhydrid 1 Stunde auf 900C erhitzt. Dann werden 210 Teile Acrylsäureamid und 25 Teile konzentrierter Salzsäure zugesetzt und das Gemisch bei 110 - 1150C 10 Stunden gerührt. Die Lösung wird in 4000 Teile Eiswasser und 800 Teile Natronlauge eingetragen. Das ausgefallene Reaktionsprodukt wird abgesaugt und bei 600C im Vakuum getrocknet, es besitzt die Formel
CH,
.CH,
cbL 9=°
CH = CH
?c4
Eine Lösung in Toluol ergibt auf saurem Ton eine blaustichigrote Färbung.
Verwendet man anstelle von 2,3,3-Trimethylindolenin 2,3,3-Trimethyl-5-chlorindolenin so erhält man ein Produkt der Formel
= C
eL
das auf saurem Ton ebenfalls eine blaustichig-rote Färbung ergibt.
Folgende Verbindungen wurden in Analogie zu Beispiel 1 hergestellt:
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- 11 -
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Lactam
Farbton auf saurem Ton
blaustichig-rot
-OCH-
CH = CH
XH
N'
3 CH=CH
C=O
CH,
CH,
,CH,
!!H=C
C=O
■N>
^C2H4-OC2H5
CH,
CH3O
L^ J^CH=CH HN*
H2C
rosa
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Lactam
Farbton a-uf saurem Qton
OC2H5 violett
H0C C=O 2 NCH/
C2H5
Beispiel 2
50 Teile des Farbstoffs der Formel
C2H5
JH2-CH2-CN
Cl
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wurden in 100 Teilen konzentrierter Schwefelsäure bei 20 - 30 C gelöst und 15 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Die Lösung wurde auf 400 Teile Eis gegossen und das Lactam mit konzentrierter Natronlauge gefällt.
Es besitzt die Formel
Im Transferdruck auf Polyacrylnitrilfasergewebe erhält man einen blaustichig-roten Druck.
Verwendet man anstelle des Farbstoffs der Formel L einen der Formel
CH2-CN
so erhält man ein Lactam der Formel
Cl
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Beispiel 3
100 Teile der "Verbindung der Formel
C2H4CN
wurden in 400 Teilen Eisessig und 25 Teilen konzentrierter Salzsäure mit 200 Teilen Acrylsäureamid 6 Stunden bei 1100C gerührt. Die Lösung wurde in 3000 Teile Eiswasser gegossen und das Lactam mit konzentrierter Natronlauge gefällt. Es besitzt die Formel
C2H4CN C2H4CN
Eine Lösung der "Verbindung in Toluol ergibt auf saurem Ton eine scharlachrote Färbung.
Verwendet man anstelle der Verbindung der Formel P eine Verbindung der Formel
CH
C2H4CN
so erhält man ein Lactam, das gelöst in Toluol auf einem Phenol-Aldehyd-Copolymerisat eine rote Farbe entwickelt.
Le A 16 266
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Beispiel 4
In eine Lösung bestehend aus
100 Teilen Athylenglykol
820 Teilen Äthanol denat.
40 Teilen Äthylzellulose N 22
10 Teilen Natriummethylat
1000 Teile
werden 60 Teile der Verbindung der Formel A eingetragen und das Gemisch auf einer Kugel- oder Trichtermühle homogenisiert bzw. in Lösung gebracht.
Mit dieser Paste bestreicht man nun mittels einer Handrakel ein Papier vom Quadratmetergewicht zwischen 60 und 90 g und einem Cobb-Wert ebenfalls zwischen 60 bis 90.
Es wird getrocknet. Mit diesem Papier erhält man bei einem Thermoumdruck auf ein Polyacrylnitrilgewebe (PAC) bei 2000C und 30 Sekunden einen kräftigen roten Druck mit guten Naß- und Lichtechtheiten. Auch wenn man das Papier über mehrere Wochen vor dem Umdruck lagert; erhält man dann unter den oben beschriebenen Bedingungen einen gleich tiefen und farbstarken Druck.
Beispiel 5
60 Teile einer Verbindung der Formel B
20 Teile p-Oxy-diphenylpolyglykoläther 370 Teile Wasser
50 Teile Natronlauge 38° Be
1000 Teile
werden in einer Kugelmühle angerieben und anschließend 1000 Teile einer Verdickung eingetragen, die aus einer 10 %igen Quellung eines Johannisbrotkernmehläther in Wasser besteht. Le A 16 266 - 16 -
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Mit der so erhaltenen Druckpaste bedruckt man einen Hilfsträger, z.B. einen Baumwollnessel nach einer der im Textildruck üblichen Methoden, trocknet und führt den Thermoumdruck wie in Beispiel 4 beschrieben aus.
Man erhält auf einem PAC-Gewebe einen klaren blaustichig-roten Ton guten Licht- und Naßechtheiten, selbst wenn der Baumwollhilgsträger einige Wochen gelagert worden ist.
Beispiel 6
Ein Gemisch aus
30 Teilen Chlorkautschuklösung (52 % in Toluol)
5 Teilen lösungsmittelfreies mittelöliges Alkydharz
3 Teilen Dibutylphthalat 48 Teilen Toluol
10 Teilen Verbindung der Formel G
4 Teilen Natriummethylat
100 Teile
wird in einer Kugelmühle homogenisiert und anschließend im Tiefdruck-Verfahren auf eine Aluminiumfolie gedruckt und getrocknet.
Der Umdruck wird wie in Beispiel 4 beschrieben auf ein PoIyacrylnitrilgewebe aufgeführt.
Man erhält einen rosa Abdruck mit guten Echtheiten.
Le A 16 266 - 17 -
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Beispiel 7
Eine Druckpaste, hergestellt durch Mischung (1 : 2) der nachstehend beschriebenen Druckfarben X und Y, wird im Rotationssiebdruck) oder im Rouleauxdruck auf Papier verdruckt, wobei man Farbmuster mit ausgezeichneter Konturenschärfe erhält.
Mit den so bedruckten Papieren erhält man bei einem Thermoumdruck (30 Sekunden bei 2000C) auf sauer modifiziertem Polyamid oder Polyacrylnitril einen klaren roten Druck mit guten Echtheiten, insbesondere mit guter Lichtechtheit.
Herstellung der Druckfarbe X
500 g einer homogenisierten Farbstoffdispersion (bestehend aus 60 g CJ. Disperse Red 15, 6 g 3-Benzyl-4-hydoxy-biphenylpolyäther und 434 g wasser) werden mit 500 g einer Verdickung (bestehend aus 140 g Schwerbenzin, 2,5 g Aluminiumstearat, 22,5 g Nonylphenolpolyglykoläther und 110 g eines Copolymerisat von Aethylen- und Maleinsäureanhydrid (1:1) (z.B. ΕΜΑΛ '-91 der Monsanto) und 450 g 14,5 %igen Ammoniak (unter Kühlen eintragen!) innig vermischt.
Herstellung der Druckfarbe Y
500 g einer homogenisierten Farbstoffdispersion (bestehend aus 60 g des Farbstoffs der Formel A, 6 g 3-Benzyl-4-hydroxy-bisphenyl-polyglykoläther und 434 g Wasser) werden mit 500 g der vorstehend beschriebenen Verdickung (welche zusätzlich noch 10 g Triäthanolamin enthält) vermischt.
Die so bereitete Druckfarbe kann mit der Druckfarbe X vermischt oder als solche auf Papiere verdruckt werden, die sich dann als Hilfsträger für den Transferdruck von Polyacrylnitril eignen.
Le A 16 266 - 18 -
609838/0 9 20
Beispiel 8
20 g der Verbindung der Formel Q werden mit 0 - 7,5 g eines Cyclohexanon-Formaldehyd-Harzes mit einem Erweichungspunkt über 16O°C sowie 10 - 2,5 g Äthylcellulose Ni in einer Perlmühle vermählen. Durch Zugabe von Toluol, das 10 % Polywachse enthält, werden 100 Teile einer Druckfarbe hergestellt. Mit dieser Druckfarbe imprägniert man mittels einer Spritzpistole ein Papier. VerpreSt man dieses Papier während 15-30 Sekunden bei 18D0C mit einem Textil aus Polyacrylnitrilfasern, so erhält man einen scharlachroten Druck mit guten Echtheitseigenschaften. Verwendet man ein Textil aus sauer modifizierten Polyesterfasern (Dacron 64), so erhält man ebenfalls eine kräftig scharlachrote Färbung.
Le A 16 266 - 19 -
B 0 9 B 3 H / 0 9 2 0

Claims (18)

  1. Patentansprüche
    ίο
    Verbindungen der Formel
    (R
    η
    CH=C
    worin R.
    und
    Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Cyan, Nitro oder Alkoxy, Wasserstoff oder Alkyl, Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder Halogen, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aryl oder Aralkyl, Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxy und die Zahlen 1-4 bedeuten,
    wobei die vorstehend genannten Alkoxy- und Kohlenwasserstoffreste gegebenenfalls nichtionische Substituenten enthalten können.
  2. 2. Verbindungen gemäß Anspruch 1, worin
    η für die Zahl 1 und
    Rg für Wasserstoff stehen und sich der Rest R^ in 5-Stellung des Ringes B befindet.
  3. 3. Verbindungen gemäß Anspruch 1 der Formel
    Le A 16 266
    - 20 -
    6098 3 8/0920
    worm
    R4' und
    bedeuten.
    Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Chlor, Cyan,
    Methoxy oder Äthoxy,
    Wasserstoff, Chlor oder Methyl,
    Methyl, Äthyl, Phenyl, Benzyl, Cyanäthyl,
    Chloräthyl, Methoxyäthyl oder Äthoxyäthyl
  4. 4. Verbindung gemäß Anspruch 1 der Formel
    CH=CH
  5. 5. Verbindung gemäß Anspruch 1 der Formel
    CH,
  6. 6. Verbindung gemäß Anspruch 1 der Formel
    CH,
    -CH,
    CH = CH -/
    H.
    H ^C=O
    -ci;
    -C2H4-OCH3
    Le A 16 266
    - 21 -
    609838/0920
  7. 7. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel
    worin
    R1 bis Rc und η die oben genannte Bedeutung besitzen
    mit Acrylsäureamiden der Formel
    CH2=C-CONH2
    R2
    im sauren Medium unter Quaternierung des Indolstickstoffs umsetzt und anschließend durch Zusatz von Alkali den Lactamring schließt.
  8. 8. Eintopfverfahr en zur Herstellung von Verbindungen gemäß Anspruch 1, daß man Verbindungen der Formel
    (R1 )s n
    worin
    R1 und η die oben genannte Bedeutung haben,
    mit Aldehyden der Formel
    Le A 16 266 - 22 -
    609838/0920
    worin
    R1 bis R1- und η die oben genannte Bedeutung haben,
    kondensiert und anschließend ohne Zwischenisolierung des Reaktionsprodukts dieses mit Acrylsäureamiden umsetzt und anschließend durch Alkalizusatz den Lactamringschluß herbeiführt.
  9. 9. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß Anspruch 1, daß man Verbindungen der Formel
    CH=CH —
    C2H4CN
    Anv
    worin
    R bis Rc- und η die oben genannte Bedeutung besitzen und 1 f \ ο
    -; ein Anion bedeutet,
    mit konzentrierter Schwefelsäure bei 0 - 3O°C behandelt und danach zur Schließung des Lactamringes mit Alkali neutral bzw. alkalisch stellt.
  10. 10. Verfahren zum Färben bzw. Bedrucken von sauer modifizierten Fasermaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 einsetzt.
  11. 11. Druckfarben enthaltend Verbindungen gemäß Anspruch 1.
  12. 12. Druckfarben zum Bedrucken von Hilfsträgern für den Wärmetransferdruck, dadurch gekennzeichnet, daß diese Druckfarben Verbindungen gemäß Anspruch 1 enthalten.
    Le A 16 266
    609838/0920
  13. 13. Druckfarben gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß diese außerdem Dispersionsfarbstoffe und/oder unter Transferdruckbedingungen alkalisch reagierende Substanzen enthalten.
  14. 14. Hilfsträger für den Wärmetransferdruck, dadurch gekennzeichnet, daß diese mit Druckfarben bedruckt sind, welche Verbindungen gemäß Anspruch 1 enthalten.
  15. 15. Verfahren zum Färben bzw. Bedrucken von synthetischen, vorzugsweise sauer modifizierten Fasermaterialien nach dem Wärmetransferdruckprinzip, dadurch gekennzeichnet, daß man Hilfsträger gemäß Anspruch 12 verwendet.
  16. 16. Synthetische Fasermaterialien bedruckt mittels Hilfsträgern gemäß Anspruch 14 nach dem Wärbetransferdruckprinzip.
  17. 17. Polyacrylnitrilfasern bedruckt mittels Hilfsträgern gemäß Anspruch 14 nach dem Wärmetransferdruckprinzip.
  18. 18. Druckkopierfarben enthaltend Verbindungen gemäß Anspruch 1.
    Le A 16 266 - 24 -
    609838/0920
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FR2303806A1 (fr) 1976-10-08
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