DE2503582B2 - Verfahren zur Herstellung von N-Alkylglycinnitrilen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von N-AlkylglycinnitrilenInfo
- Publication number
- DE2503582B2 DE2503582B2 DE2503582A DE2503582A DE2503582B2 DE 2503582 B2 DE2503582 B2 DE 2503582B2 DE 2503582 A DE2503582 A DE 2503582A DE 2503582 A DE2503582 A DE 2503582A DE 2503582 B2 DE2503582 B2 DE 2503582B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- reaction
- weight
- hydrocyanic acid
- nitriles
- dimethylhexyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- -1 sarcosine nitrile Chemical class 0.000 description 31
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTDQDBVBDLYELW-UHFFFAOYSA-N 2,2,3-trimethylpentane Chemical compound CCC(C)C(C)(C)C XTDQDBVBDLYELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N N-methylaminoacetic acid Natural products C[NH2+]CC([O-])=O FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010077895 Sarcosine Proteins 0.000 description 2
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical class [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- LIWAQLJGPBVORC-UHFFFAOYSA-N ethylmethylamine Chemical compound CCNC LIWAQLJGPBVORC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N p-cymene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C=C1 HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XOKSLPVRUOBDEW-UHFFFAOYSA-N pinane Chemical compound CC1CCC2C(C)(C)C1C2 XOKSLPVRUOBDEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940043230 sarcosine Drugs 0.000 description 2
- MIWGNHMXTAYEQN-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3-tetramethylbutan-1-amine Chemical compound CC(C)(C)C(C)(C)CN MIWGNHMXTAYEQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJUXZOBMKYIUCD-UHFFFAOYSA-N 2-(2-amino-2-oxoethoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OCC(N)=O AJUXZOBMKYIUCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006887 Ullmann reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229940075397 calomel Drugs 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical compound Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- LTYRAPJYLUPLCI-UHFFFAOYSA-N glycolonitrile Chemical compound OCC#N LTYRAPJYLUPLCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N glycolonitrile Natural products N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003956 methylamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCC[CH]CCCC ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N normal nonane Natural products CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229930006728 pinane Natural products 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
R2
in der R1 und R2 gleich oder verschieden sein können
und jeweils eine, gegebenenfalls durch Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierte
Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeuten und R2 außerdem auch ein Wasserstoffatom
bezeichnen kann, durch Umsetzung von Aminen der allgemeinen Formel
R1
R2
Ν—Η
(II)
in der R1 und R2 die vorgenannten Bedeutungen
haben, mit Formaldehyd und Blausäure in Gegenwart von Wasser, dadurch gekennzeichnet,
daß man die Umsetzung während 0,1 bis 4 Stunden bei einer Temperatur von 0 bis 400C
durchführt und dabei die Konzentration der Blausäure während der Reaktion auf nicht mehr als.
0,1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Reaktionsgemisch, hält.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von N-Alkylglycinnitrilen durch Umsetzung von Alkylaminen
mit Formaldehyd und Blausäure unter bestimmten Reaktionsbedingungen bezüglich Temperatur,
Reaktionszeit und Blausäurekonzentration.
Es ist aus der DE-PS 6 56 350 bekannt, daß man Glykolsäurenitril mit einem Überschuß an Methylamin
in wäßriger Lösung unter Druck zu Sarcosinnitril umsetzen kann. Um gute Ausbeuten an Sarcosinnitril zu
erzielen, wird ein Überschuß bis zu 10 Mol Methylamin pro Mol Oxyacetonitril empfohlen (DE-PS 6 56 350). Bei
Verwendung von stöchiometrischen Mengen entsteht in beträchtlichen Mengen das schwer zu entfernende Nitril
der Methyldiglykolamidsäure.
Ein anderer Weg zur Darstellung von N-alkylsubstituierten
Glycinnitrilen geht von Formaldehyd in Gegenwart von Natriumbisulfitverbindungen aus und
setzt den Aldehyd mit Natriumcyanid und aliphatischen Aminen um. Die Arbeitsweise mit Natriumcyanid und
Natriumbisulfit bietet für eine technische Durchführung Umweltprobleme durch die Bildung von Alkalisalzen,
die Restcyanide enthalten können, als Nebenprodukte. Es ist auch bekannt, die verwendeten Amine in Form
von Salzen, z. B. Chloriden, einzusetzen (Jean M a thieu und Jean Weil-Raynal, Formation of
C-C-Bonds, Vol. I, Seiten 442 bis 446 [Georg Thieme Verlag Stuttgart 1973]).
Alle diese Verfahren sind mit Bezug auf einfache und wirtschaftliche Arbeitsweise, gute Ausbeute an Endstoff
und leichte Aufarbeitung, gerade auch bezüglich Umweltschutz und Abwässerreinigung, unbefriedigend.
Es wurde nun gefunden, daß man N-Alkylglycinnitrile
der allgemeinen Formel
R1
R2
N—CH,-CN
in der R1 und R2 gleich oder verschieden sein können
und jeweils eine, gegebenenfalls durch Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierte Aikylgruppe
mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeuten und R2 außerdem auch ein Wasserstoffatom bezeichnen kann,
durch Umsetzung von Aminen der allgemeinen Formel
R1
Ν—Η
R2
in der R1 und R2 die vorgenannten Bedeutungen haben,
mit Formaldehyd und Blausäure in Gegenwart von Wasser, vorteilhaft erwähnt, wenn man die Umsetzung
während 0,1 bis 4 Stunden bei einer Temperatur von 0 bis 40°C durchführt und dabei die Konzentration der
Blausäure während der Reaktion auf nicht mehr als 0,1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Reaktionsgemisch,
hält.
Die Umsetzung kann für den Fall der Verwendung von Dimethylamin durch die folgenden Formeln
wiedergegeben werden:
H,CO Η
Ν—Η + HCN
CH,
— -> N-CH2-CN + H2O
CH,
Im Vergleich zu den bekannten Verfahren liefert das Verfahren nach der Erfindung auf einfacherem und
wirtschaftlicherem Wege N-Alkylglycinnitrile in besserer Ausbeute und Reinheit. Das Verfahren ist vergleichsweise
gerade für den Betrieb im großtechnischen Maßstab und für einen kontinuierlichen Betrieb
geeignet, bietet keine wesentlichen Abwässerfragen und ist umweltfreundlich. Nebenprodukte, z. B. Nitrile von
Alkyldiglykolamidsäuren oder Methylamine infolge der Anwesenheit von Formaldehyd, treten nicht in
wesentlichem Maße auf. Alle diese vorteilhaften Eigenschaften sind im Hinblick auf den Stand der
Technik überraschend.
Formaldehyd kann in flüssiger Form oder als Gas, im allgemeinen in Form seiner wäßrigen, zweckmäßig von
10- bis 50-, vorzugsweise von 30- bis 40gewichtsprozentigen
Lösung verwendet werden. Blausäure kommt als Gas oder zweckmäßig in flüssiger Form in Betracht. Das
Ausgangsamin Il kann alllein oder zweckmäßig in Lösung, vorzugsweise in wäßriger Lösung verwendet
werden; zweckmäßig sind 40- bis 60gewichtsprozentige
Lösungen. Man kann die drei Ausgangsstoffe in stöchiametrischer Menge oder jede der Komponenten
jeweils im Oberschuß umsetzen, vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 2 Mol Amin und/oder von 0,01 bis
0,1 MoI Blausäure je Mol Formaldehyd (berechnet 100%). Bevorzugte Ausgangsstoffe II und dementsprechend
bevorzugte Endstoffe I sind solche, in deren Formeln R1 und R2 gleich oder verschieden sein können
und jeweils einen Alkylrest mit 1 bis 8, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, R2 darüber hinaus
auch ein Wasserstoffatom bezeichnen kann. Es kommen z. B. als Ausgangsstoffe II in Betracht:
Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, Isobutyl-, selc-Butyl-,
tert-Butyl-, Pentyl-, Pentyl-(2)-, Pentyl-(3)-, n-Hexyl-, n-Heptyl-, n-Octyl-, n-Nonyl-, n-Decyl-, 2-Äthylhexyl-, 2£6-Trimethyl-n-pentyl-,2-Äthylpentyl-, J-Äthylpentyl-^-Dimethyl-n-butyl-, 2,2-Dimethyl-n-butyl-,2-Methylpentyl-, 3-Methylpentyl-,2,2,4-Trimethylpentyl-, 2-Methylheptyl-,3-Methylheptyl-, 4-MethyIheptyl-, 3-Äthylhexyl-, ^-Dimethylhexyl-^-Dimethylhexyl-, 2,4-Dimethylhexyl-,2,5-Dimethylhexyl-, ^-Dimethylhexyl-^-Dimethyihexyl-, 2-Methy!-3-äthylpentyl-,3-Methyl-3-äthylpentyl-, 2,2,3-Trimethylpentyl-,
tert-Butyl-, Pentyl-, Pentyl-(2)-, Pentyl-(3)-, n-Hexyl-, n-Heptyl-, n-Octyl-, n-Nonyl-, n-Decyl-, 2-Äthylhexyl-, 2£6-Trimethyl-n-pentyl-,2-Äthylpentyl-, J-Äthylpentyl-^-Dimethyl-n-butyl-, 2,2-Dimethyl-n-butyl-,2-Methylpentyl-, 3-Methylpentyl-,2,2,4-Trimethylpentyl-, 2-Methylheptyl-,3-Methylheptyl-, 4-MethyIheptyl-, 3-Äthylhexyl-, ^-Dimethylhexyl-^-Dimethylhexyl-, 2,4-Dimethylhexyl-,2,5-Dimethylhexyl-, ^-Dimethylhexyl-^-Dimethyihexyl-, 2-Methy!-3-äthylpentyl-,3-Methyl-3-äthylpentyl-, 2,2,3-Trimethylpentyl-,
pentyl-, 2,3,4-Trimethylpentyl-,
2,2,3,3-Tetramethylbutyl-amin; Di-(methyl)-,
Di-(äthyl)-, Di-(n-propyl)-, Di-(isopropyl)-, Di-(n-butyl)-, Di-(isobutyl)-,
Di-(sek.-butyl), Di-(tert-bmyl)-, Di-(pentyl)-, Di-(pentyl)-(2)-,
Di-(pentyl)-(3)-, Di-(n-hexyl)-,
Di(n-heptyl)-, Di-(n-octyl)-, Di-(n-nonyl)-, Di-(n-decyl)-,Di-(2-äthylhexyl)-,
Di-(2,2,6-trimethyl-n-pentyl)-,
Di-(2-äthylpentyl)-,Di-(3-äthylpentyl)-, Di-(2,3-dimethyl-n-butyl)-, Di-(2,2-dimethyln-butyl)-,
Di-(2-methylpentyl)-,
Di-(3-methylpentyl)-, Di-(2,2,4-trimethylpentyl)-, Di-(2-methylheptyl)-, Di-(3-methylheptyl)-,
Di-(4-methylheptyl)-,
Di-(3-äthylhexyl), Di-(2,2-dimethylhexyl)-, Di-(2,3-dimethylhexyl)-,Di-(2,4-dimethylhexyl)-,Di-(2,5-dimethylhexyl)-,
Di-(3,3-dimethylhexyl)-,
Di-(3,4-dimethylhexyl)-,
Di-(2-methyl-3-äthyl-pentyl)-,
Di-(3-methyl-3-äthylpentyl)-,
Di-(2,2,3-trimethylpentyl)-,
Di-(2,2,4-trimethylpentyl)-,
Di(2,3,3-trimethylpentyl)-,
Di-(2,3,4-trimethylpentyl)-,
Di-(2,2,3,3-tetramethylbutyl)-amin; entsprechende Amine mit 2 vorgenannten, aber
unterschiedlichen Resten, z. B. Methyläthylamin.
Die Umsetzung wird bei einer Temperatur von 0 bis 40, vorzugsweise von 15 bis 250C, mit Unterdruck oder
Überdruck oder vorzugsweise drucklos, diskontinuierlich oder vorzugsweise kontinuierlich durchgeführt.
Man verwendet Wasser, zweckmäßig in Gestalt von wäßriger Formaldehydlösung und/oder Aminlösungen,
daneben bildet sich bei der Reaktion selbst Wasser; insgesamt kommt eine Gesamtmenge von 1 bis 6,
vorzugsweise von 3 bis 4 Mol Wasser, bezogen auf Formaldehyd, in Betracht Blausäure wird dem Ausgangsgemisch
vor und während der Reaktion in einer solchen Menge zugegeben, daß die Konzentration
während der Reaktion nicht mehr als 0,1, vorzugsweise ■j von 0,01 bis 0,1, insbesondere von 0,05 bis 0,1 Gew.-%
Blausäure, bezogen auf das Reaktionsgemisch, beträgt Die Reaktionszeit (im kontinuierlichen Betrieb Verweilzeit)
beträgt 0,1 bis 4, vorzugsweise 1 bis 2 Stunden. Bevorzugt verwendet man Wasser allein als Lösungs-
K) mittel, gegebenenfalls auch unter den Reaktionsbedingungen
inerte, organische Lösungsmittel. Als Lösungsmittel kommen z. B. in Frage: aromatische Kohlenwasserstoffe,
z. B. Toluol, Benzol, Äthylbenzol, o-, m-, p-Xylol, Isopropylbenzol, Methylnaphthalin; aliphatisehe
oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Heptan, «-Pinen, Pinan, Nonan, o-, m-, p-Cymol,
Benzinfraktionen innerhalb eines Siedepunktintervalls von 70 bis 1900C, Cyclohexan, Methylcyclohexan,
Petroläther, Dekalin, Hexan, Ligroin, 2,2,4-TrimethyI-pentan,
2,2,3-TrimethyIpentan, 2,2,3-Trimethylpentan,
Octan; und entsprechende Gemische. Zweckmäßig verwendet man das Lösungsmittel in einer Menge von
40 bis 10 000Gew.-%, vorzugsweise von 50 bis 1500 Gew.-%, bezogen auf Ausgangsstoffe 11.
2ri Die Reaktion kann wie folgt durchgeführt werden:
Ein Gemisch von Formaldehyd, Wasser, Blausäure und Ausgangsamin II, gegebenenfalls zusammen mit einem
organischen Lösungsmittel, wird während der Reaktionszeit bei der Reaktionstemperatur gehalten. Man
»ι gibt Anteile der Blausäure ins Ausgangsgemisch und
während der Reaktion in Portionen bzw. kontinuierlich so zu, daß die vorgenannte Blausäurekonzentration
während der gesamten Reaktionszeit eingehalten wird. Die laufende Messung der Blausäurekonzentration
r> erfolgt zweckmäßig über eine Silber-Kalomelelektrode.
Dann wird aus dem Reaktionsgemisch der Endstoff in üblicher Weise, z. B. durch Destillation oder Extraktion
mit z. B. Cyclohexan und Destillation des Lösungsmittels, isoliert.
.in Die nach dem Verfahren der Erfindung erhältlichen
N-Alkylglycinnitrile sind wertvolle Ausgangsstoffe für
die Herstellung von Farbstoffen, Fungiciden, Bactericiden, Texülhilfsmitteln, Hilfsmitteln auf dem Gebiet der
Zahnkosmetika, der Gasreinigung und der Hydropho-
4-, bierung. Bezüglich der Verwendung wird auf die vorgenannten Veröffentlichungen und Ullmanns Encyklopädie
der technischen Chemie, Band 8, Seiten 212 und 213, verwiesen.
Die in den folgenden Beispielen aufgeführten Teile
-,ο bedeuten Gewichtsteile.
In einen Rührkessel werden bei 18°C stündlich 196 Teile einer 30gewichtsprozentigen wäßrigen Formalde-
v-, hydlösung, 54 Teile flüssige Blausäure und 214 Teile
einer 42gewichtsprozentigen Dimethylaminlösung langsam zugegeben, wobei während der Reaktion die
Blausäurekonzentration 0,1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgemisch, nicht übersteigt. Die Blausäure-
bo konzentration liegt durchschnittlich bei 0,08 bis 0,09
Gewichtsprozent. Dann wird das Reaktionsgemisch destilliert. Man erhält stündlich 330 Teile (98% der
Theorie) Ν,Ν-Dimethylglycinnitril vom Kp4, 63°C,
η 1,4107.
In einen Rührkessel werden analog Beispiele 1 bei 18°C stündlich 400 Teile 30gewichtsprozentiger Form-
aldehyd, 108 Teile flüssige Blausäure und 458 Teile 40gewichtsprozentige Methylaminlösung zugegeben,
wobei im Reaktionsraum die Blausäurekonzentration 0,1 Gewichtsprozent nicht überschritten wird. Nach
einer mittleren Verweilzeit von 30 Minuten wird das Reaktionsgemisch in einen Reaktor geführt, dessen
Temperatur bei 200C liegt Hier sinkt die Cyanidkonzentration
unter 500 ppm, bezogen auf das Gesamtgemisch. Die Blausäurekonzentration liegt durchschnittlich
bei 0,04 Gewichtsprozent Man erhält stündlich 966 Teile eines Reaktionsgemisches, aus dem man stündlich
durch azeotrope Entwässerung mit Toluol 270 Teile (96,4% der Theorie) N-Methylglycinnitril vom Kp2O
65° C erhält
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von N-Alkylglycinnitrilen der allgemeine:! FormelR1N— CH,- CN(I)
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2503582A DE2503582C3 (de) | 1975-01-29 | 1975-01-29 | Verfahren zur Herstellung von N-Alkylglycinnitrilen |
| US05/649,582 US4022815A (en) | 1975-01-29 | 1976-01-16 | Manufacture of substituted glycinonitriles |
| CA243,945A CA1056402A (en) | 1975-01-29 | 1976-01-19 | Manufacture of substituted glycinonitriles |
| CH91876A CH619926A5 (de) | 1975-01-29 | 1976-01-26 | |
| GB3259/76A GB1526481A (en) | 1975-01-29 | 1976-01-28 | Manufacture of substituted glycinonitriles and amino acid salts |
| BE163845A BE837970A (fr) | 1975-01-29 | 1976-01-28 | Procede de preparation des nitriles des n-alkylglycocolles |
| FR7602367A FR2299315A1 (fr) | 1975-01-29 | 1976-01-29 | Procede de preparation des nitriles des n-alkylglycocolles |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2503582A DE2503582C3 (de) | 1975-01-29 | 1975-01-29 | Verfahren zur Herstellung von N-Alkylglycinnitrilen |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2503582A1 DE2503582A1 (de) | 1976-08-05 |
| DE2503582B2 true DE2503582B2 (de) | 1979-02-15 |
| DE2503582C3 DE2503582C3 (de) | 1979-10-04 |
Family
ID=5937580
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2503582A Expired DE2503582C3 (de) | 1975-01-29 | 1975-01-29 | Verfahren zur Herstellung von N-Alkylglycinnitrilen |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4022815A (de) |
| BE (1) | BE837970A (de) |
| CA (1) | CA1056402A (de) |
| CH (1) | CH619926A5 (de) |
| DE (1) | DE2503582C3 (de) |
| FR (1) | FR2299315A1 (de) |
| GB (1) | GB1526481A (de) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2555769C3 (de) * | 1975-12-11 | 1980-01-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von an der Aminogruppe aliphatisch substituierten Glycinnitrilen |
| US4134889A (en) * | 1976-05-08 | 1979-01-16 | Basf Aktiengesellschaft | Manufacture of glycinonitriles |
| US4164511A (en) * | 1976-05-14 | 1979-08-14 | Basf Aktiengesellschaft | Manufacture of N-arylglycinonitriles |
| DE2748964A1 (de) * | 1977-11-02 | 1979-05-03 | Bayer Ag | Verfahren zur gewinnung von n,n -dimethylaminoacetonitril aus n,n-dimethylaminoacetonitril/wasser-gemischen |
| DE2840990A1 (de) * | 1978-09-21 | 1980-04-03 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von n,n-dimethylaminoacetonitril |
| US4225504A (en) * | 1978-10-25 | 1980-09-30 | W. R. Grace & Co. | Monomeric N-methyleneaminoacetonitrile |
| JPS55122750A (en) * | 1979-03-14 | 1980-09-20 | Showa Denko Kk | Production of aminonitrile |
| DE3029205A1 (de) * | 1980-08-01 | 1982-03-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von aminonitrilen |
| DE3712329A1 (de) * | 1987-04-11 | 1988-10-20 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von serin-n,n-diessigsaeure und derivaten, ihre verwendung insbesondere als komplexbildner und diese enthaltende wasch- und reinigungsmittel |
| US5079380A (en) * | 1990-05-23 | 1992-01-07 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Adiabatic process for the preparation of glycinonitrile |
| US5208363A (en) * | 1990-10-15 | 1993-05-04 | The Dow Chemical Company | Preparation of aminonitriles |
| DE4431212A1 (de) * | 1994-09-02 | 1996-03-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von quaternierten Glycinnitrilen |
| US5792218A (en) * | 1995-06-07 | 1998-08-11 | The Clorox Company | N-alkyl ammonium acetonitrile activators in dense gas cleaning and method |
| US5814242A (en) * | 1995-06-07 | 1998-09-29 | The Clorox Company | Mixed peroxygen activator compositions |
| US6183665B1 (en) | 1995-06-07 | 2001-02-06 | The Clorox Company | Granular N-alkyl ammonium acetonitrile compositions |
| US6764613B2 (en) | 1995-06-07 | 2004-07-20 | Mid-America Commercialization Corporation | N-alkyl ammonium acetonitrile salts, methods therefor and compositions therewith |
| US6010994A (en) * | 1995-06-07 | 2000-01-04 | The Clorox Company | Liquid compositions containing N-alkyl ammonium acetonitrile salts |
| US5739327A (en) * | 1995-06-07 | 1998-04-14 | The Clorox Company | N-alkyl ammonium acetonitrile bleach activators |
| US5888419A (en) * | 1995-06-07 | 1999-03-30 | The Clorox Company | Granular N-alkyl ammonium acetontrile compositions |
| US6235218B1 (en) | 1995-06-07 | 2001-05-22 | The Clorox Company | Process for preparing N-alkyl ammonium acetonitrile compounds |
| DE10010593A1 (de) | 2000-03-03 | 2001-09-06 | Clariant Gmbh | Farbstabile Lösung von Dimethylaminoacetonitril in Wasser und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE10331481A1 (de) * | 2003-07-11 | 2005-02-24 | Degussa Ag | Verfahren zur Reduzierung der Formaldehyd- und Cyanid-Gehalte in Lösungen von Sarkosinsalzen |
| BR112013023846A2 (pt) * | 2011-04-04 | 2020-11-10 | Basf Se | processo para a preparação de soluções aquosas de sais de tri-metal-alcalino de ácido metilglicina-n,n-diacético |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2860164A (en) * | 1957-08-07 | 1958-11-11 | Geigy Chem Corp | Carboxymethylation of primary and secondary amines |
| US3409666A (en) * | 1966-01-24 | 1968-11-05 | Standard Oil Co | Hydrolysis of aminonitriles |
| US3499920A (en) * | 1967-12-21 | 1970-03-10 | Grace W R & Co | Process for preparing n-methylglycinonitrile |
-
1975
- 1975-01-29 DE DE2503582A patent/DE2503582C3/de not_active Expired
-
1976
- 1976-01-16 US US05/649,582 patent/US4022815A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-01-19 CA CA243,945A patent/CA1056402A/en not_active Expired
- 1976-01-26 CH CH91876A patent/CH619926A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-01-28 BE BE163845A patent/BE837970A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-01-28 GB GB3259/76A patent/GB1526481A/en not_active Expired
- 1976-01-29 FR FR7602367A patent/FR2299315A1/fr active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1526481A (en) | 1978-09-27 |
| CH619926A5 (de) | 1980-10-31 |
| BE837970A (fr) | 1976-07-28 |
| FR2299315B1 (de) | 1980-01-25 |
| FR2299315A1 (fr) | 1976-08-27 |
| US4022815A (en) | 1977-05-10 |
| CA1056402A (en) | 1979-06-12 |
| DE2503582C3 (de) | 1979-10-04 |
| DE2503582A1 (de) | 1976-08-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2503582C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Alkylglycinnitrilen | |
| DE2555769C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von an der Aminogruppe aliphatisch substituierten Glycinnitrilen | |
| DE2620445C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Glycinnitrilen | |
| EP0045386B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminonitrilen | |
| DE1937526B2 (de) | Verfahren zur herstellung substituierter phenylamine | |
| DE3535889C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Z-2-Methyl-2-butensaeure | |
| EP0422366B1 (de) | Verfahren zur Herstellung N-substituierter Pyrrolidin-2-one | |
| DE2655794C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Äthylencyanhydrin | |
| DE2114788A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Thionamiden | |
| EP0036161B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkalisalzen des Phenylglycins | |
| DE2620743C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von a - substituierten Piperidinoacetonitrilen | |
| DE2621450C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Arylaminocarbonsäurenitrilen | |
| DE1927528C3 (de) | Verfahren zur herstellung von alpha- aethinylaminen | |
| DE1046063B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer, amoebicid wirkender Acetanilide | |
| DE874913C (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminothiolactonen | |
| DE1090225B (de) | Verfahren zur Herstellung von p-Nitrodiphenylaminen | |
| DE2621728C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-ArylaminocarbonsäurenitrUen | |
| AT319195B (de) | Verfahren zur Herstellung von Penicillamin | |
| DE2714255A1 (de) | Verfahren zur herstellung von m-aminophenolen und deren verwendung | |
| DE1965004C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Acyl-aminocyclohexancarbonsäurenitrilen | |
| DE1059468B (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserfreien primaeren Aminen | |
| AT202125B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen α-Mercapto-Säureamiden | |
| DE1059458B (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Trichlormethylthioimiden | |
| DE1196185B (de) | Verfahren zur Herstellung von N-tertiaer-Butylformamid | |
| DE3928982A1 (de) | Verfahren zur herstellung von n,n'-disubstituierten 5-iminopyrrolidin-2-onen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OI | Miscellaneous see part 1 | ||
| OI | Miscellaneous see part 1 | ||
| OI | Miscellaneous see part 1 | ||
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |