DE2460016B2

DE2460016B2 - Reinigungsmittel-Mischung

Info

Publication number: DE2460016B2
Application number: DE2460016A
Authority: DE
Inventors: Haruhiko Narashino Arai; Junryo Kamagaya Mino
Original assignee: Kao Soap Co Ltd
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1973-12-27
Filing date: 1974-12-19
Publication date: 1979-12-06
Also published as: JPS5097607A; US3951839A; DE2460016A1; DE2460016C3; JPS5411806B2

Description

Die Erfindung bezieht sich auf eine Reinigungsmittelmischung für Haushaltswäsche. Das Mittel enthält sowohl eine spezielle Art eines Oxydations-Schutzmittels wie auch ein Bleichmittel vom Sauerstofftyp. Im einzelnen betrifft die Erfindung eine Reinigungsmittelmischung für Haushaltswäsche, die als Beimischung ein Oxydations-Schutzmittel einer speziellen chemischen Struktur sowie ein Bleichmittel vom Sauerstofftyp als kennzeichnende Bestandteile enthält. Der Rest der Reinigungsmittelmischung hat die übliche Zusammensetzung. Die Reinigungsmittelmischung gemäß der Erfindung verhütet in wirksamer Weise das Vergilben der gewaschenen Kleidungsstücke, was einen ernsten Nachteil der üblichen Wasch- und Reinigungsmittel für Kleidungsstücke darstellt. Auch der Helligkeitsgrad und das saubere Aussehen der gewaschenen Kleidungsstükke bleibt lange Zeit erhalten.

Beim Tragen werden die Kleidungsstücke durch den vom menschlichen Körper abgesonderten Hauttalg, ferner durch Staubteilchen und Schmutz, ölige Verunreinigungen und sonstige Arten von Unreinlichkeit verschmutzt. Es ist bekannt, daß diese Schmutzteilchen durch das Waschen nicht vollständig entfernt werden, vielmehr bleiben gewisse Mengen davon auch nach dem Waschen in der Kleidung zurück; sie sammeln sich während des wiederholten Tragens und Waschens in den Kleidungsstücken an. Es ist anzunehmen, daß der Hauptgrund für das Vergilben von Kleidungsstücken die Ansammlung von Schmutzteilchen ist, die beim Waschen nicht entfernt werden. Besonders der zurückbleibende Hauttalgbestandteil erfährt eine Selbstoxydation und wird hierbei gelb. Das Vergilben und das Verschießen der Farben infolge eines oxydativen Abbau», der Fasertextilien an sich und der Abbau durch Selbstoxydation sowie die Zersetzung von Fluorescenzfarbstoffen oder Färbemitteln sind ebenfalls entscheidende Faktoren, die ein Vergilben bewirken.

Verschiedene Versuche sind bisher durchgeführt worden, um Reinigungsmittelmischungen zu schaffen, die ein solches Vergilben der Kleidungsstücke verhüten. So ist es beispielsweise bekannt, Carboxy-methyl-cellu lose oder ähnliche Verbindungen in Mischungen, die zum Waschen und Reinigen von Kleidungsstücken dienen, als Mittel zu verwenden, welches ein erneutes Niederschlagen der Verunreinigungen verhindern soll. Indessen läßt sich eine zufriedenstellende Lösung des Problems des Vergilbens durch diese bekannten Verfahren nicht erzielen. Der Hauptgrund liegt darin, daß die Waschkraft begrenzt ist, die durch die kombinierte Verwendung eines synthetischen oberflächenaktiven Mittels und eines körperbildenden Mittels erreichbar ist, und selbst wenn ein fluorisierendes Aufhellungsmittel der Waschmittelmiscbung zugemischt ist, um seine Waschkraft zu verbessern, läßt sich ein völlig zufriedenstellender Effekt nicht erreichen. Selbst wenn ein fluorisierendes Aufhellungsmittel von den vergilbten Kleidungsstücken während des Waschens absorbiert wird, läßt sich eine vollständig befriedigende Aufhellungswirkung nicht erwarten.

Eine Hauptaufgabe der Erfindung ist daher, eine Waschmittelmischung für Kleidungsstücke zu schaffen, die das Vergilben von Kleidungsstücken wirksamer als bisher verhütet.

Gemäß der Erfindung ist speziell eine Waschmittelmischung für Kleidungsstücke geschaffen, die zur Haushaltswäsche geeignet ist. Sie enthält als Hauptbe-

r> standteile ein anionisches oder nichtionisches organisches oberflächenaktives Mittel oder Mischungen hiervon sowie gemäß der üblichen Praxis organische und/oder anorganische körperbildende Stoffe. Gemäß der Erfindung enthält die Reinigungsmittelmischung als besonderen zusätzlichen Bestandteil:

(a) 0,001 bis 1,0 Gewichtsprozent mindestens eines die Bildung von Kettenradikalen verhindernden Oxydations-Schutzmittels, das aus folgenden Verbindungen ausgewählt ist: 4,4'-Butyliden-bis(6-tertiär- butyl-3-methyl-phenoI), 2,2'-butyliden-bis(6-tertiärbutyl-4-methyl-phenol), ein Cresol mit einer Styrolgruppe, ein Cresol mit zwei Styrolgruppen, ein Phenol mit einer Styrolgruppe, ein Phenol mit zwei Styrolgruppen sowie l,1'-Bis(4-hydroxy-phenyl)cy clohexan; diese Verbindungen stellen im wesentli chen das einzige Oxydations-Schutzmittel in der Reinigungsmittelmischung dar, sowie

(b) 0,5 bis 50 Gewichtsprozent eines Bleichmittels vom Sauerstofftyp als im wesentlichen einziges Bleich mittel in der Reinigungsmittelmischung, wobei beide Prozentangaben auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelmischung bezogen sind. Als Bleichmittel vom Sauerstofftyp, das gemäß der Erfindung verwendet wird, können anorganische Peroxysalze wie Natriumperborat und Wasserstoffperoxydaddukte von anorganischen Metallsalzen, wie Natriumpercarbonat, Natriumpersulfat der Formel

4 Na₂SO₄ NaCl-2 H₂O₂

b5 sowie Wasserstoffperoxydaddukte von kondensierten phosphorsauren Salzen wie Natrium-tripoli-phosphat und Natrium-pyrophosphat genannt werden. Als anionisches oberflächenaktives Mittel können die

üblichen organischen oberflächenaktiven Mittel für Kleiderwäsche benutzt werden, wie beispielsweise Natrium-älkyi-benzol-sulfonate, Natrium-alkyl-sulfate, Natrium-a-olefin-sulfonate, Olefinsulfonate vom Natrium-vir.yliden-tyip sowie Natrium-alkan-sulfonate. Als; nichtionische oberflächenaktive Mittel können in Obereinstimmung mit der üblichen Praxis beispielsweise Poly-oxy-äthylen-alkyl-äther und Poly-oxy-äthylen· alkyl-phenol-äther verwendet werden. Als körperbildende Mittel können in Obereinstimmung mit der üblichen Praxis beispielsweise wasserlösliche anorganische körperbildende Salze wie kondensierte Phosphorsäuresalze, z. B. Natrium-tripoly-phosphat, ferner Carbonate, Silicate iund Borate sowie organische körperbildende Stoffe wie Natrium-nitrilo-tri-acetat, Natrium-citrat, Natrium-polymaleat und Carboxy-methyl-cellulose angewandt werden. Diese oberflächenaktiven sowie körperbildenden Mittel sind übliche Inhaltsstoffe von Waschmittelmischungen für Kleiderwäsche, und die Erfindung bezieht sich nicht auf irgendeine Entdeckung hinsichtlich dieser Bestandteile. Sie können in üblichen Mengen verwendet werden.

Es ist kürzlich vorgeschlagen worden, ein Oxydations-Schutzmittel einer Waschmittelmischung für Kleidungsstücke zuzusetzen, um das Gelbwerden od. dgl. von Kleidungsstücken zu verhüten (vgl. japanische Patentveröffentlichung No. 8 324/73). Die vorliegende Erfindung ist grundsätzlich von diesem bekannten Verfahren dadurch verschieden, daß eine besondere Klasse von Oxydations-Schutzmitteln in Kombination mit einem Pleichmittel vorn Sauerstofftyp angewendet wird. Diese Kombination bringt eine unerwartete synergistische, das Gelbwerden verhütende Wirkung mit sich, die derjenigen bei weitem überlegen ist, die durch Verwendung eines Oxydations-Schutzmittels allein erzielt werden kann.

Ein Waschebleichmittel besitzt im allgemeinen eine: oxydative Wirkung, während ein Oxydations-Schutzmittel an sich oxydiert wird, wobei es eine Oxydations-Schutzwirkung gegenüber der Wäsche ausübt. Im Hinblick auf diese Eigenschaften sowohl des Bleichmittels wie des Oxydations-Schutzmittels ist es im allgemeinen schwierig, diese beiden Stoffe in Kombination miteinander zu verwenden, da das Bleichmittel das Oxydations-Schutzmittel oxydiert, so daß keine der beiden Verbindungen vollständig die gewünschten Wirkungen auf die Wäschestücke ausübt.

Unerwarteterweise wurde jedoch gefunden, daß im Gegensatz zu dem Stand der Technik eine spezielle Klasse von Oxydations-Schutzmitteln gegenüber der Wirkung von Bleichmitteln vom Sauerstofftyp stabil ist. Wenn das Bleichmittel vom Sauerstofftyp und das Oxydations-Schutzmittel kombiniert angewendet werden, üben sie eine unerwartet überlegene Wirkung im Hinblick auf die Verhütung des Vergilbens der Wäschestücke aus. Diese erfindungswesentliche Tatsache ließ sich unter Berücksichtigung der normalen technischen Kenntnisse auf dem vorliegenden Gebiet nicht erwarten.

Oxydations-Schutzmittel lassen sich generell in zwei Typen einteilen, nämlich Schutzmittel, die die Bildung von Radikalketten verhindern, und ferner Mittel, die eine Zersetzung der Peroxyde in Abhängigkeit vom Mechanismus ihrer Wirkungsweise bewerkstelligen. Die Mittel, welche eine Zersetzung der Peroxyde bewirken, zersetzen die Bleichmittel vom Sauerstofftyp, bevor diese auf die Stoffe, die ein Vergilben der Wäschestücke verursachen, wirken können. Hierdurch wird die Wirkungsweise beider Verbindungen, sowohl derjenigen, die eine Oxydation verhüten, als auch der Bleichmittel vermindert Soirit können Oxydations-Schutzmittel, die eine Peroxyd-Zersetzung bewirken, s gemäß der Erfindung nicht benutzt werden. Manche Schutzmittel, die Kettenradikale aufweisen, sind gegenüber Bleichmitteln vom Oxydationstyp unstabil; sie färben sich infolge ihrer eigenen, eine Oxydation verhütenden Wirkung. So sind beispielsweise Di-tertiä res-butyl-hydroxy-toluol (BHT), ferner Di-tertiäres-bu- tyl-hydroxy-anisol (BHA) und 2£'-Methylen-bis(4-äthyl-6-tertiäres-butylphenol) als Oxydations-Schutzmittel, die die Bildung von Kettenradikalen verhindern, bekannt. Indessen läßt sich aus den obengenannten

is Gründen keine gute Wirkung erzielen, wenn diese Verbindungen in Kombination mit Bleichmitteln vom Oxydationstyp angewendet werden. Demnach ist es für die Erfindung kritisch, dsS die angewendeten Oxydations-Schutzmittel, die die Bildung von Kettenradikalen verhüten, durch ein Bleichmittel vom Oxydationstyp nicht oxydiert werden sollen. Mit anderen Worten soll das Oxydations-Reduktions-Potential des Oxydations-Schutzmittels höher liegen als dasjenige des Bleichmittels vom Oxydationstyp, und das Oxydations-Schutzmit- tel soll sich nur in ganz geringem Maße selbst verfärben. Im einzelnen werden in der Reinigungsmittelmischung gemäß der Erfindung 0,001 bis 1,0 Gew.-% mindestens einer Verbindung aus der folgenden Gruppe angewendet: 4,4'-Buxyliden-bis(6-tertiär-butyl-3-methylphenol),

jo 2,2'-Butyliden-bis-(6-tertiär-butyl-4-methylphenol), ferner Cresol mit einer Styrolgruppe, Cresol mit zwei Styrolgruppen, Phenol mit einer Styrolgruppe, Phenol mit zwei Styrolgruppen sowie l,l'-bis(4-hydroxy-phenyl)cyclohexan.

r> Textilbleichmittel werden allgemein in zwei Klassen eingeteilt, nämlich Bleichmittel vom Chlortyp wie Natrium-hypochlorit und Bleichmittel vom Oxydationstyp wie Natrium-percarbonat. Das Oxydations-Reduktions-Potential der Bleichmittel vom Chlortyp ist höher als dies aller bekannten Oxydations-Schutzmittel einschließlich derjenigen, welche gemäß der Erfindung verwendet werden. Wenn ein Bleichmittel vom Chlortyp verwendet wird, oxydiert sich infolgedessen das Oxydations-Schutzmittel und wird rot gefärbt Aus diesem Grunde lassen sich Bleichmittel vom Chlortyp beim Verfahren der Erfindung nicht verwenden.

Gemäß der Erfindung beträgt die Menge des Oxydations-Schutzmittels, welches die Bildung von Kettenradikalen verhütet, 0,001 bis 1,0 Gew.-%, besonders 0,05 bis 0,7 Gew.-%, berechnet auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelmischung. Wenn die Menge des Oxydations-Schutzmittels geringer ist als 0,001 Gew.-%, läßt sich eine zufriedenstellende Wirkung nicht erzielen. Wenn die Menge des Oxyda tions-Schutzmittels größer als 1 Gew.-% ist, machen sich unerwünschte Verfärbungen des Oxydations-Schutzmittels selbst bemerkbar, es tritt auch eine Zersetzung der Bleichmittel vom Sauerstofftyp ein, und die gewünschte Wirkung der erhöhten Helligkeit unter

bo Vermeidung eines Vergilbens wird zunichte gemacht. Aus diesem Grunde ist es kritisch, daß das Oxydations-Schutzmittel in solchen Mengen angewandt wird, wie es oben angegeben ist.

Die Menge des Bleichmittels vom Sauerstofftyp

b5 beträgt 0,5 bis 50 Gew.-%, im besonderen 3 bis 30 Gew.-%, berechnet auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelmischung. Wenn die Menge des Bleichmittels weniger als 0,5 Gew.-% beträgt, läßt sich eine

merkliche Wirkung nicht erzielen, und wenn das Bleichmittel in Mengen über 50 Gew.-% zugesetzt wird, läßt sich keine entsprechende Erhöhung der Wirkung erreichen, und die Verwendung derartig großer Mengen des Sieichmittels ist aus wirtschaftlichen Gründen nachteilig.

Wie oben bereits ausgeführt, ist die Selbstoxydation offensichtlich ein Hauptgrund für das unerwünschte Phänomen der Vergilbung der Wäschestücke. Das Oxydations-Schutzmittel, welches die Bildung von Kettenradikalen verhindert, besitzt eine die Vergilbung verhütende Wirkung, indem das Kettenreaktionssystem der Selbstoxydation unterbrochen oder abgeschnitten wird. Das Bleichmittel vom Oxydationstyp bewirkt eine Zersetzung und Bleichung der Verbindungen, die das Vergilben bewirken. Das Oxydations-Schutzmittel, das die Bildung von Kettenradikalen verhütet, fängt die erzeugten Radikale auf und übt eine Oxydations-Schutzwirkung aus, aber es ist bei alleinigem Gebrauch nicht vollkommen wirksam, da seine Oxydations-Schutzwirkung nur selektiv ist und von der Art der das Vergilben verursachenden Stoffe abhängt, die gerade anwesend sind. Da überdies die Reaktion des Oxydations-Schutzmittels mit den das Vergilben verursachenden Verbindungen nicht in einem homogenen Stadium stattfindet, bleiben einige Teile der das Vergilben verursachenden Stoffe bei der Reaktion mit dem Oxydations-Schutzmittel ohne Einwirkung. Gemäß der Erfindung werden diese Nachteile durch Verwendung eines Bleichmittels vom Sauerstofftyp in Kombination mit einem solchen Oxydations-Schutzmittel überwunden, und es wird so eine ausgezeichnete, die Vergilbung verhütende Wirkung erzielt Ferner wird eine fortschreitende Oxydation oder Polymerisation der Schmutzstoffe u. dgL durch Verwendung des Oxydations-Schutzmittels verhütet, und daher kann der Polymerisationsgrad der das Vergilben verursachenden Stoffe auf einem Verhältnis niedrigen Niveaus gehalten werden. Infolgedessen werden diese Stoffe durch das Bleichmittel bedeutend höher oxydiert und gebleicht als wenn keine Oxydations-Schutzmittel verwendet würden. Kurz gesagt läßt sich gemäß der Erfindung eine hervoiragende synergistische Wirkung in der Erzielung und Aufrechterhaltung eines hohen Weißegrades der Wäschestücke erreichen.

Zusatzstoffe, die gewöhnlich in Waschmitteln für Kleidungsstücke angewendet werden, wie optische Aufhellungsmittel, Farbstoffe und Riechstoffe, können <ier Reinigungsmittelmischung gemäß der Erfindung in üblicher Weise und in den gebräuchlichen Mengen beigemischt werden. Weiterhin läßt sich die Masse gemäß der Erfindung mit guter Wirkung als Bleichmittelmischung verwenden, die ein Bleichmittel vom Sauerstofftyp enthält

Die Erfindung soll nun weiter unter Bezugnahme auf die folgenden erläuternden Beispiele beschrieben werden.

Beispiel 1

Reinigungsmittel der unten angegebenen Zusammensetzung werden den folgenden Untersuchungen unterworfen, um die das Vergilben verhütende Wirkung dieser Reinigungsmittel festzustellen.

Zusammensetzung in Gewichts%

Bestandteile	Reinigungsmittel	B	C	D
	A	Vergleichs	Vergleichs	Vergleichs
	gemäß	versuch	versuch	versuch
	der
	Erfindung	15	15	15
Natrium-alkyl-benzol-sulfonat	15	25	25	25
Natrium-tri-poly-phosphat	25	10	keine	keine
Natrium-percarbonat-tetra-hydrat	10	keine	10	10
Natrium-carbonat	keine	5	5	5
Natrium-silicat	5	2	2	2
Polyäthylen-glycol	2	0,5	0,5	0,5
Fiuorescenz-FarbstofT	0,5	keine	0,1	keine
Oxydations-Schutzmittel	0,1
gemäß Tabelle 1		33	33	33
Natriumsulfat	33	Rest	Rest	Rest
Wasser	Rest	100	100	100
Gesamtmenge	100

Die oben angegebenen vier Reinigungsmittelmischungen wurden bei einer wiederholten Verschmut- e>o zung und Wäsche nach dem unten beschriebenen Verfahren angewendet. Die Proben wurden bei einer Temperatur von 40⁰C und einer relativen Feuchtigkeit von 80% 20 Tage lang sich selbst überlassen. Der Vergilbungsgrad wurde aufgrund des sogenannten Ö-Wertes ermittelt, der unter Verwendung eines fotoelektrischen Meßgerätes für Farbunterschiede (eine sogenannte Farbmaschine) gemessen wurde.

Herstellung der verschmutzten Wäsche

0,5 g eines gemischten öligen Schmutzes, der aus gleichen Mengen von Squalen, Triolein und ölsäure bestand, wurde zu einem Liter Wasser zugesetzt. Der ölige Schmutz wurde bei 55° C in einer rlomogenisierv'orrichtung genügend emulgiert und dispergiert. 10 weiße Wäschestücke einer Größe von 10 cm χ 10 cm wurden in das Schmutzmittel eingetaucht und 10 Min. lang in dem Bad mit einer Geschwindigkeit von 200

Touren pro Minute verrührt, um die Wäsche zu beschmutzen.

Waschbedingungen	0,1 Gew.-%
Reinigungsmittelkonzen	4° DH
tration	20⁰C
Härte des Waschwassers
Temperatur
Tabelle 1

Flottenverhältnis

Waschmaschine

Waschzeit

Spüldauer

3 Gewebestücke auf 500 cm³ Waschflüssigkeit

Terg-O-Meter 10 Minuten 5 Minuten

Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengestellt.

Oxydations-Schutzmiltel der Reinigungsmittel-Mischungen A und C 6-Wert der Reinigungsmittel-Mischungen ABCD

Gemäß der Erfindung

4,4'-Butyliden-bis(6-t-butyl-3-methyl-phenol)

Cresol mit zwei Styrolgruppen

Phenol mit zwei Styrolgruppen

2,2'-Butyliden-bis(6-t-butyl4-

methyl-phenol)

1,1 '-bis(4-hydroxy-phenyl )-

cyclohexan

Vergleichsversuche
2,5-Di-t-butyl-para-cresol Dibulyl-hydroxy-anisol 2,2'-MethyIen-bis(4-äthyl-6-t-butylphenol

Ein größerer ö-Wert, also höhere » + «-Werte, zeigen einen hohen Grad von Vergilbung des Gewebes an, während ein geringerer 6-Wert, also höhere » — «-Werte, einen höheren Grad an Weißfärbung des Gewebes angeben.

Wie aus den Ergebnissen aus Tabelle 1 ersichtlich ist, wird ein ausgezeichneter synergistischer Effekt erzielt, wenn die speziellen Oxydations-Schutzmittel gemäß der Erfindung in Kombination mit einem Bleichmittel vom Sauerstofftyp verwendet werden, im Vergleich zu den Fällen, wenn andere Oxydations-Schutzmittel oder keine Oxydations-Schutzmittel angewandt werden.

Beispiel 2

Textilien, die mit Reinigungsmitteln der unten angegebenen Zusammensetzung behandelt waren, wurden einem langdauernden Trageversuch unterworfen, um die das Vergilben verhütende Wirkung der Mittel festzustellen.

Masse A

Natrium-jS-olefin-sulfonat

Natrium-alkyl-benzol-sulfonat

Natrium-tripoly-phosphat

Natrium-silicat

Natrium-sulfat Fluorescenz-Farbstoff

Riechstoff

Wasser

Gesamtmenge

7 9 20 5 49 0,6 0,001 Rest 100 -3,20

-1,51

-1,81

+ 1,72

2,95	-1,51	-1,21	+ 1,72
2,81	-1,51	-1,03	+ 1,72
3,21	-1,51	-0,99	+ 1,72

-2,90

-1,51

-0,36

+ 1,72

1,90	-1,51	+ 1,05	+ 1,72
2,00	-1,51	+ 1,62	+ 1,72
1,61	-1,51	+ 1,58	+ 1,72

Diese Mischung wurde nach dem üblichen Strühtrokkenverfahren hergestellt, wobei ein körniges Reinigungsmittel entstand.

Gewichts⁰/»

Masse B

Granuliertes Natriumpercarbonat

Masse C

Polyäthylen-glycol
Wasserlösliche Stärke
Carboxy-methyl-cellulose

Oxydations-Schutzmittel wie
in Tabelle 2 angegeben

Glauber-Salz

Gesamtmenge

100

13 43 10 20

17 100

GewichtsVo

Die Massen B und C wurden nach dem üblichen Granulierverfahren hergestellt

Versuchsmethode

Baumwollunterwäsche wurde in zwei Teile geschnitten und dann wieder zusammengenäht Zehn junge Leute trugen diese Unterwäsche 2 Tage lang, dann ließ man die Wäsche einen Tag lang in einem Raum bei 40° C und relativer Feuchtigkeit von 80% hängen. Die eine Hälfte jeder Unterkleidung wurde mit einem Reinigungsmittel gewaschen, das durch Mischen von 70 Gewichtsteflen der Masse A. 29 Gewichtsteilen der

Masse B und 1 Gewichtsteil der Masse C hergestellt war, wobei eine Reinigungsmittelmischung gemäß der Erfindung entstand. Die andere Hälfte wurde mit einem Reinigungsmittel gewaschen, das durch Mischen von 70 Gewichtsteilen der Masse A und 29 Gewichtsteilen der Masse B hergestellt war; dies war ein Vergleichswaschmittel, das frei von Oxydations-Schutzmitteln war. Das Waschen wurde mit einem Flottenverhältnis von 1 kg auf 30 Liter und einer Waschmittelkonzentration von 0,167 Gew.-% unter Verwendung von Leitungswasser bei 30° C mit einer gewöhnlichen Haushaltswaschmaschine durchgeführt. Das Trage- und Waschverfahren wurde für die gesamte Versuchsdauer von einem Monat wiederholt.

Nach Durchführung des Trage-Wasch-Testes während eines Montas wurden die b-Werte unter Verwendung einer sogenannten Farbmaschine in gleicher Weise wie in Beispiel 1 gemessen. Die erhaltenen Resultate sind in Tabelle 2 veranschaulicht.

Tabelle 2

Oxydations-Schutzmittel

6-Werte nach dem unten beschriebenen Verfahren unterworfen, um die Wirkung dieser Reinigungsmittel hinsichtlich der Verhütung des Vergilbens festzustellen.

. Zusammensetzung in Gewichts⁰/»

Bestandteile	Reinigungs mittel E	Reinigungs mittel F
¹⁰ Natrium-n-alkyl-benzol- sulfonat	20	20
4 Na₂SO₄ · NaCI · 2 H₂O₂	15	15
4,4'-ButyIiden-bis(6-t-butyl- _\|5 3-methyl-phenol) als Oxydationsschutzmittel	0,1	0
Natrium-sulfäi	Rest	Rest
Gesamtmenge	100	100

Kein Zusatz +5,2

4,4'-Butyliden-bis(6-t-butyl-3-methyl- -5,3

phenol)

l,l-bis(4-hydroxy-phenyl)-cyclohexan -4,7

Jeder Λ-Wert ist der Durchschnittswert der bei 10 Leuten erhaltenen Werte.

Der ö-Wert der Baumwollwäsche vor dem Versuch betrug -6,2.

Wie aus den Ergebnissen der Tabelle 2 ersichtlich ist, besitzt die Reinigungsmittelmischung gemäß der Erfindung, die ein Oxydations-Schutzmittel und ein Bleichmittel vom Sauerstofftyp enthält, eine hohe Wirkung hinsichtlich der Verhütung eines Vergilbens und hinsichtlich einer Aufhellung. Diese Wirkungen waren bereits bei Beobachtungen mit dem unbewaffneten Auge bei der obigen Versuchsreihe ersichtlich.

Beispiel 3

Zwei Reinigungsmittel der unten angegebenen Zusammensetzung wurden einer Versuchsreihe unter wiederholtem Verschmutzen und Waschen der Gewebe Bewertungsverfahren

Baumwollunterwäsche wurde in zwei Hälften zerschnitten und dann zusammengenäht. Zehn junge Leute trugen diese Unterwäsche 2 Tage lang. Hierauf wurde die Unterwäsche in zwei Teile geteilt. Die eine Hälfte jeder Unterkleidung wurde mit dem wie oben angegeben hergestellten Reinigungsmittel E und die andere Hälfte mit dem Reinigungsmittel F gewaschen. Die Wäsche wurde bei einer Reinigungsmittelkonzentration von 0,16 Gew.-°/o und einem Flottenverhältnis von 1 kg auf 30 Liter unter Verwendung von Leitungswasser bei 30°C durchgeführt. Anschließend wurden die gewaschenen Hälften der Unterwäsche wieder zusammengenäht, und die 10 Leute trugen die Wäsche weiter. Diese Trage-Wasch-Verfahren wurden während einer Gesamtdauer von 2 Monaten durchgeführt. Nach diesem Trage-Wasch-Verfahren ließ man die Wäsche 1 Monat lang in einem Raum bei einer Temperatur von 40°C und einer relativen Feuchtigkeit von 80% hängen. Die Wirkung hinsichtlich einer Verhütung des Vergilbens der Reinigungsmittel E und F wurde mit dem unbewaffneten Auge bewertet.

Die Versuchsergebnisse zeigten, daß das Reinigungsmittel E, das ein Oxydationsmittel zusammen mit einem Bleichmittel enthielt, eine stärkere Wirkung hinsichtlich der Verhütung des Vergilbens und einer Aufhellung aufwies als das Reinigungsmittel F, das kein Oxydations-Schutzmittel enthielt.

Claims

Patentansprüche:

1. Reinigungsmittelmischung fur Textilien, das ein oberflächenaktives Textilwaschmittel, nämlich ein anionisches oder nici.tionisches organisches oberflächenaktives Mittel oder eine Mischung hiervon und eine körperbildende Verbindung, nämlich ein wasserlösliches, anorganisches körperbildendes Salz, ein wasserlösliches organisches körperbildendes Mittel und Mischungen hiervon als Hauptbestandteile enthält, dadurch gekennzeichnet, daß diese Reinigungsmittelmischung als weitere Beimischungen folgende Verbindungen enthält:

(a) 0,001 bis 1,0 Gewichtsprozent mindestens eines Oxydationsschutzmittels, das die Bildung von Kettenradikalen verhindert, nämlich 4,4'-Butyliden-bis(6-tertiär-butyl-3-methyl-phenol), 22'- Butyliden-bis(6-tertiär-butyl-4-methyl-phenol), ein Cresol mit einer oder zwei Styrolgruppen, ein Phenol mit einer oder zwei Styrolgruppen oder l,l'-Bis(4-hydroxy-phenyl)cyclohexan und

(b) O^ bis 50 Gewichtsprozent eines Bleichmittels vom Sauerstofftyp.

2. Reinigungsmittelmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Bleichmittel vom Sauerstofftyp aus Natriumperborat, Natriumpercarbonat oder Addukten von Wasserstoffperoxyd mit anorganischen Metallsalzen besteht

3. Reinigungsmittelmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Bleichmittel vom Sauerstofftyp aus Natriumpercarbonat besteht.