DE2459160A1 - Waessrige dispersionen von copolymerisaten nicht tertiaerer acrylsaeureester - Google Patents

Waessrige dispersionen von copolymerisaten nicht tertiaerer acrylsaeureester

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DE2459160A1 DE19742459160 DE2459160A DE2459160A1 DE 2459160 A1 DE2459160 A1 DE 2459160A1 DE 19742459160 DE19742459160 DE 19742459160 DE 2459160 A DE2459160 A DE 2459160A DE 2459160 A1 DE2459160 A1 DE 2459160A1
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Description

Diese Erfindung betrifft wäßrige Dispersionen von Copolymer!» säten nicht tertiärer Acrylsäureester von 8 C-Atome enthalten»= den Alkanolen, die für die Beschichtung flächiger Substrate zur Herstellung von Haftklebe-Erzeugnissen geeignet sind.
Es sind eine Reihe von wäßrigen Dispersionen von Acrylester-C©polymerisaten bekannt, die beim Auftrocknen auf flächigen Substraten stark klebrige Filme ergeben., Die Copolymerisate leiten sich im allgemeinen von Acrylsäureestern 4 bis 8 C-Atome enthaltender Alkanole ab, die zusätzlich o(,ß-olefinisch ungesättigte Carbonsäuren, wie Acrylsäure oder Methacrylsäure, sowie andere Comonomere einpolymerisiert enthalten können,, So sind aus der britischen Patentschrift 1 259 459 wäßrige Dispersionen von Copolymerisaten aus 84 bis 94 % ihres Gewichts an Acrylsäureestern 4 bis 8 C-Atome enthaltender Alkanole, 5 bis 6 fo ihres Gewichts Acryl- oder Methacrylsäure und 3 bis 10 % ihres Gewichts Methylmethacrylat oder Acrylnitril bekannt, die als Emulgatoren alkoxylierte und sulfatierte Alkylphenole mit 8 bis 14 C-Atomen in den Alkylgruppen enthalten«, Diese Copolymerisate sollen eine Viskositätszahl über 0,75 haben* Daraus hergestellte Filme weisen bei hohem "tack" gute Kohäsion auf, doch läßt ihre Haftung auf Polyesterfolien oder auf Folien aus nicht weichgemachtem Polyvinylchlorid zu wünschen übrig.
Auch die aus der DT-OS 2 223 63O bekannten wäßrigen Copolymerisat-DispersIonen enthalten Haftklebe-C©polymerisate, deren Klebewerte im allgemeinen nicht befriedigeno Diese Copolymerisate, die als Hauptkomponente meist höhere Acrylsäureester, wie 2-Xthylhexylacrylat sowie zusätzlich 0,1 bis 1 0 % (X-HaIogenalkancarbonsäurevinylester, 0,1 bis 1 0 % O(j»ß-äthylenisch ungesättigte Carbonsäuren, 0 bis 10$ Hydroxyalkylacrylate sowie gegebenen-
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falls Acrylnitril einpolymerisiert enthalten, müssen alkalisch vernetzt werden, wodurch leicht Verfärbungen der Klebeschicht auftreten können.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung sind nun insbesondere wäßrige Dispersionen von Haftklebe-C©polymerisaten auf Basis von Acrylsäureestern, die Klebefilme ergeben, die nicht zu Verfärbungen neigen, die besonders hohe Klebewerte aufweisen.
Es wurde nun gefunden, daß wäßrige Dispersionen von C©polymerisaten aus mindestens 70 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamten Monomeren, nicht tertiären Acrylsäureestern 8 C-Atome enthaltender Alkanole mit Methacrylsäuremethylester oder Acrylnitril und geringen Mengen o(,ß-olefinisch ungesättigten J> bis 5 C-Atome enthaltenden Mono- und/oder Dicarbonsäuren, die als Emulgator 0,5 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf die Copolymerisate, alkoxylierte und sulfatierte Fettalkohole und/©der Alkylphenole enthalten, diese Nachteile nicht aufweisen, wenn sie Copolymerisate aus
(a) 70 bis 90 % ihres Gewichts nicht tertiären Acrylsäure-
alkylestern 8 C-Atome enthaltender Alkanole,
(b) 4 bis 12 % ihres Gewichts Methacrylsäuremethylester,
(c) k bis 12 % ihres Gewichts Vinylester 2 bis 4 C-Atome
enthaltender Carbonsäuren,
(d) 1 bis 5 % ihres Gewichts Acrylnitril,
(e) 0,5 bis 3 % ihres Gewichts Hydroxyalkyl(meth)acrylate
mit 2 bis 5 C-Atomen in den Alkylgruppen
und
(f) 0,5 bis 3 % ihres Gewichts ckß-olefinisch ungesättigte,
3 bis 5 C-Atome enthaltende Mono- und/oder Dicarbonsäuren
mit K-Werten von 75 bis 90 enthalten»
Geeignete nicht tertiäre Acrylsäurealkylester 8 C-Atome enthaltender Alkanole sind besonders 2-Äthylhexylacrylat und Is©- octylacrylat sowie ferner n-Octylacrylat. Von diesen Acrylsäureestern 8 C-Atome enthaltender Alkanole können bis zu 10 Ge-
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Wichtsprozent durch andere nicht tertiäre Acrylsäurealkylester ersetzt werden, deren Homopolymerisate Glastemperaturen unter 0 haben, wie beispielsweise n-ButyIacrylato
Als Vinylester 2 bis 4 C-Atome enthaltender Carbonsäuren sind solche von geradkettigen Carbonsäuren von besonderem Interesse, wie Vinylacetat, Vinylpropionat und Vinyl-n»butyrat. Auch Gemische aus derartigen Vinylestern können eingesetzt werden,, Als Vinylester wird Vinylacetat vorgezogen»
Geeignete Hydroxyalkyl(meth)acrylate sind besonders solche, die sich v©n 2 bis 5 C-Atome enthaltenden Alkandiolen ableiten, wie vor allem 2-Hydroxyäthylacrylat und -methacrylat und 4-Hydroxybutylacrylat und -methacrylate In Frage kommt ferner 2-Hydroxy-3~chlor-propylacrylat„
Als dt,,ß-olefinisch ungesättigte Carbonsäuren werden Monocarbonsäuren mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen, d. h„ Acrylsäure und Methacrylsäure sowie als Dicarbonsäuren, Fumarsäure und Itaconsäure vorgezogen,, In Frage kommen auch Gemische aus derartigen Carbonsäuren, sowie Crotonsäure, Maleinsäure und Monoalkylester v©n Dicarbonsäuren der genannten Art, die meist 1 bis 4 C-Atome im Alkylrest enthalten, wie Maleinsäuremonomethylester, Itaconsäure monoäthyIester, Fumarsäure-monomethylester und Maleinsäure-mono-n-butylester. Der Gehalt der Copolymerisate an einpolymerisiert«R Monomeren (a) beträgt vorzugsweise 75 bis 83 %, der Gehalt an einpolymerisiertem Methacrylsäuremethylester und an einpolymerisiertem Monomeren (c) beträgt jeweils vorzugsweise 7 bis 10 Gewichtsprozent, der Gehalt an einpolymerisiertem Acrylnitril beträgt vorzugsweise 1,5 bis 3 Gewichtsprozent, der Gehalt an einpelymerisiertem Monomeren (e) beträgt vorzugsweise 1 bis 3 Gewichtsprozent und der Gehalt an einpolymerisiertem Monomeren·(f) beträgt verzugsweise 1 bis 2,5 ^0
Die neuen Copolymerisat-Dispersionen enthalten 0,5 bis 3, vorzugsweise 1 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf die Copolymerisate an alkoxylierten und sulfatierten Fettalkoholen und/oder Alkylphenolen. Die sulfatierten Alkoxylierungsprodukte leiten' sich insbesondere von 12 bis 20 C-Atomen enthaltenden gegebenen-
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«, a _ λ 7 31
/40 Ο I 0 U falls monoolefinisch ungesättigten Alkanolen, wie Laurylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol oder Spermölalkohol oder 12 bis 20 C-Atomen enthaltenden gegebenenfalls monoolefinisch ungesättigten Alkylaminen oder meist 8 bis 12 C-Atome in den Alkylgruppen enthaltenden Alkylphenolen, wie n-Octylphenol, n-Nonylphenol, Iso-Nonylphenol oder n-Dodecyl-phenol ab, wobei für die Alkoxylierung im allgemeinen Äthylenoxid und/oder Propylenoxid verwendet sein kann und der Alkoxylierungsgrad im allgemeinen 5 bis 80, vorzugsweise 10 bis 30 Mol Alkylenoxide vorzugsweise Äthylenoxid, je Mol Fettalkohol oder Alkylphenol beträgt0 Außerdem sind diese Alkoxylierungsprodukte sulfatiert und werden meist in Form ihrer wasserlöslichen Alkali- oder Ammoniumsalze eingesetzt., Zusätzlich zu den Sulfatierungsprodukten der genannten Art können die neuen Dispersionen auch den zuvor genannten entsprechende, nicht sulfatierte alkoxylierte Fettalkohole oder Alkylphenole enthalten, doch soll deren Anteil am Emulgatorgemisch nicht über 30 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge des Emulgators betragen«, Soweit die Dispersionen sulfatierte und nicht-sulfatierte Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte der genanuten Art enthalten, soll die Gesamtmenge des Emulgators nicht über 3 %t bezogen auf die Menge des Copolymerisats, liegen.
Der K-Wert der neuen Copolymerisate beträgt 75 bis 90, vorzugsweise 80 bis 85 und kann nach den Angaben von H. Fikentscher, Cellulosechemie, Band I3, Seiten 58 ff (1932) in 0,5$lger Lösung der Copolymerisate in Tetrahydrofuran bei 2O0C bestimmt werden. Die Konzentration der neuen Dispersionen kann in weitem Bereich variiert werden,, Bei ihrer Herstellung durch Emulsionspolymerisation fallen sie im allgemeinen in einer Konzentration von 40 bis 65 Gewichtsprozent Copolymerisat, bezogen auf die Dispersion, an, doch können sie beliebig verdünnt und gegebenenfalls weiter aufkonzentriert werden«, Ihr pH-Wert beträgt von der Herstellung her vorzugsweise 2 bis 7* doch können z. B«, bei der Verarbeitung der Dispersionen auch pH-Werte über 7 eingestellt werden»
Die neuen Copelymerlsat-Dispersionen können nach dem üblichen
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Verfahren der Emulsionspolymerisation chargenweise oder kontinuierlich durch Copolymerisation der Monomeren in wäßriger Emulsion hergestellt werden„ Dabei können die üblichen wasserlöslichen radikalbildenden Polymerisationsinitiatoren, wie besonders Peroxide, zo B„ Natrium-, Kalium- und Ammoniumperoxid, Wasserstoffperoxid sowie Perborate in an sich üblichen Mengen, im allgemeinen von 0,05 bis 1, vorzugsweise von 0,2 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Monomeren, mitverwendet werden,, Die Polymerisation wird im allgemeinen bei Temperaturen von 50 bis 1000C, vorzugsweise bei 80 bis 95°C, durchgeführtβ Bei dem neuen Verfahren ist die Mitverwendung von reduzierend wirkenden Reglern, wobei die Menge an Regler 0,01 bis 0,1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polymerisat, betragen kann, von Vorteile
Geeignete Regler sind beispielsweise Mercaptane, wie terto-Butylraercaptan und Dodecylmercaptan« Besonders bewährt für die Herstellung der neuen Dispersionen hat sich das Zulauf-Verfahren, bei dem ein Teil der Monomeren, im allgemeinen 0 bis 10 Gewichtsprozent in einer Wasser, Emulgator und Polymerisat! ons initiator enthaltenden Vorlage vorgelegt und der Rest der Monomeren sowie der Regler bei Polymerisationstemperatur nach Maßgabe der Polymerisation in emulgierter Form sowie zusätzlich eine wäßrige Lösung weiteren Polymerisationsinitiators zugefahren wird. Dabei kann die Zusammensetzung des Monomerengemischs der Vorlage gleich oder verschieden sein mit der Monomerenzusammensetzung des Zulaufs»
Nach dem neuen Polymerisationsverfahren erhält man wäßrige Cop®lymerisat-Dispersionen, die besonders wenig Stippen enthalten, wenig zum Schäumen neigen und eine gute Verträglichkeit mit anderen anionischen Polymerisat-Dispersionen und üblichen Zusatzsteffen und Pigmenten haben. Die neuen Copolymerisat-Dispersisnen ergeben beim Auftrocknen sehr klare Filme, die hohe Wasser- und Tropenfestigkeit, hohe Kohäsion und Wärmestandfestigkeit sowie außerordentlich hohen Tack und hervorragende Adhäsion bei gering,«» kalten Fluß aufweisen.
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Die neuen Copolymerisat»Dispersionen können mit Vorteil zur Herstellung von Haftklebe-Erzeugnlssen durch Beschichten flächiger Gebilde verwendet werden« Sie eignen sich insbesondere zur Herstellung von Klebebändern, Klebefolien und Haftkleberetiketten, selbstklebende Wand- und Bodenbeläge sowie selbst klebende Antidröhnmaterialien. Ihre Eigenschaften sind für Haftkleber optimal«
Zur Beurteilung der Klebeeigenschaften von flächigen Gebilden, die unter Verwendung der neuen Haftkleber beschichtet sinds werden in den folgenden Beispielen Polyester-Folien derart mit lösungsmittelfreiem Haftkleber beschichtet, daß der Überzug eine Dicke von 25 /um (entsprechend einem Auftrag von 25 g/m ) aufweist ο Von den beschichteten Pollen werden jeweils 2 cm breite Prüfstreifen verwendet und diese Streifen im Klimaraum bei 200C und 65 % relativer Luftfeuchtigkeit 24 Stunden gelagert« Zur Bestimmung der Schälfestigkeit wird der Schältest, zur Bestimmung der Scherfestigkeit der Schertest und zur Bestimmung des Täcks der Probe-Tack-Test wie folgt durchgeführt :
Beim Schältest werden die Prüfstreifen auf eine verchromte Platte aufgeklebt und parallel zur Klebeschicht, d«, h. unter einem Winkel von 1800C abgeschält und die dafür notwendige Kraft gemessen« Die Abzugsgeschwindigkeit beträgt 300 mm/Minute und die Messung wird 24 Stunden nach der Verklebung durchgeführt.
Als Maß für die Kohäsion der Klebst off schicht wird der Scherztest derart durchgeführt, daß die Prüfstrelfen auf ein hochglanzverchromtes Blech mit einer Fläche von 20 χ 25 cm aufgepreßt werden«, Das Blech wird senkrecht eingespannt und das Ende des Klebestreifens mit 1 000 g belastet«, Es wird dann die Zeit bestimmt, bis sich die Verklebung unter der konstanten Zugspannung v©n 1 000 g löst. Die Messung wird bei 200C und bei 50°C ausgeführt. Außerdem wurde mit einer Belastung von 2 000 g bei 500C geprüft.
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Die Bestimmung des Tacks erfolgt auf einem Polyken-Probe-Taek-Tester, wie er in der Special Technical Publication No. 360 der ASTM (I963) aufgeführt ist,, wobei die Kontaktzeit 0,2 Sekunden, die Abzugsgeschwindigkeit 2 cm/Sekunde und das Gewicht
P /2
20 g/cm beträgt. Angegeben sind die Werte in g/cm „
Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht.
Beispiel 1
In einem RUhrkessel werden HY Teile Wasser, 0,27 Teile Natrium-.persulfat, 0,3 Teile des Natriumsalzes des Schwefelsäurehalb= esters von Octylphenol mit 25 Molen Äthyloxid sowie 70 Teile einer Monemerenemulsion folgender Zusammensetzung vorgelegt},
241 Teile Wasser,
0,5 Teile Natriumpyr©phosphat, 2,1 Teile Yinylsulfonsaures Natrium, 10 Teile des oben beschriebenen Emulgators,
0,1. Teile t -Dodecylmercaptan, 425 Teile 2-Äthylhexylacrylat, 42,6 Teile Vinylacetat, 42,6 Teile Methacrylsäuremethylester, 10,6 Teile Acrylnitril, 10,6 Teile Acrylsäure,
21,2, Teile' ß-Hydroxy-n-propylacrylat
und
2 Teile Natriumpersulfat.
Die Verlage im RUhrkessel wird auf 900C aufgeheizt und nach dem Anspringen der Polymerisati©n mit der restlichen Monomerenemulslon im laufe von 2 Stunden versetzt. Nach Zulaufende wird nech 1 Stunde lang bei 900C nachpolymerisiert. Man erhält eine ca» 55 $ige Dispersion, die als Klebstoffrohstoff, z. B. auf dem Gebiet der Haftkleber zu verwenden ist.
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Beispiel 2
In einem Rührkessel werden II7 Teile Wasser,, 0,27 Teile Natriurapersulfat, 0,3 Teile des Natriumsalzes des Schwefelsäurehalbesters von Octylphenol mit 10 Molen Äthylenoxid vorgelegt und auf 8O0C aufgeheizt» Anschließend werden die unten beschriebenen Zuläufe I und II im Verlauf von 3 Stunden der auf 800C gehaltenen Vorlage zugeführt. Nach Zulaufende wird noch 1 Stunde lang bei 800C nachpolymerislert. Man erhält eine ca. 55 #ige Dispersion, die als Klebst©ffrohstoff, z„ B. auf dem Gebiet der Haftkleber zu verwenden ist»
Zulauf Is 241 Teile Wasser,
0,5 Teile Natriumpyr©phosphat,
2,1 Teile vinylsulfonsaures Natrium,
10 Teile des vorstehend beschriebenen Emulgator s,
0,2 Teile t-Dodecylmercaptan, 1 00 Teile n-Butylacrylat, 326 Teile 2-Äthylhexylacrylat, 62,6 Teile Vinylacetat, 22,6 Teile Methacrylsäuremethylester, 15,6 Teile Acrylnitril, 5,6 Teile Acrylsäure,
10,6 Teile 1,4-Butandiolmonoacrylat.
Zulauf II: 50
Teile einer 7 #ig«n Natriumpersulfatlösung.
Beispiel 3
In einem Rührkessel werden II7 Teile Wasser, 0,27 Teile Natriumpersulfat, 0,3 Teile des Natriumsalzes des SchwefelsMurehalbesters ven Laurylalkohol mit· 1 0 Molen Äthylenoxid auf 850C aufgeheizte Anschließend werden die unten beschriebenen Zuläufe I und II im Verlauf von 3,5 Stunden der auf 800C gehaltenen Vorlage zugeführt. Nach Zulaufende wird noch 1 Stunde lang bei 850C nachpolymerisiert. Man erhält eine ca. 55
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2/~11ΛΛ ifOü i D ü
Dispersion, die als Klebstoffrohstoff, z. B. auf dem Haftklebergebiet zu verwenden ist.
Zulauf I: 241 Teile Wasser,
0,5 Teile Natriunipyr ©phosphat,
2,1 Teile -yiinylsulf©nsaures Natrium,
10 Teile des oben beschriebenen Emulgators
0,15 Teile t-Dodecylmercaptan, Teile 2-Äthylhexylacrylat, 30,1 Teile Vinylacetat, 30,1 Teile Methacrylsäuremethylester, 15,6 Teile Acrylnitril, 10,6 Teile Methacrylsäure, 10,6 Teile Butandiolmonoacrylat„
Zulauf Ils 50 Teile einer 7 $igen Natriumpersulfatlösung.
Beispiel 4
In einem Rührkessel werden II7 Teile Wasser, 0,27 Teile Natriumpersulfat, 0,3 Teile des Natriumsalzes des Schwefelsäurehalbesters eines Cn-.-C1--Alkohols mit 25 Molen Alkyl oxid auf 90°C aufgeheizt. Anschließend werden die unten beschriebenen Zuläufe I und II im Verlauf von 2 1/2 Stundender auf 9O0C gehaltenen Vorlage zugeführt. Nach Zulaufende wird noch 1 Stunde lang bei 900C nachpolymerisiert. Man erhält eine ca. 55 #ige Dispersion, die als Klebstoffrohstoff, z. B. auf dem Haftklebegebiet zu verwenden ist.
Zulauf Is 241 Teile Wasser,
0,5 Teile Natriumpersulfat,
2,1 Teile yinylsulfonsaures Natrium,
10 Teile des ©ben beschriebenen Emulgators,
0,3 Teile t-Dodecylmercaptan, Teile 2-Äthylhexylester, 32,6 Teile Vinylpropionat, 42,6 Teile Methacrylsäuremethylester
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10,6 Teile Acrylnitril,
10,6 Teile Acrylsäure,
10,6 Teile I^-Butandlolmonoacrylat.
Zulauf II: 50 Teile einer 7 #igen Natriumpersulfat-
lösung.
Mit den Polymerisaten der Beispiele 1 bis 4 wurden folgende Klebewerte erhalten;
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Klebewerte
Bsp.1
Bsp.2 Bsp.5 Bsp.4 Vergleichsbeispiele Bsp.1 Bsp.2 DOS 2 223 63O brit. Pat.
1 259
Schälfestigkeit (N)
12
13,5
OD O CO 00 ro cn
O OO
(D
Scherfestigkeit 1000g
b. 200C b. 500C
Scherfestigkeit 2000g
b. 500C
>6 Tage >6 Tage >6 Tage >6 Tage >6 Tage > 6 Tage > 6 Tage > 6 Tage
32 Std. 37 Std. 10 Std. 25 Std. 4 Tage 3 Tage
8 Std.
3 Tage 26 Std.
30 Min.
Probe Tack (g/cm2)
1100
1000 1200
1300 500
700
O
33
—ι
ro
I
P"
CO
"D
3TED

Claims (3)

24531 Patentansprüche
1. Wäßrige Dispersionen von C©polymerisaten aus mindestens 70 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamten Monomeren, nicht tertiären Acrylsäureestern 8 C-Atome enthaltender Alkanole mit Methacrylsäuremethylester ©der Acrylnitril und geringen Mengen o(,ß-olefinisch ungesättigten, j5 bis 5 C-Atome enthaltenden Mono- und/oder Dicarbonsäuren, die als Emulgator 0,5 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf die Copolymerisate, alkoxylierte und sulfatierte Fettalkohole und/oder Alkylphenole enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß die Copolymerisate
(a) 70 bis 90 % ihres Gewichts nicht tertiäre Aeryl-
säurealkylester 8 C-Atome enthaltender Alkanole,
(b) 4 bis 12 fo ihres Gewichts Methacrylsäuremethyl
ester,
(c) 4 bis 12 % ihres Gewichts Vinylester 2 bis 4 C-
At©me enthaltender Carbonsäuren,
(d) 1 bis 5 % ihres Gewichts Acrylnitril,
(€|) 0,5 bis 3 % ihres Gewichts Hydroxyalkyl (methacrylate mit 2 bis 5 C-Atomen in den Alkylgruppen und
(f) · 0,5 bis 3 fo ihres Gewichts <X,ß-olefinisch ungesättigte, 3 bis 5 C-Atome enthaltende Mono- und/oder Dicarbonsäuren
einpolymerisiert enthalten und K-Werte v©n 74 bis 90 aufweisen.
2. Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Dispersionen von C©- polymerlsaten aus mindestens 70 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamten Monomeren, nicht tertiären Acrylsäureestern 8 C-Atome enthaltender Alkan©le mit AeryIsSuremethylester ©der Acrylnitril und geringen Mengen ot,ß-©lefiiaisch ungesättigten, 3 bis 5 C-Atome enthaltenden Mono- und/oder Dicarbonsäuren, die als Emulgator 0,5 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf die Copolymerisate, alkoxy lierte und sulfat ierte PettalkohÄe, Fettaiiiine und/oder Alkylphenole enthalten, durch Emulsiens-
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- 13 - o.z. 3i
polymerisation der Monomeren unter Zusatz von wasserlöslichen radikalbildenden Polymerisationsinitiatoren und gegebenenfalls v©n üblichen Reglern bei Temperaturen von 5O bis 1 000C, dadurch gekennzeichnet a daß man
(a) 70 bis 90 Gewichtsprozent nicht tertiäre Acrylsäu-
realkylester 8 C-Atome enthaltender Alkanole,
(b) 4 bis 12 Gewichtsprozent Methacrylsäuremethyl
ester,
(c) 4 bis 12 Gewichtsprozent Vinylester 2 bis 4 C-
At©me enthaltender Carbonsäuren,
(d) 1 bis 5 Gewichtsprozent Acrylnitril,
(e) 0,5 bis 3 Gewichtsprozent Hydroxyalkyl(meth)acry
late mit 2 bis 5 C-Atomen in den Alkylgruppen und
(f) 0,5 bis 3 Gewichtsprozent <X,ß-olefinisch ungesättig
te, 3 bis 5 C-Atome enthaltende Mono- und/oder Dicarbonsäuren
in wäßriger Emulsion in an sich üblicher Weise copolymerisiert, wobei gegebenenfalls als Emulgator zusätzlich alkoxylierte Fettalkohole, Pettamine und/oder Alkylphenole verwendet werden.
3. Verwendung der wäßrigen Copolymerisat-Dispersionen gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Haftklebeerzeugnissen.
BASF Aktiengesellschaft^,^
609825/08 2 9
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IT52656/75A IT1052815B (it) 1974-12-14 1975-12-12 Uso di dispersioni acquose di copolimeri di esteri non terziari di acido acrilico come collanti
GB50975/75A GB1521716A (en) 1974-12-14 1975-12-12 Aqueous dispersions of copolymers of c8 non-tertiary alkyl acrylates

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NL (1) NL172664C (de)

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4937282A (en) * 1988-06-03 1990-06-26 Basf Aktiengesellschaft Dispersions of non-tertiary butyl (meth)acrylate copolymers having glass transition temperatures of less than -10°C.
US5405693A (en) * 1993-05-17 1995-04-11 Basf Aktiengesellschaft Dispersion contact adhesive having little odor
US5739232A (en) * 1994-03-04 1998-04-14 Sartomer Company Water based compositions with improved substrate adhesion
EP2781572A2 (de) 2013-03-19 2014-09-24 Herma GmbH Mehrschichtiges Laminat
DE102013204838A1 (de) 2013-03-19 2014-09-25 Herma Gmbh Mehrschichtiges Laminat
DE102013204837A1 (de) 2013-03-19 2014-09-25 Herma Gmbh Mehrlagiges Laminat
DE102013204835A1 (de) 2013-03-19 2014-10-09 Herma Gmbh Mehrlagiges Laminat
DE102017109074A1 (de) 2017-04-27 2018-10-31 Herma Gmbh Aktivierbares Klebeetikett
DE102017116518A1 (de) 2017-07-21 2019-01-24 Herma Gmbh Klebeetikett umfassend ein bahnförmiges flexibles Sichtmaterial
DE102019101335A1 (de) 2019-01-18 2020-07-23 Herma Gmbh Mehrschichthaftkleberaufbau für Klebeetiketten oder Klebebänder
EP3748612A1 (de) 2019-06-07 2020-12-09 Herma GmbH Klebeetikett
EP3748613A1 (de) 2019-06-07 2020-12-09 Herma GmbH Klebeetikett
DE102020120340A1 (de) 2020-07-31 2022-02-03 Herma Gmbh Aktivierbares Klebeetikett
EP3658594B1 (de) 2017-07-25 2022-04-27 Arkema France Stabile wässrige polymerdispersionen

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2636970A1 (de) * 1976-08-17 1978-02-23 Texaco Ag Kaltvernetzende dispersionskleber
DE2636934A1 (de) * 1976-08-17 1978-02-23 Texaco Ag Kaltvernetzende dispersionskleber
DE2636863A1 (de) * 1976-08-17 1978-02-23 Texaco Ag Kaltvernetzende dispersionskleber
DE3700248A1 (de) * 1987-01-07 1988-07-21 Basf Ag Waessrige polyacrylat-dispersionen und deren verwendung zur herstellung selbstklebender gebilde mit guter tieftemperaturhaftung
FR3057801B1 (fr) * 2016-10-26 2020-12-25 Gerflor Revetement de sol repositionnable

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2223630A1 (de) * 1972-05-15 1973-12-06 Hoechst Ag Vernetzbare acrylestercopolymerisate
DE2355364A1 (de) * 1972-11-06 1974-05-16 Bofors Ab Haftkleber

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2223630A1 (de) * 1972-05-15 1973-12-06 Hoechst Ag Vernetzbare acrylestercopolymerisate
DE2355364A1 (de) * 1972-11-06 1974-05-16 Bofors Ab Haftkleber

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4937282A (en) * 1988-06-03 1990-06-26 Basf Aktiengesellschaft Dispersions of non-tertiary butyl (meth)acrylate copolymers having glass transition temperatures of less than -10°C.
US5405693A (en) * 1993-05-17 1995-04-11 Basf Aktiengesellschaft Dispersion contact adhesive having little odor
US5739232A (en) * 1994-03-04 1998-04-14 Sartomer Company Water based compositions with improved substrate adhesion
DE102013204837B4 (de) 2013-03-19 2023-04-06 Herma Gmbh Mehrlagiges Laminat und seine Verwendung
EP2781572A2 (de) 2013-03-19 2014-09-24 Herma GmbH Mehrschichtiges Laminat
DE102013204838A1 (de) 2013-03-19 2014-09-25 Herma Gmbh Mehrschichtiges Laminat
DE102013204837A1 (de) 2013-03-19 2014-09-25 Herma Gmbh Mehrlagiges Laminat
DE102013204834A1 (de) 2013-03-19 2014-09-25 Herma Gmbh Mehrschichtiges Laminat
DE102013204835A1 (de) 2013-03-19 2014-10-09 Herma Gmbh Mehrlagiges Laminat
DE102017109074A1 (de) 2017-04-27 2018-10-31 Herma Gmbh Aktivierbares Klebeetikett
DE102017116518A1 (de) 2017-07-21 2019-01-24 Herma Gmbh Klebeetikett umfassend ein bahnförmiges flexibles Sichtmaterial
EP3658594B1 (de) 2017-07-25 2022-04-27 Arkema France Stabile wässrige polymerdispersionen
DE102019101335A1 (de) 2019-01-18 2020-07-23 Herma Gmbh Mehrschichthaftkleberaufbau für Klebeetiketten oder Klebebänder
DE102019101335B4 (de) 2019-01-18 2024-02-08 Herma Gmbh Mehrschichthaftkleberaufbau für Klebeetiketten oder Klebebänder und Verwendung
EP3748612A1 (de) 2019-06-07 2020-12-09 Herma GmbH Klebeetikett
EP3748613A1 (de) 2019-06-07 2020-12-09 Herma GmbH Klebeetikett
DE102020120340A1 (de) 2020-07-31 2022-02-03 Herma Gmbh Aktivierbares Klebeetikett

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