DE2459160C3 - Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Dispersionen von Copolymerisaten nicht tertiärer Acrylsäureester - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Dispersionen von Copolymerisaten nicht tertiärer AcrylsäureesterInfo
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Description
Es sind eine Reihe von wäßrigen Dispersionen von Acrylester-Copolymerisaten bekannt, die beim Auftrocknen
auf flächigen Substraten stark klebrige Filme ergeben. Die Copolymerisate leiten sich im allgemeinen
von Acrylsäureestern 4 bis 8 C-Atome enthaltender Alkanole ab, die zusätzlich α,^-olefinisch ungesättigte
Carbonsäuren, wie Acrylsäure oder Methacrylsäure, sowie andere Comonomere einpolymerisiert enthalten
können. So sind aus der GB-PS 12 59 459 wäßrige DisperMonen von Copolymerisaten aus 84 bis 94% ihres
Gewichts an Acrylsäureestern 4 bis 8 C-Atome enthaltender Alkanole. 3 bis 6% ihres Gewichts Acryl-
oder Methacrylsäure und 3 bis 10% ihres Gewichts Methylmethacrylat oder Acrylnitril bekannt, die als
F.mulgatorcn alkoxylicrie und sulfatiertc Alkylphenole
mil 8 bis 14 C-Atomen in den Alkylgruppen enthalten.
Diese Copolymerisate sollen eine Viskositätszahl über 0.75 haben. Daraus hergestellte Filme weisen bei hohem
»tack« gute Kohäsion auf. doch läßt ihre Haftung auf
Polyesterfolien oder auf Folien aus nicht weichgemachtem Polyvinylchlorid zu wünschen übrig.
Auch die aus der DE-OS 22 23 630 bekannten wäßrigen Copolymerisat-Dispersionen enthalten Haftklebe-Copolymerisate,
deren Klebewerte im allgemeinen nicht befriedigen. Diese Copolymerisate, die als
Hauptkomponente meist höhere Acrylsäureester, wie 2-ÄthylhexylacryIat sowie, zusätzlich 0,1 bis 10%
a-Halogenalkancarbonsäurevinylester, 0,1 bis 10%
ίο ÄjJ-äthylenisch ungesättigte Carbonsäuren, 0 bis 10%
Hydroxyalkylacrylate sowie gegebenenfalls Acrylnitril einpolymerisiert enthalten, müssen alkalisch vernetzt
werden, wodurch leicht Verfärbungen der Klebeschicht
auftreten können.
Aufgabe der Erfindung ist die Herstellung wäßriger Dispersionen von Haftklebe-Copolymeri-iien auf Basis
von Acrylsäureestern, die Klebefilme ergeben, die nicht zu Verfärbungen neigen und die besonders hohe
Klebewerte aufweisen.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Dispersionen von Copolymerisaten
aus mindestens 70Gew.-%, bezogen auf die gesamten Monomeren, nicht tertiären Acrylestern,
8 C-Atome enthaltender Alkanole mit Acrylsäuremethylester oder Acrylnitril und geringen Mengen
«,^-olefinisch ungesättigten 3 bis 5 C-Atome enthaltenden
Mono- und/oder Dicarbonsäuren, die als Emulgator 0,5 bis 3Gew.-%, bezogen auf d;e Copolymerisate,
alkoxylierte und sulfatierte Fettalkohole, Fettamine
jo und/oder Alkylphenole enthalten, durch Emulsionspolymerisation
der Monomeren unter Zusatz von wasserlöslichen radikalbildenden Polymerisationsinitiatoren
und gegebenenfalls von üblichen Reglern bei Temperaturen von 50 bis 100°C, das dadurch gekennzeichnet ist.
daß man (a) 70 bis 90 Gew.-% nicht tertiärer Acrylsäurealkylester 8 C-Atome enthaltender Alkanole.
(b)4 bis 12 Gew.-% Methacrylsäuremethylester, (c) 4 bis
12Gew.-% Vinylester 2 bis 4 C-Atome enthaltener Carbonsäuren, (d) 1 bis 5 Gew.-% Acrylnitril, (e) 0,5 bis
4(i 3 Gew.-% Hydroxyalkyl(meth)acrylate mit 2 bis
5 C-Atome in den Alkylgruppen und (f) 0,5 bis 3 Gew.-% a,j9-olefinisch ungesättigte 3 bis 5 C-Atome enthaltende
Mono- und/oder Dicarbonsäuren in wäßriger Emulsion in an sich üblicher Weise copolymerisiert, wobei
gegebenenfalls als Emulgator zusätzlich alkoxylierte Fettalkohole, Fettamine und/oder Alkylphenole verwendet
werden.
Geeignete nicht tertiäre .Acrylsäurealkylester 8 C-Atome enthaltender Alkanole sind besonders
2-Äthylhexylacrylat und Isooctylacrylat sowie ferner
n-Octylacryldt. Von diesen Acrylsäureestern 8 C-Atome
enthaltender Alkanole können bis zu 10 Gewichtsprozent durch andere nicht tertiäre Acrylsäurealkylester
ersetzt werdenderen Homopolymerisate Glastemperatüren
unter -30°C haben, wie beispielsweise n-Butylacrylat.
Als Vinylester 2 bis 4 C-Atome enthaltender Carbonsäuren sind solche von geradkettigen Carbonsäuren von
besonderem Interesse, wie Vinylacetat, Vinylpropionat
do und Vinyl-n-butyrat. Auch Gemische aus derartigen
Vinylestern können eingesetzt werden. Als Vinylester wird Vinylacetat vorgezogen.
Geeignete Hydroxyalkyl(meth)acrylate sind besonders solche, die sich von 2 bis 5 C-Atome enthaltenden
6-3 Alkandiolen ableiten, wie vor allem 2-Hydroxyäihylacrylat
und -methacrylat und 4-Hydroxybutylacryiat und -methacrylat. In Frage kommt ferner 2-Hydroxy-3-chlor-propylacrylat.
Als aJJ-olefinisch ungesättigte Carbonsäuren werden
Monocarbonsäuren mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen, d. h. Acrylsäure und Methacrylsäure sowie als Dicarbonsäuren,
Fumarsäure und Itaconsäure vorgezogen. In Frage kommen auch Gemische aus derartigen Carbonsäuren,
sowie Crotonsäure, Maleinsäure und Monoalkylester von Dicarbonsäuren der genannten Art, die meist 1 bis
4 C-Atome im Alkylrest enthalten, wie Maleinsäuremonomethylester,
Itaconsäuremonoäthylester, Fumarsäure-monomethylester
und Maleinsäure-mono-n-butylester. Der Gehalt der Copolymerisate an einpolymerisiertem
Monomeren (a) beträgt vorzugsweise 75 bis 83%, der Gehalt an einpolymerisiertem Methacrylsäuremethylester
und an einpolymerisiertem Monomeren (c) beträgt jeweils vorzugsweise 7 bis 10 Gewichtsprozent,
der Gehalt an einpolymerisiertem Acrylnitril beträgt vorzugsweise 1,5 bis Gewichtsprozent, der
Gehalt an einpolymerisiertem Monomeren (e) beträgt vorzugsweise 1 bi« 3 Gewichtsprozent und der Gehalt
an einpolymerisifcriem Monomeren (f) beträgt Vorzugsweise
1 bis 2,5%.
Die anfallenden Copolymefisat-Dispersionjn enthalten
0,5 bis 3, vorzugsweise 1 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf die Copolymerisate an alkoxylierten und
sulfatierten Fettalkoholen und/oder Alkylphenolen. Die sulfatierten Alkoxylierungsprodukte leiten sich insbesondere
von 12 bis 20 C-Atomen enthaltenden gegebenenfalls monoolefinisch ungesättigten Alkanolen, wie
Laurylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol oder Spermölalkohol
oder 12 bis 20 C-Atomen enthaltenden gegebenenfalls monoolefinisch ungesättigten Alkylaminen
oder meist 8 bis 12 C-A;ome ir. den Alkylgruppen enthaltenden Alkylphenolen. wie n-Octylphenol, n-Nonylphenol,
Iso-Nonylphenol oder n-D^decyl-phenol ab,
wobei für die Alkoxylierung im allgemeinen Äthylenoxid und/oder Propylenoxid verwendet sein kann und
der Alkoxylierungsgrad im allgemeinen 5 bis 80. vorzugsweise 10 bis 30 Mol Alkylenoxid, vorzugsweise
Äthylenoxid, je Mol Fettalkohol oder Alkylphenol beträgt. Außerdem sind diese Alkoxylierungsprodukte
sulfatiert und werden meist in Form ihrer wasserlöslichen Alkali- oder Ammoniumsalze eingesetzt. Zusätzlich
zu den Sulfatierungsprodukten der genannten Art können die neuen Dispersionen auch den zuvor
genannten entsprechende, nicht sulfatierte alkoxylierte Fettalkohole oder Alkylphenole enthalten, doch soll
deren Anteil am Emulgatorgemisch nicht über 30 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge des
Emulgators betragen. Soweit die Dispersionen sulfatierte und nicht-sulfatierte Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte
der genannten Art enthalten, soll die Gesamtmenge des Emulgators nicht über 3%. i.czogen auf die
Menge des Copolymerisats. liegen.
Der K-Wert der Copolymerisate beträgt 75 bis 90. vorzugsweise 80 bis 85 und kann nach den Angaben von
H. Fikentscher. Celluloscchemie, Band 13, Seiten 58 ff. (1932) in O,5°/oiger Lösung der Copolymerisate in
Tetrahydrofuran bei 200C bestimmt werden. Die Konzentration der Dispersionen kann in weitem
Bereich variiert werden. Bei ihrer Herstellung durch Emulsionspolymerisation fallen sie im allgemeinen in
einer Konzentration von 40 bis 65 Gewichtsprozent Copolymerisat. bezogen auf die Dispersion, an. doch
können sie beliebig verdünnt und gegebenenfalls weiter aufkonzentriert werden. Ihr pH-Wert beträgt von der
Herstellung her vorzugsweise 2 bis 7, doch können z. B. bei der Verarbeitung der Dispersionen auch pH-Werte
über 7 eingestellt werden.
Das Verfahren nach der Erfindung kann chargenweise oder kontinuierlich durch Copolymerisation der
Monomeren in wäßriger Emulsion hergestellt werden. Dabei werden die üblichen wasserlöslichen radikalbildenden
Polymerisationsinitiatoren, wie Peroxide, z. B. Natrium-, Kalium- und Ammoniumperoxid, Wasserstoffperoxid
sowie Perborate in an sich üblichen Mengen, im allgemeinen von 0,05 bis 1, vorzugs-veise
von 0,2 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf die
ίο Monomeren, verwendet. Die Polymerisation wird bei
Temperaturen von 50 bis 1000C, vorzugsweise bei 80 bis
95° C, durchgeführt. Bei dem neuen Verfahren ist die Mitverwendung von reduzierend wirkenden Reglern,
wobei die Menge an Regler 0,01 bis 0,1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polymerisat, betragen kann, von
Vorteil.
Geeignete Regler sind beispielsweise MercaDtane. wie tert.-Butylmercaptan und Dodecylmercaptan. Besonders
bewährt für die Herstellung der neuen
?n Dispersionen hat sich das Zulauf-Verfahren, bei dem ein
Teil der Monomeren, im allgemeinen 0 bis 10 Gewichtsprozent in einer Wasser, Emulgator und
Polymerisationsinitiator enthaltenden Vorlage vorgelegt und der Rest der Monomeren sowie der Regler bei
Polymerisationsternperatur nach Maßgabe der Polymerisation in emulgierte^ Form sowie zusätzlich eine
wäßrige Lösung weiteren Polymerisationsinitiators zugefahren wird. Dabei kann die Zusammensetzung de··
Monomerengemisches der Vorlage gleich oder ve
jo schieden sein mit der Monomerenzusammensetzung dt
Zulaufs.
Nach dem neuen Polymerisationsverfahren erhält man wäßrige Copolymerisai-Dispersionen, die besonders
wenig Stippen enthalten, wenig zum Schäumen
j3 neigen und eine gute Verträglichkeit mit anderen
anionischen Polymerisat-Dispersionen und üblichen Zusatzstoffen und Pigmenten haben. Die neuen
Copolymerisat-Dispersionen ergeben beim Auftrocknen sehr klare Filme, die hohe Wasser- und Tropenfestigkeit,
hohe Kohäsion und Wärniestandfestigkeit
sowie außerordentlich hohen Tack und hervorragende Adhäsion bei geringem kalten Fluß aufweisen.
Die neuen Copolymerisat-Dispersionen können mit Vorteil zur Herstellung von Haftklebe-Erzeugnissen
durch Beschichten flächiger Gebilde verwendet werden. Sie eignen sich insbesondere zur Herstellung von
Klebebändern, Klebefolien und Haftkleberetiketten, selbstklebenden Waud- und Bodenbelägen sowie
!.elbstklebenden Antidröhnniaterialien. Ihre Eigenschaften
sind für Haftkleber optimal.
Zur Beurteilung der Klebecigenschaften von flächigen
Gebilden, die unter Verwendung der neuen Haftklcber beschichtet sind, werden in den folgenden
Beispielen Polyester-Folien derart mit lösungsmittelfreiem Haftkleber beschichtet, daß der Überzug eine
Dicke von 25 μπι (entsprechend einem Auftrag von 25 g/m2) aufweist. Von den beschichteten Folien werden
jeweils 2 cm breite Prüfstreifen verwendet und diese Streifen im Klimaraum bei 20cC und 65% relativer
bo Luftfeuchtigkeit 24 Stunden gelagert. Zur Bestimmung
. der Schälfestigkeit wird der Schältest, zur Bestimmung der Scherfestigkeit der Schertest und zur Bestimmung
des Täcks der Probe-Tack-Test wie folgt durchgeführt:
Beim Schältest werden die Prüfstreifen auf eine
to verchromte Platte aufgeklebt und parallel zur Klebeschicht,
d. h. unter einem Winkel von 180°C abgeschält und die dafür notwendige Kraft gemessen. Die
Abzugsgeschwindigkeit beträgt 300 mm/Minute und die
Messung wird 24 Stunden nach der Verklebung durchgeführt.
Als Maß für die Kohäsion der Klebstoffschicht wird der Schertest derart durchgeführt, daß die Prüfstreifen
auf ein hochglanzverchromtes Blech mit einer Fläche von 20 χ 25 cm aufgepreßt werden. Das Blech wird
senkrecht eingespannt und das Ende des Klebestreifens mit 1000 g belastet. Es wird dann die Zeit bestimmt, bis
sich die Verklebung unter der konstanten Zugspannung von 1000 g löst Die Messung wird bei 200C und bei
50°C ausgeführt. Außerdem wurde mit einer Belastung von 2000 g bei 50° C geprüft.
Die Bestimmung des Täcks erfolgt auf einem Polyken-Probe-Tack-Tester, wie er in der Special
Technical Publication No. 360 der ASTM (1963) aufgeführt ist, wobei die Kontaktzeit 0,2 Sekunden, die
AbtUgsgeschwindigkeit 2 cm/Sekunde und das Gewicht 20 g/cm2 beträgt. Angegeben sind die Werte in g/cm2.
Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht.
In einem Rührkessel· werden 117 Teile Wasser. 0,27 Teile Natriumpersulfat, 0,3 Teile des Natriumsalzes
des Schwefelsäürehaibesters von Octylphenol mit 25 Molen Äthyloxid sowie 70 Teile einer Monomerenemulsion
folgender Zusammensetzung vorgelegt.
241 Teile Wasser,
0.5 Teile Natriumpyrophosphat,
2,1 Teile vinylsulfonsaures Natrium,
10 Teile des oben beschriebenen Emiilgators,
0.1 Teile tert.-Dodecylmercaptan,
425 Teile 2-ÄthylhexylacryIat,
42.6 Teile Vinylacetat,
42.6 Teile Methacrylsäuremethylester,
10.6 Teile Acrylnitril,
10.6 Teile Acrylsäure,
21.2 Teile ß-Hydroxy-n-propylacrylat
0.5 Teile Natriumpyrophosphat,
2,1 Teile vinylsulfonsaures Natrium,
10 Teile des oben beschriebenen Emiilgators,
0.1 Teile tert.-Dodecylmercaptan,
425 Teile 2-ÄthylhexylacryIat,
42.6 Teile Vinylacetat,
42.6 Teile Methacrylsäuremethylester,
10.6 Teile Acrylnitril,
10.6 Teile Acrylsäure,
21.2 Teile ß-Hydroxy-n-propylacrylat
und
2 Teile Natriumpersulfat.
2 Teile Natriumpersulfat.
Die Vorlage im Rührkessel wird auf 90°C aufgeheizt und nach dem Anspringen der Polymerisation mit der
restlichen Monomerenemulsion im Laufe von 2 Stunden versetzt. Nach Zulaufende wird noch 1 Stunde lang bei
90"'C nachpolymerisiert. Man erhält eine ca. 55%ige Dispersion, die als Klebstoffrohstoff, z. B. auf dem
Gebiet der Haftklebcr zu verwenden ist.
In einem Rührkessel werden 117 Teile Wasser.
0.27 Teile Natriumpersulfat. 0.3 Teile des Natriumsalzes des Schwefelsäurehalbesters von Octylphenol mit
10 Molen Äthylenoxid vorgelegt und auf 80°C aufgeheizt. Anschließend werden die unten beschriebenen
Zuläufe I und I! im Verlauf von 3 Stunden der auf 80°C gehaltenen Vorlage zugeführt. Nach Zulaufende wird
noch 1 Stunde lang bei 80°C nachpolymerisiert. Man erhält eine ca. 55%ige Dispersion, die als Klebstoffrohstoff,
z. B. auf dem Gebiet der Haftkleber zu verwenden ist.
Zulauf I: 241 Teile Wasser.
0,5 Teile Natriumpyrophosphat,
2,1 Teile vinvlsulfonsiiurcs Natrium.
2,1 Teile vinvlsulfonsiiurcs Natrium.
10 Teile des vorstehend beschriebenen
Emulgators,
0,2 Teile terL-Dodecylmercaptan,
0,2 Teile terL-Dodecylmercaptan,
10.0 Teile n-Butylacrylat,
Teile 2-ÄthylhexyIacrylat,
62,6 Teile Vinylacetat,
22,6 Teile Methacrylsäuremethylester,
15,6 Teile Acrylnitril,
5,6 Teile Acrylsäure,
10,6 Teile 1,4-ButandioImonoacrylat.
62,6 Teile Vinylacetat,
22,6 Teile Methacrylsäuremethylester,
15,6 Teile Acrylnitril,
5,6 Teile Acrylsäure,
10,6 Teile 1,4-ButandioImonoacrylat.
Zulauf II: 50 Teile einer 7%igen Natriumpersulfatlösung.
In einem Rührkessel werden 117 Teile Wasser, 0,27 Teile Natriumpersulfat, 03 Teile des Natriumsalzes
des Schwefelsäurehalbesters von Läurylalkohol mit
Molen Äthylenoxid auf 850C aufgeheizt. Anschließend
werden die unten beschriebenen Zuläufe I und 11 im Verlauf von 3.5 Stunden do auf 800C gehaltenen
Vorlage zugeführt. Nach Zulau/ende wird noch
Stunde lang bei 85°C nachpolymerisiert. Man erhält eine ca. 55%ige Dispersion, die als Klebsiüffrohstoff,
z. B. auf dem Haftklebergebiet zu verwenden ist.
Zulauf 1: 241 Teile Wasser,
0,5 Teile Natriumpyrophosphat,
2,1 Teile vinylsulfonsaures Natrium,
10 Teile des oben beschriebenen
2,1 Teile vinylsulfonsaures Natrium,
10 Teile des oben beschriebenen
Emulgators
0,15 Teile tcrt.-Dodecylmercaptan,
Teile 2-Äthylhexylacrylat,
Teile 2-Äthylhexylacrylat,
30.1 Teile Vinylacetat,
30,i Teile Methacrylsäuremethylester,
15,6 Teile Acrylnitril,
10,6 Teile Methacrylsäure,
10.6 Teile Butandiolmonoacrylat.
Zulauf II: 50 Teile einer 7%igen Natrium
persulfatlösung.
15,6 Teile Acrylnitril,
10,6 Teile Methacrylsäure,
10.6 Teile Butandiolmonoacrylat.
Zulauf II: 50 Teile einer 7%igen Natrium
persulfatlösung.
In einem Rührkessel werden 117 Teile Wasser,
0.27 Teile Natriumpersulfat, 0,3 Teile des Natriumsalzes des Schwefelsäürehaibesters eines Co-CivAlkohols
mit 25 Molen Alkyloxid auf 900C aufgeheizt. Anschließend
werden die unten beschriebenen Zuläufe I und Il im Verlauf von 2Ui Stunden der auf 90°C gehaltenen
Vorlage zugeführt. Nach Zulaufende wird noch Stunde lang bei 90°C nachpolymerisiert. Man erhält
eine ca. 55%ige Dispersion, die als Klebstoffrohstoff, z. B. auf dem Haftklebegebiet zu verwenden ist.
Zu'auf I: 241 Teile Wasser,
0 5 Teile Natriumpersulfat,
2,; Teile vinylsulfonsaures Natrium.
" 10 Teile des oben beschriebenen
2,; Teile vinylsulfonsaures Natrium.
" 10 Teile des oben beschriebenen
Emulgators,
0.3Teile tert.-Dodecylmercaptan,
Teile 2-Äthylhexylester,
32,6 Teile Vinylpropionat,
42,6 Teile Methacrylsäuremethyisster
10,6 Teile Acrylnitril,
10,6 Teile Acrylsäure,
10,6 Teile 1,4-Butandiolmonoacrylat.
Zulauf II: 50 Teile einer 7%igen Nairiumpersulfatlösung.
Teile 2-Äthylhexylester,
32,6 Teile Vinylpropionat,
42,6 Teile Methacrylsäuremethyisster
10,6 Teile Acrylnitril,
10,6 Teile Acrylsäure,
10,6 Teile 1,4-Butandiolmonoacrylat.
Zulauf II: 50 Teile einer 7%igen Nairiumpersulfatlösung.
Mit den Polymerisaten der Beispiele
folgende Klebewerte erhalten:
folgende Klebewerte erhalten:
bis 4 wurden
7 | Bsp. I | 24 59 | 160 | Bsp. 4 | 8 | Vergleichsbeispiele | Bsp. 2 | |
Bsp. 1 | brit. Pal. | |||||||
Bsp. 2 | Bsp. 3 | DE-OS | 1259459 | |||||
22 23 630 | 6 | |||||||
12 | 14 | 5 | ||||||
3 Tage | ||||||||
>6Tage | 10 | 13,5 | > 6 Tage | 4 Tage | 26 Std. | |||
>6Tage | >6Tage | 3 Tage | ||||||
>6Tage | >6Tage | 30 Min. | ||||||
32Std. | >6Tage | >6Tage | 25 Std. | 8 Std. | 700 | |||
1100 | 1300 | 500 | ||||||
37 Std. | 10 Std. | |||||||
1000 | 1200 | |||||||
Klebewerle | ||||||||
Schälfestigkeit (N) | ||||||||
Scherfestigkeit 1000 g | ||||||||
b. 20 C | ||||||||
b. 50 C | ||||||||
Scherfestigkeit 2000 g | ||||||||
b. 50 C | ||||||||
Probe Tack (g/cm2) | ||||||||
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Dispersionen von Copolymerisaten aus mindestens
70 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamten Monomeren, nicht tertiären Acrylsäureestern
8 C-Atome enthallender Alkenole mit Acrylsäuremethylester
oder Acrylnitril und geringen Mengen α,/J-olefinisch ungesättigten, 3 bis 5 C-Atome
enthaltenden Mono- und/oder Dicarbonsäuren, die als Emulgator 0,5 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen
auf die Copolymerisate, alkoxylierte und sulfatiert^ Fettalkohole. Fettamine und/oder Alkylphenole
enthalten, durch Emulsionspolymerisation der Monomeren unter Zusatz von wasserlöslichen radikalbildenden
Polymerisationsinitiatoren und gegebenenfalls von üblichen Reglern bei Temperaturen von
50 bis 1000C, dadurch gekennzeichnet, daß man
(a) 70 bis 90 Gewichtsprozent
nicht tertiäre Acrylsäurealkylester 8 C-Atome enthaltender Alkanole,
(b) 4 bis 12 Gewichtsprozent
Methacrylsäuremethylester,
Methacrylsäuremethylester,
(c) 4 bis 12 Gewichtsprozent
Vinylester 2 bis 4 C-Atome enthaltender Carbonsäuren,
(d) 1 bis 5 Gewichtsprozent
Acrylnitril.
Acrylnitril.
(e) 0,5 bis 3 Gewichtsprozent
Hydroxya!kyl(meth)acrylate mit 2 bis 5 C-Atomen in den Alkylgruppen und
Hydroxya!kyl(meth)acrylate mit 2 bis 5 C-Atomen in den Alkylgruppen und
(f) 0,5 bis 3 Gewichtsprozent
λ. ^-olefinisch ungesättigte. 3 bis 5 C-Atome
enthaltende Mono- und/oder Dicarbonsäuren
in wäßriger Emulsion in an sich üblicher Weise copolymerisieri, wobei gegebenenfalls als Emulgator
zusätzlich alkoxylierte Fettalkohole, Fettamine und/oder Alkylphenole verwendet werden.
2. Verwendung der gemäß Anspruch 1 erhaltenen wäßrigen Copolymerisat-Dispersionen zur Herstellung
von Haftklebeerzeugnissen.
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