DE2457593B2 - Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstoffpolymerisaten und ihre Verwendung als Klebrigmacher - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstoffpolymerisaten und ihre Verwendung als Klebrigmacher

Info

Publication number
DE2457593B2
DE2457593B2 DE2457593A DE2457593A DE2457593B2 DE 2457593 B2 DE2457593 B2 DE 2457593B2 DE 2457593 A DE2457593 A DE 2457593A DE 2457593 A DE2457593 A DE 2457593A DE 2457593 B2 DE2457593 B2 DE 2457593B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
percent
styrene
polymerization
mixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE2457593A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2457593C3 (de
DE2457593A1 (de
Inventor
Yoshihiko Kitagawa
Ken-Ichi Kudo
Hideyuki Niihama Kuribayashi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Publication of DE2457593A1 publication Critical patent/DE2457593A1/de
Publication of DE2457593B2 publication Critical patent/DE2457593B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2457593C3 publication Critical patent/DE2457593C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F240/00—Copolymers of hydrocarbons and mineral oils, e.g. petroleum resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J157/00—Adhesives based on unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J157/02—Copolymers of mineral oil hydrocarbons

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Description

AlRnX3--.,
in der R einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und X ein Halogenatom bedeutet und η den Wert 2 oder 1,5 hat, verwendet, und daß man den Cokatalysator und den Hauptkatalysator in einem Molverhältnis von 0,01 bis 2 :1 einsetzt
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als aliphatische Monoolefine von Dienverbindungen befreite Q- und C5-Erdölcrackfraktionen verwendet
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemisch aus 40 bis 60 Gewichtsprozent aliphatischen Monoolefinen und 60 bis 40 Gewichtsprozent Styrol und/oder einem Styrolderivat verwendet.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 0,5 bis 3 Gewichtsprozent des Hauptkatalysators, bezogen auf das Gewicht des Monomerengemisches, verwendet.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man den Cokatalysator und die organische Aluminiumverbindung in einem Molverhältnis von 0,1 bis 1 :1 verwendet. to
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Lösungsmittel und das Monomerengemisch in einem Gewichtsverhältnis von 0,5 bis 2,0 :1 verwendet.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation bei Temperaturen von 10 bis 50° C durchführt.
8. Verwendung der nach Anspruch 1 hergestellten Kohlenwasserstoff-Polymerisate als Klebrigmacher für Schmelzkleber, Klebebänder, Synthesekautschuke und Dichtungsmassen.
55
Es ist bekannt, daß sich aliphatische Monoolefine mit Styrol und/oder einem Styrolderivat unter Verwendung von Friedel-Crafts-Katalysatoren, beispielsweise Aluminiumchlorid, copolymerisieren lassen. Die auf diese Weise erhaltenen Polymerisate eignen sich jedoch auf Grund ihrer geringen Verträglichkeit mit Athylen-Vinylacetat-Copolymerisaten und anderen Polymerisaten nicht als Klebrigmacher für Schmelzkleber. Neben weiteren Nachteilen haben diese Polymerisate auch die Eigenschaft, eine Verfärbung zu bewirken.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, farblose, klare Kohlenwasserstoffpolymerisate herzustellen, die eine ausgezeichnete Klebrigkeit und Verträglichkeit aufweisen und somit wertvolle Klebrigmacher für Schmelzkleber darstellen. Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst
Die Lösung der Aufgabe beruht auf dem überraschenden Befund, daß sich Copolymerisate aus aliphatischen Monoolefinen von CV und öj-Erdölcrackfraktionen mit Styrol und/oder einem Styrolderivat, die in Gegenwart bestimmter Katalysatorsysteme hergestellt werden, für diesen Zweck eignen. Die Erfindung betrifft somit den in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenstand.
Die erf.ndungsgemäß erhaltenen Kohlenwasserstoffpolymerisate weisen ausgezeichnete Verträglichkeits-, Klebrigkeits- und Löslichkeitseigenschaften so« ie gute Farbbeständigkeit und thermische Beständigkeit auf und können dadurch vorteilhaft als Klebrigmacher für Schmelzkleber, aber auch beispielsweise für Klebebänder, Synthesekautschuke und Dichtungsmassen eingesetzt werden.
Die verfahrensgemäß eingesetzten aliphatischen Monoolefine enthalten hauptsächlich 4 und 5 Kohlenstoffatome und werden aus C4- und Cs-Erdölcrackfraktionen erhalten. Die Anwesenheit von höchstens 5 Gewichtsprozent C3-, Cö- oder höherer Monoolefine, bezogen auf die C4- und Cs-Fraktion, ist nicht nachteilig. Vorzugsweise werden C4- und Cs-Fraktionen verwendet, die von Dienverbindungen, wie Butadien, Isopren, 1,3-Pentadien und Cyclopentadien, befreit worden sind. Spezielle Beispiele für bevorzugt eingesetzte C4- und C5-Monoolefine sind Buten-1, Isobuten, Penten-1, 2-Methylbuten-l, 3-Methylbuten-l oder ein Gemisch aus mindestens zwei dieser Verbindungen. Je nach der Verwendung des Polymerisats können jedoch auch die vorstehend beschriebenen, von Dienverbindungen befreiten C4- und Cs-Fraktionen im Gemisch mit den vorstehend speziell genannten Olefinen eingesetzt werden.
Spezielle Beispiele für verfahrensgemäß bevorzugt eingesetzte Styrolderivate sind «-Methylstyrol, Vinyltoluol, Dimethylstyrol oder ein Gemisch aus mindestens zwei dieser Verbindungen.
Das eingesetzte Monomerengemisch besteht aus 20 bis 80 Gewichtsprozent der aliphatischen Monoolefine und 80 bis 20 Gewichtsprozent Styrol und/oder einem Styrolderivat. Sofern ein Polymerisat mit einem höheren Erweichungspunkt erforderlich ist, wird innerhalb der genannten Grenzen ein höherer Anteil an Styrol und/oder einem Styrolderivat verwendet. Sinkt der Gehalt an aliphatischen Monoolefinen unterhalb 20 Gewichtsteilen, so erhält man Polymerisate mit merklich verminderter Verträglichkeit. Bei einem Gehalt von mehr als 80 Gewichtsteilen werden hochviskose, flüssige Polymerisate mit niedrigem Erweichungspunkt erhalten. Diese beiden vorstehend beschriebenen Polymerisate sind für die Zwecke der Erfindung nicht geeignet. Bevorzugt wird ein Monomerengemisch aus 40 Bis 60 Gewichtsprozent aliphatischen Monoolefinen und 60 bis 40 Gewichtsprozent Styrol und/oder einem Styrolderivat verwendet.
Das im erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Katalysatorsystem besteht aus einer organischen Aluminiumverbindung der allgemeinen Formel
A1R„X3_„,
in der R, X und η die in Anspruch ? angegebene Bedeutung haben, als Hauptkatalysator und einem Alkylhalogenid oder einem Halogenwasserstoff als Cokatalysator. Spezielle Beispiele für die im erfindungsgemäßen Verfahren verwendbaren organischen Alumi-
niumverbindungen sind Dimethylaiuminiumchlorid, Diäthylaluminiumchlorid, Dipropylaluminiumchlorid, Diisobutylaluminiumchlorid, Dimethylaluminiumbromid, Diäthylaluminiumbromid, Methylaluminiumsesquichlorid, Athylaluminiumsesquichlorid und ÄthylaluminiumsesquibromidL Vorzugsweise werden Diäthylaluminiumchlorid und Athylaluminiumsesquichlorid verwendet
Spezielle Beispiele für die als Cokatalysatoren verwendbaren Alkylhalogenide sind Isopropylchlorid, Isobutylchlorid, sek.-Butylchlorid. tert-Butylchlorid und tert-Butylbromid. Vorzugsweise werden terL-Butylchlorid und tert-Butylbromid verwendet
Spezielle Beispiele für verfahrensgemäß verwendbare Halogenwasserstoffe sind Chlorwasserstoff und Bromwasserstoff.
Die Alkylhalogenide und Halogenwasserstoffe können auch als Gemisch aus mindestens zwei dieser Verbindungen eingesetzt werden. Das Molverhältnis des Cokatalysators zur organischen Aluminiumverbindung beträgt 0,01 bis 2:1, vorzugsweise 0,1 bis 1:1. Bei Molverhältnissen unterhalb 0,01 und oberhalb 2:1 leidet die Aktivität des Katalysators, der dadurch zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ungeeignet wird.
Erfindungsgemäß werden 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gewichtsprozent organische Aluminiumverbindung, bezogen auf das Gewicht des Monomerengemisches, verwendet. Beträgt der Anteil der organischen Aluminiumverbindung weniger als 0,1 Gewichtsprozent, so ist der Umsatz der Monomeren geringer, während die Umsetzung bei einem Anteil von über 5 Gewichtsprozent nur wenig beschleunigt wird.
Der Kontakt der Monomeren mit dem Katalysator kann entweder nach erfolgtem Vermischen des organischen Aluminiumkatalysators mit dem Cokatalysator und dem sich anschließenden Altern erfolgen oder durch Vermischen beider Katalysatorkomponenten in Gegenwart des Monomerengemisches im Polymerisationsgefäß.
Im erfindungsgemäßen Verfahren werden Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel verwendet. Spezielle Beispiele für verfahrensgemäß verwendbare Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Hexan, Heptan oder weitere Paraffin-Kohlenwasserstoffe, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol oder Äthylbenzol oder Cyclohexan. Weiterhin können die in von Dienverbindungen befreiten C4- und Cs-Erdölcrackfraktionen enthaltenen Kohlenwasserstoffe verwendet werden.
Da aliphatische Kohlenwasserstoffe als Lösungsmittel den Erweichungspunkt des gebildeten Polymerisats erhöhen, während er von aromatischen Kohlenwasserstoffen vermindert wird, besteht dadurch die Möglichkeit, durch Einsatz bestimmter Lösungsmittelgemische den Erweichungspunkt des entstandenen Polymerisats dementsprechend einzustellen.
Ein im Hinblick auf die Dispergierung des Katalysators und die Abführung der Polymerisationswärme günstiges Gewichtsverhältr.is von Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel zu dem Monomerengemisch beträgt 0,2 bis3,0 : !,vorzugsweise0,5bis2,0 :1.
Die Polymerisation wird bei Temperaturen von 0 bis 600C, vorzugsweise 10 bis 50° C durchgeführt. Bei der Durchführung der Polymerisation unterhalb 0°C werden hochmolekulare, schwerlösliche Polymerisate gebildet, während bei Temperaturen oberhalb 600C Polymerisate mit sehr niedrigem Molekulargewicht entstehen.
Bei Verwendung der dabei hergestellten Polymerisate als Klebrigmacher in Schmelzklebern können unerwünschte Effekte, wie ungenügende Verträglichkeit oder Zersetzung, auftreten. Die Durchführung der erfindungsgemäßen Polymerisation kann in an sich bekannter Weise erfolgen, beispielsweise chargenweise, halbkontinuierlich oder kontinuierlich. Gewöhnlich Beträgt die Polymerisationsdauer 3 Minuten bis 5 Stunden. Es besteht jedoch keine Begrenzung bezüglich der
ίο Polymerisationsdauer.
Zum Abbruch der Polymerisation wird das entstandene Polymerisationsgemisch beispielsweise mit Methanol versetzt und zur Entfernung der Katalysatorrückstände mit einer alkalischen Lösung und Wasser gewaschen.
Nach dem Entfernen des Lösungsmittels und der niedermolekularen Polymerisate wird das Kohlenwasserstoff-Polymerisat erhalten.
Die Beispiele erläutern die Erfindung. Die Erweichungspunkte wurden nach der Ring- und Kugelmethode gemäb Prüfnorm JIS-K2531 gemessen. Bei den angegebenen Molekulargewichten handelt es sich um die Zahlenmitte! des Molekulargewichts, die mit einem Dampfdruckosmometer bestimmt wurden. Die Messung des Gehalts an Styrol und/oder Styrolderivaten erfolgte durch gemeinsame Anwendung von Elementaranalyse und IR-Absorptionsspektrometrie.
Beispiel 1
Ein mit einem Thermometer, Rückflußkühler, Tropf-
jo trichter und Rührer ausgestattetes 300 ml fassendes Glasgefäß wird zur Entfernung der Luft mit Stickstoff gespült. In dieses Gefäß wird anschließend ein Gemisch von 25 g einer CU-Kohlenwasserstofffraktion der in Tabelle I angegebenen Zusammensetzung, 25 g Styrol, 40 g Xylol und 10 g einer 5 Gewichtsprozent Diäthylaluminiumchlorid enthaltenden Xylollösung (1 Gewichtsprozent Diäthylaluminiumchlorid, bezogen auf das Monomerengemisch) eingefüllt Danach wird das Gemisch bei 25° C gerührt, wobei durch den Tropftrichter zur Einleitung der Polymerisation 10 g einer 2,8 Gewichtsprozent tert-Butylbromid enthaltenden Xylol lösung (Molverhältnis von Diäthylaluminiumchlorid zu tert-Butylbromid 1 :0,5) eingetropft werden. Die Zugabezeit beträgt 10 Minuten. Nach weiteren 20 Minuten wird die Umsetzung durch Zugabe von 30 ml Methanol beendet. Das entstandene Reaktionsgemisch wird mit 30 ml einer 20prozentigen Natronlauge gewaschen. Anschließend wird die wäßrige Lösung dekantiert. Danach wird die Polymerisatlösung in einem Rotationsverdampfer bei 230° C/150 Torr im Stickstoffstrom eingedampft. Es wird in 70prozentiger Ausbeute ein farbloses, klares Polymerisat erhalten. Das Polymerisat enthält 78 Prozent Styroleinheiten und es besitzt einen Erweichungspunkt von 67°C und ein Molekulargewicht von 1260. Es zeigt eine hervorragende Klebrigkeit und Verträglichkeit gegenüber einem Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat. Das entstandene Polymerisat kann mit ausgezeichnetem Ergebnis als Klebrigmacher in Schmelzklebern verwendet werden.
Beispiel 2
Gemäß Beispiel 1 wird unter Verwendung von Athylaluminiumsesquichlorid und Heptan an Stelle von Diäthylaluminiumchlorid und Xylol die Polymerisation b5 durchgeführt. Man erhält in 72prozentiger Ausbeute ein klares, farbloses Polymerisat mit 74 Prozent Styroleinheiten, einem Erweichungspunkt von 87° C und einem Molekulargewicht von 2180.
Beispiel 3
Gemäß Beispiet 1 wird unter Verwendung von 20 g Styrol und 5 g Vinyltoluol (einem Gemisch von 65 Prozent m-Vinyltoluol und 35 Prozent p-Vinyltoluol) die -, Polymerisation bei 200C durchgeführt Man erhält in 71prozentiger Ausbeute ein farbloses, klares Polymerisat mit 73 Prozent Styrol- und Vinyltoluoleinheiten, einem Erweichungspunkt von 65'C und einem Molekulargewicht von 1160. !(I
Beispiel 4
Ein 300 ml fassendes Glasgefäß, das mit einem Thermometer, Rückflußkühler, Rührer, Monomereneinlaß, Katalysatoreinlaß und Oberlauf ausgerüstet ist wird ι -, zur Entfernung der Luft mit Stickstoff gespült In dieses Gefäß wird durch den Monomereneinlaß mit einer Geschwindigkeit von 1 Liter/Stunde ein Gemisch von 20 Gewichtsteilen der C»- Kohlenwasserstoff fraktion der in Tabelle 1 angegebenen Zusammensetzung, 30 j?n Gewichtsteilen Styrol, 50 Gewichtsteilen Xylol und 0,41 Gewichtsteilen tert-Butylchlorid eingespeist Gleichzeitig wird in das Reaktionsgefäß durch den Katalysatoreinlaß mit einer Zugabegeschwindigkeit von 50 ml/ Stunde eine 10 Gewichtsprozent Äthylaluminiumses- ji quichlorid enthaltende Xylollösung (Konzentration des Athylaluminiumsesquichlorids, bezogen auf das Monomerengemisch: 1 Gewichtsprozent; Molverhältnis Äthylaluminiumsesquichlorid zu tert-Butylchlorid 1:1) zugegeben. Die Polymerisation erfolgt unter Rühren, to während die Polymerisationswärme durch äußere Kühlung abgeführt wird. Die Polymerisationstemperatur wird auf 100C eingestellt Das durch den Überlauf abfließende Polymerisationsgemisch wird zum Abbruch der Polymerisation kontinuierlich mit Methanol behan- π delt. Das 1 Stunde nach dem Polymerisationsbeginn, während eines Zeitraums von 15 Minuten aus dem Reaktionsgefäß abfließende Polymerisationsgemisch wird gemäß Beispiel 1 aufgearbeitet Man erhält in 75prozentiger Ausbeute ein farbloses, klares Kohlenwasserstoff-Polymerisat mit 79 Prozent Styroleinheiten, einem Erweichungspunkt von 67° C und einem Molekulargewicht von 1010.
Beispiel 5
Gemäß Beispiel 4 wird die Polymerisation bei 50°C durchgeführt. Dabei wird eine 10 Gewichtsprozent Diäthylaluminiumchlorid enthaltende Xylollösung anstelle der 10 Gewichtsprozent Äthylaluminiumsesquichlorid enthaltenden Xylollösung verwendet. Ferner -,n wird ein Gemisch von 14 Gewichtsteilen einer Gi-Kohlenwasserstofffraktion der in Tabelle I angegebenen Zusammensetzung, 36 Gewichtsteilen einer Cs-Kohlenwasserstofffraktion der in Tabelle Π angegebenen Zusammensetzung, 25 Gewichtsteilen Styrol, 25 Ge- -,-> wichtsteilen Xylol und 0,073 Gewichtsteilen Chlorwasserstoff eingesetzt und zur Umsetzung gebracht. Man erhält in 57prozentiger Ausbeute ein farbloses, klares Polymerisat mit 76 Prozent Styroleinheiten, einem Erweichungspunkt von 79°C und einem Molekularge- ho
wicht von 1250. D . . . ,
Beispiel 6
Gemäß Beispiel 4 wird die Polymerisation bei 35° C durchgeführt. Hierbei wird ein Gemisch von 30 Gewichtsteilen einer O-Kohlenwasserstofffraktion der hin Tabelle I angegebenen Zusammensetzung. 20 Gewichtsteilen Styrol, 50 Gewichtsteilen Heptan und 0,60 Gewichtstcilen tert.-Butylbromid zur Umsetzung gebracht Man erhält in 67prozentiger Ausbeute ein farbloses, klares Polymerisat mit 71 Prozent Styroleinheiten, einem Erweichungspunkt von 6I0C und einem Molekulargewicht von 910.
Beispiel 7
Das in Beispiel 4 beschriebene Reaktionsgefäß wird zur Entfernung der Luft mit Stickstoff gespült. Anschließend wird mit einer Zug^begeschwindigkeit von 1 Liter/Stunde durch den Monomereneinlaß ein Gemisch von 20 Gewichtsteilen einer C«-Kohlenwasserstofffraktion der in Tabelle I angegebenen Zusammensetzung, 30 Gewichtsteilen Styrol und 50 Gewichtsteilen Xylol eingespeist Gleichzeitig wird in das Reaktionsgefäß mit einer Zugabegeschwindigkeit von 48 ml/Stunde eine Diäthylaluminiumchlorid sowie tert-Butylchlorid enthaltende Xylollösung eingespeist (Konzentration des Diäthylaluminiumchlorids 10 Gewichtsprozent Molverhältnis Diäthylaluminiumchlorid zu tert-Butylchlorid 1 :1, Konzentration des Diäthylaluminiumchlorids bezogen auf das Monomerengemisch ] Gewichtsprozent). Anschließend wird bei 300C polymerisiert und gerührt. Die Weiterbehandlung des Polymerisationsgemisches erfolgt gemäß Beispiel 4. Man erhält in 59prozentiger Ausbeute ein farbloses, klares Polymerisat mit 75 Prozent Styroleinheiten, einem Erweichungspunkt von 53°C und einem Molekulargewicht von 1030.
Beispiel 8
Gemäß Beispiel 7 wird unter Verwendung von Isobuten anstelle der Ci-Kohlenwasserstofffraktion die Polymerisationsreaktion bei 200C durchgeführt. Man erhält in 82prozentiger Ausbeute ein farbloses, klares Polymerisat mit 75 Prozent Styroleinheiten, einem Erweichungspunkt von 56,5° C und einem Molekulargewicht von 1150.
Beispiel 9
Gemäß Beispiel 7 wird unter Verwendung von Vinyltoluol (Gemisch von 65 Prozent m-Vinyltoluol und 35 Prozent p-Vinyltoluol) anstelle des Styrols die Polymerisationsreaktion durchgeführt. Man erhält in 64prozentiger Ausbeute ein farbloses, klares Polymerisat mit 78 Prozent Vinyltoluoleinheiten, einem Erweichungspunkt von 570C und einem Molekulargewicht von 1100.
Beispiel 10
Ein 250 ml fassender, mit einem Thermometer und Rührer ausgestatteter Dreihals-Autoklav wird zur Entfernung der Luft mit Stickstoff gefüllt. Gemäß Beispiel 1 wird sodann ein Gemisch von 25 g einer C4-Kohlenwasserstofffraktion der in Tabelle I angegebenen Zusammensetzung, 25 g Styrol, 40 g Xylol und 10 g einer Lösung von 5 Gewichtsprozent Diäthylaluminiumchlorid in Xylol in den Autoklaven unter Rühren eingespeist. Danach werden zur Einleitung der Polymerisation mit Hilfe einer Kolbenpumpe innerhalb 10 Minuten 10 g einer Lösung vor 2,75 Gewichtsprozent tert-Butylbromid in Xylol bei 500C in den Autoklaven unter Rühren eingegeben. Anschließend wird die Polymerisationsreaktion weitere 50 Minuten bei 500C durchgeführt. Die Beendigung der Polymerisationsreaktion erfolgt durch Zugabe von 30 ml Methanol mit Hilfe einer Kolbenpumpe. Das entstandene Reaktionsgemisch wird gemäß Beispiel 1 aufgearbeitet. Man erhält in 83prozentiger Ausbeute ein farbloses.
klares Polymerisat mit 64 Prozent Styroleinheiten, einem Erweichungspunkt von 45°C und einem Molekulargewicht von 860.
Vergleichsversuch 1
Gemäß Beispiel 2 wird die Polymerisalionsreaktion bei einer Temperatur von -50°C anstelle von 25°C durchgeführt. Man erhält in 18prozentiger Ausbeute ein farbloses, klares Polymerisat mit 82 Prozent Styroleinheiten, einem Erweichungspunkt von 910C und einem Molekulargewicht von 4340.
Das entstandene Polymerisat weist eine geringe Klebrigkeit sowie eine schlechte Verarbeitbarkeit mit einem Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat auf. Daher eignet es sich nicht ais Kiebrigmacher für Schmelzkleber.
Vergleichsversuch 2
Gemäß Beispiel 7 wird unter Verwendung eines Gemisches von 5 Gewichtsteilen einer C4-Kohlenwasserstofffraktion, 45 Gewichtsteilen Styrol und 50 Gewichtsteilen Xylol die Polymerisationsreaktion durchgeführt. Man erhält in 85prozentiger Ausbeute ein farbloses, klares Polymerisat mit 94 Prozent Styroleinheiten, einem Erweichungspunkt von 97°C und einem Molekulargewicht von 1240.
Das erhaltene Polymerisat eignet sich aus den im Vergleichsversuch 1 angegebenen Gründen nicht als Klebrigmacher für Schmelzkleber.
Vergleichsversuch 3
Das in Beispiel 1 beschriebene Reaktionsgefäß wird zur Entfernung des Sauerstoffs mit Stickstoff gespült. Anschließend wird ein Gemisch von 25 g einer Gi-Kohlenwasserstofffraktion mit der in Tabelle 1 angegebenen Zusammensetzung, 25 g Styrol und 40 g Xylol vorgelegt. In das Reaktionsgefäß werden sodann 2,0 g eines komplexierten Aluminiumchloridkatalysators (Molverhältnis Aluminiumchlorid : Chlorwasserstoff : Mesitylen = 1:1:1) durch einen Tropftrichter eingespeist, wobei die Temperatur auf 25°C eingestellt wird. Die Weiterreaktion erfolgt gemäß Beispiel 1. Nach dem Waschen mit Natronlauge treten im Polymerisationsgemisch gelartige Niederschläge auf. Danach wird die wäßrige Phase mit den gelartigen Niederschlagen vom gewaschenen Polymerisationsgemisch abgetrennt. Das Polymerisationsgemisch wird sodann konzentriert. Man erhält in 74prozentiger Ausbeute ein gelbes, durchsichtiges Kohlenwasserstoffpolymerisat mit 70 Prozent Styroleinheiten, einem Erweichungspunkt von 740C und einem Molekulargewicht von 1020.
Infolge Verfärbung sowie aus den in Vergleichsversuch I angegebenen Gründen besitzt das erhaltene Polymerisat keine praktische Verwertbarkeit.
Tabelle I
Zusammensetzung der Cj-KohlcnwasserstoflTraklion
. Bestandteil
Konzentration
Gc\v.-%
Isobutan
n-Butan
1-Buten
Isobuten
trans-2-Bulen
cis-2-Buten
Rest
1.3
6,6
24,0
47.1
10.2
7,9
2,9
Tabelle II
Zusammensetzung der C<-Kohlen\vasserstofTfraktion
Bestandteil Konzentration.
Gew.-' 'c.
Isopentan 25,1
n-Pentan 40.3
1-Penten 6.2
2-Methyl-l-buten I 1 "* T
trans-2-Penten | l-\2
2-Methylpentan I
2,3-Dimethylbutan , 2.7
cis-2-Penten i
3-Methylpentan 1
2-Methyl-2-buten | 6.0
Cyclopenten 1.7
Rest 4 S

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstoff-Polymerisaten durch Copolymerisation eines Monomerengemischcs aus 20 bis 80 Gewichtsprozent aliphatischen Monoolefinen mit hauptsächlich 4 bis 5 Kohlenstoffatomen und 80 bis 20 Gewichtsprozent Styrol und/oder einem Styrolderivat unter Verwendung einer organischen Aluminiumverbindung als Hauptkatalysator und eines Alkylhalogenids oder Halogenwasserstoffs als Cokatalysator in einem Kohlenwasserstoff als Lösungsmittel bei Temperaturen von 0 bis 600C, dadurch gekennzeichnet, daß man als Hauptkatalysator eine Verbindung der allgemeinen Formel
DE2457593A 1973-12-06 1974-12-05 Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstoffpolymerisaten und ihre Verwendung als Klebrigmacher Expired DE2457593C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP48139123A JPS5243515B2 (de) 1973-12-06 1973-12-06

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2457593A1 DE2457593A1 (de) 1975-06-12
DE2457593B2 true DE2457593B2 (de) 1981-07-16
DE2457593C3 DE2457593C3 (de) 1982-04-22

Family

ID=15238029

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2457593A Expired DE2457593C3 (de) 1973-12-06 1974-12-05 Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstoffpolymerisaten und ihre Verwendung als Klebrigmacher

Country Status (5)

Country Link
US (1) US3929747A (de)
JP (1) JPS5243515B2 (de)
DE (1) DE2457593C3 (de)
FR (1) FR2253768B1 (de)
GB (1) GB1495734A (de)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1045294A (en) * 1974-12-23 1978-12-26 Joel Muse Resins and polymer mixtures thereof
GB1537852A (en) * 1975-07-30 1979-01-04 Exxon Research Engineering Co Petroleum resins
JPS53145896A (en) * 1977-05-26 1978-12-19 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of petroleum resin
JPS588408B2 (ja) * 1978-01-19 1983-02-16 日本原子力研究所 含フッ素共重合体
JPS6142514A (ja) * 1984-08-03 1986-03-01 Idemitsu Petrochem Co Ltd オレフイン−スチレン共重合体の製造方法
JPS6142515A (ja) * 1984-08-03 1986-03-01 Idemitsu Petrochem Co Ltd オレフイン−スチレン共重合体の製造方法
GB8423919D0 (en) * 1984-09-21 1984-10-31 Exxon Research Engineering Co Petroleum resins
US5284891A (en) * 1985-03-25 1994-02-08 Exxon Research & Engg. Tackifiers and their use in pressure sensitive adhesives
IT1231780B (it) * 1989-08-09 1991-12-21 Enichem Anic Spa Metodo per la rimozione di residui catalitici a base di aici3 da miscele polimeriche.
JP2000191714A (ja) * 1998-12-25 2000-07-11 Bridgestone Corp 重合用触媒及びそれを用いたイソブチレン―スチレン共重合体の製造方法
US20070156548A1 (en) * 2005-12-09 2007-07-05 Castagno Robert D Systems and methods for minimizing financial loss in a business via article protection

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2641595A (en) * 1949-12-31 1953-06-09 Standard Oil Dev Co Production of clear transparent polymers
US2604465A (en) * 1950-05-20 1952-07-22 Standard Oil Dev Co Selective copolymerization of isobutylene from a c4 mixture
US3058963A (en) * 1955-04-07 1962-10-16 Hercules Powder Co Ltd Process for polymerizing olefins
US3349065A (en) * 1964-05-01 1967-10-24 Exxon Research Engineering Co Butyl rubber catalyst system utilizing air2x with an hx promoter
US3560458A (en) * 1964-05-01 1971-02-02 Exxon Research Engineering Co Process for polymerization of cationically polymerizable monomers
GB1163339A (en) * 1966-01-25 1969-09-04 Montedison Spa Polyisobutene
US3478005A (en) * 1966-04-27 1969-11-11 Neville Chemical Co Terpene copolymers
AU439444B2 (en) * 1968-05-10 1973-08-16 Velsicol Chemical Corporation Copolymers and perparational method therefor
US3757000A (en) * 1968-05-10 1973-09-04 Velsicol Chemical Corp Copolymers and preparational method therefor
US3661870A (en) * 1969-11-24 1972-05-09 Goodyear Tire & Rubber Isobutylene,1,3-butadiene,methyl butene copolymers

Also Published As

Publication number Publication date
FR2253768A1 (de) 1975-07-04
GB1495734A (en) 1977-12-21
DE2457593C3 (de) 1982-04-22
FR2253768B1 (de) 1978-11-24
DE2457593A1 (de) 1975-06-12
JPS5087483A (de) 1975-07-14
US3929747A (en) 1975-12-30
JPS5243515B2 (de) 1977-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2549612C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstoffharzen und ihre Verwendung
DE69502425T2 (de) Herstellung von Polybutenen
DE69028210T2 (de) Harzverwendung als klebrigmacher
DE69605765T2 (de) Aliphatische Harze auf Petroleumbasis, Verfahren zur Kontrolle von deren Erweichungspunkt und deren Molekulargewicht, und druckempfindliche Schmelzklebstoffe, die diese enthalten.
DE2636187A1 (de) Petrolharze
DE2930108A1 (de) Verfahren zur herstellung von weitgehend amorphen buten-l-propen-ethen-terpolymeren mit hohem erweichungspunkt
DE2457593C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstoffpolymerisaten und ihre Verwendung als Klebrigmacher
DE2723904A1 (de) Copolymerisate, verfahren zu deren herstellung und diese copolymerisate enthaltende massen
DE3031757A1 (de) Verfahren zur herstellung von kunstharzen und diese kunstharze enthaltende massen
DE60128992T2 (de) Auf c5 verbindungen basierende mit aromaten modifizierte harze mit wenig farbe
DE2517279C3 (de) Petroleumharz, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung als Klebrigmacher
DE2509150A1 (de) Verfahren zur herstellung von erdoelharzen mit einem hohen erweichungspunkt
DE69402678T2 (de) Epoxydierte blockcopolymere
DE69318951T2 (de) Heissschmelzklebezusammensetzung
DE2053484A1 (de) Verfahren zur Herstellung von flussi gem Polybutadien
DE1720791A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polymeren des Cyclopentens
DE2413208B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstoffpolymeren und deren Verwendung zur Herstellung von druckempfindlichen Klebstoffmassen
DE2534269C2 (de)
DE69416552T2 (de) Alkylierte Harze aus polycyclischen aromatischen Verbindungen
DE1595293A1 (de) Verfahren zum Herstellen von Mischpolymerisaten
DE2625246A1 (de) Verfahren zur herstellung homogen polymerisierter c tief 4 - c tief 10 -isoolefin-konjugierter dienmischpolymerisate mit hoher ungesaettigtheit
EP0020913B1 (de) Polybutadien/Alpha-Olefin-Copolymere und ihre Herstellung
DE2553955A1 (de) Harzmasse
DE2016128A1 (de) Verfahren zur Isomerisierung von 5-Vinylbicyclo eckige Klammer auf 2.2.1 eckige Klammer zu hept-2-enen
DE3786153T2 (de) Flüssiges, aliphatisches Kohlenwasserstoffharz.

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee