DE2452405A1 - Verfahren zur herstellung von benzolsulfonamidderivaten - Google Patents

Verfahren zur herstellung von benzolsulfonamidderivaten

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DE2452405A1
DE2452405A1 DE19742452405 DE2452405A DE2452405A1 DE 2452405 A1 DE2452405 A1 DE 2452405A1 DE 19742452405 DE19742452405 DE 19742452405 DE 2452405 A DE2452405 A DE 2452405A DE 2452405 A1 DE2452405 A1 DE 2452405A1
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Yoshinari Sato
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon radicals, substituted by hetero atoms, attached to ring carbon atoms
    • C07D207/09—Radicals substituted by nitrogen atoms, not forming part of a nitro radical

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Description

PATENTANWÄLTE
DR.-ING. RICHARD GLAWE - ,DIPL1ING. KLAUS DELFS · DIPL-PHyS. DR. WALTER MOLL
wpf.-Chem. Dr. Ulrich Mengdehl
MÖNCHEN
HAMBURG
8 MÖNCHEN 2< POSTFACH 37 UEBHERRSTR. 20 TEL (089) 226548 TELEX 522505 >p«z
MÖNCHEN
2 HAMBURG 52 WAITZSTR. 12 TEL. ((MO) 892255 TELEX 212921 >pu
IHRE NACHRICHT VOM UNSER ZEICHEN
M/ßß
HAMBURG
Societe d'Etudes Scientifiques et Industrielles de 1flie-de-France, 4b, bd. de Latour-Maubourg, 7i> 34ü Paris CEÜEX 07
Verfahren zur Herstellung von Benzolsulfonainidderivaten
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Benzolsulfonamidderivaten der allgemeinen Formel (IV)
H2NO2S
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(IV)
in der U. ein Wasserstoffatom oder eine AikyLgruppe, IL eine Aikyigruppe und V/. und W2 jeweiis eine Alkyiengruppe niedrigen Moiekulargewichts bedeuten.
Die erf mdungsgemaß hergestellten Verbindungen weisen interessante pharmakologische Eigenschaften als Anti— ouietiku und psychotrope.Mittel auf.
Von deu erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen ist Sulpirid, d.h. i-Äthyl-2-(2-methoxy--5-\SuifamoylbenzaniidO" methyl)-pyrrolidin(bekannt,
JJurch das Verfahren der Erfindung können die genannten Verbindungen in hohen Ausbeuten erhalten werden.
Das Verfahren der Erfindung umfaßt die Reaktion eines Amins der allgemeinen Formel (III)
H2N-W1-
(III)
in der R,, W. und W„ wie oben definiert sind, mit einem organischen Disulfid, sowie die Umsetzung des gebildeten neuen SuIfenatnidderivats der allgemeinen Formel (II)
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R2-S-NH-W1-
in der U1, ein organischer liest, sein kann und H,, W1 und too wie oben definiert sind, mit einem Salicylsäure— derivat der aligemeinen Formel (i)
(I)
in der It1 diejpbige Bedeutung aufweist, oder mit einem Salz desselben in Gegenwart einer organischen Verbindung des 3-wertigen Phosphors.umsetzt.
Die als Ausgangsmaterial verwendete substituierte Benzoesäure der Formel I ist in der US-PS 3 342 ö2o bzw. der entsprechenden FR-PS 1 472 Ü25 beschrieben.
Die der vorliegenden Erfindung zugrunde-iiegende Reaktion
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wird durchgeführt, indem man die Aminoverbindung (lil) mit einem organischen Disulfid umsetzt, wobei man ein neues Sulfenamidderivat (ll) erhalt, das man gegebenenfalls aus dem fieaktionsgemisch isoliert, und wobei man die Verbindung (II) mit dem Salicylsäure— derivat (I) in Gegenwart einer organischen Verbindung des 3-wertigen Phosphores reagieren läßt.
liei der Äusgangsverbindung (i) und dem neuen Suifenamid«- derivat (ll) können die Aikylreste R. und R, zum Beispiel Methyl-, Äthyl-, Propyl—, Isopropyl—, Butyl- und Pentylgruppen oder dergleichen einschließen. JJie Alkylen— gruppen gemäß W, und W„ können zum Beispiel lineare oder substituierte Alkylenketten wie Methylen-, Äthylen—, Propylen-, 1-Methylüthylen- und Methylmethyienketten oder dergleichen einschließen.
Der organische Best R„ schließt sämtliche in Thioverbindungen überi'uhrbare organischen Gruppen ein; dies sind insbesondere aliphatisch^, aiicyelische, aromatische oder heterocyclische Gruppen wie Äthyl-, Cyclohexyl-, Phenyl-, o-Nitrophenyl-, 2-Pyridyl-, 4-Pyridyl—, 5-Nitro-2-pyridyl-, Pyrimidyl-, Benzamidoazoiyl- und Benzothiazolylgruppen oder dergleichen.
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Die erfindungsgeoiäü verwendbaren organischen Verbindungen des 3-wertigen Phosphors schließen zum Beispiei Phosphine und Ester der phosphorigen Säure oder der phosphonigen Säure ein.
Verwendbare Phosphine sind zum Beispiei primäre Phosphine wie Propyiphosphin, Isobutylphosphin, l'heriy!phosphin oder dergleichen, sekundäre Phosphine wie Diäthylphosphin, Diisoamylphosphin, Diphenylphosphin oder dergleichen sowie tertiäre Phosphine wie Trimethyiphosphin, Triäthyiphosphin, Triphenylphosphin oder dergleichen.
Die Ester der phosphorigen Saure: schließen zum Beispiel Mono-, Di- oder Trialkyiester ein, zum Beispiel die Mono-, Di- oder Tritnethylester, Mono-, Di- oder Triäthylest«r, Mono-, Di- oder Tripropylester, Mono-, Di- oder Trilsopropyiester, weiterhin die Mono-, Dioder Triarylester der phosphorigen Säure wie die Mono-, Di- oder Triphenylester, Mono-, Di- oder Trinitrophenyl·- ester oder dergleichen.
Die Ester der phosphonigen Säure schließen zum Beispiel die Mono- oder Dialkylester der alkylphosphonigen Säure
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wie Methylphosphonigsäure-mono(oder di-)methylester, Äfchylphosphonigsäure-mono(oder di—)äthylester oder dergleichen ein. Weiterhin eingeschlossen sind Mono- (oder Di-)alkylester der arylphosphonigen Säure wie Phenyl~ phosphonigsäure-raono-(oder di-)methylester, Phenylphosphonigsäure-mono(oder di-)äthylester oder Phenylphosphonig— säure--mono(oder di-) phenyl es ter.
Die organischen Verbindungen des 3-wertigen Phosphors sind nicht auf die vorstehend genannten beschränkt. Es kann jede organische Verbindung des 3-wertigen Phosphors in dem Verfahren der Erfindung verwendet werden» die im Verlauf der Reaktion oxidiert werden kann, ohne die Reaktion zu beeinträchtigen.
Die Salze der Ausgangsverbindung (I) sind vorzugsweise * den Schwefel der Thioverbindungen verdrängen können, z. B. Salze des Kupfers, Quecksilbers, Bleis, Mangans oder (JlIrOHiS1 sind jedooh nicht auf die vorgenannten Salze beschränkt. * Metallsalze , die
Die erfindungsgetnäU verwendbaren organischen Disulfide schließen zum Beispiel Diaikyldisuifide wie Diinethyidisulfid, üiäthyldisulfid, Methyiäthyidisulfid, Dipropyldisuifid oder dergleichen ein, weiterhin Aikylaryidisulfide
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-wie iMe ihylphenyldisul f id , Athylphenyldisulfid oder dergleichen, Diaryldisullide wie Diphenyldisuifid, Di bol yidisul lid oder dergl eichen, diheteroeyelische Disulfide wie Di(2-pyridyl )-disuiiid , Di(2I-Hi tro-2-pyridyl)-disulfid, Di-(2-benzothiazolyl)-disulfid, Di-(2-Uenziuiidazolyl)—disulfid oder dergleichen.
Die Reaktion geniäii der Erfindung kann in Gegenwart eines Reaktionsmittels durchgeführt werden, das den Schwefel einer Thioverbindung verdrängen kanu, um das Benzamid (iV) mit hohen Ausbeuten zu erhalten.
Ein derartiges Reagenz kann in besonders wirkungsvoller Weise verwendet werden, wenn die Gruppe R2 des Suifenatnid— derivats (il) zum Beispiel eine 2-Pyridyl-, 2-Benzothiazoiyi-, 2-BetiziinidazolyLgruppe oder dergleichen bzw. wenn das organische Disulfid zum Beispiel das Di-(2— pyridylj-diauifid, Di-(2-benzothiazolyl)-disulfid, Di-(2-benzimidazolyi)-disulfid oder dergleichen ist.
Es ist nicht erforderlich, ein derartiges Reaktionsmittel zu verwenden, wenn die Ausgangsverbindung (i) in Form eines Schwermetallsalzes verwendet wird oder wenn die im Verlauf der Amidierungsreaktion erhaltene
... ti
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Tlii ο Verbindung eine stabile Verbindung ist.
Die lteaktionstnittei, die den Schwefel einer Thioverbindung verdrängen können, schließen zum Beispiel Sehwerrnetalisaize von Mineral säuren wie Quecksilberchlorid, Zinkchlorid, Kupferchlorid, Bieisuifat, Magnesiumsulfat oder dergleichen ein, weiterhin Organometallverbindungen, die aus einer organischen, CH-aziden bzw. Wasserstoff liefernden Verbindung wie Harnstoff, Suecinimid, Phtaliiiiid, p-Nitrophenol, 2,4-Dinitrophenol, N-JIydroxysuccininiid, p-Methoxyphenol oder dergleichen und einem Schwermetallsalz zusammengesetzt sind, eine Säure nach der Theorie von PEAHSONS wie Ester der Sulfensäure, z.B. o-Nitrophenyl-sulfensaure-methyl—, äthyl- oder tert,-bütylester, 2,4-Dinitrophenylsuifensäure-raefchyl— oder tert.-butyiester oder dergleichen riowie eitle olefinische Verbindung wie 2,3-Dihydropyran, n-Butyl-vinyi-äther oder dergleichen.
Die somit verwendbaren Ileaktiotismittel sind nicht auf die vorgenannten beschränkt.
Das Verfahren der Erfindung wird im allgemeinen in einem Lösungsmittel wie Dimethylformamid, Pyridin, Äther, Dioxan, Methylenchlorid, Tetrahydrofuran, Benzol, Toluol
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— ο —
oder dergleichen oder in irgendeinem gegenüber der Reaktion inerten Lösungsmittel durchgeführt.
Das Verfahren der Erfindung kann weiterhin in Gegenwart einer Saure wie Pivalinsäure, N-Hydroxysuccinimid, Phenol, p-Nitrophenol, Pikrinsäure oder dergleichen, in Gegenwart einer ßa&e wie Triäthylamin, N-Alkylmorpholin oder dergleichen oder in Gegenwart von Wasser durchgeführt werden.
Die ileaktionstemperatur ist nicht kritisch-. Die Reaktion kann insbesondere bei Raumtemperatur durchgeführt werden.
Erfindungsgeiuäli können zum Beispiel die folgenden Benzamide (IV) hergestellt werden:
l-Methyl-2-(2-ieethoxy-5-8ulf amoyl benzamidomethyl )~pyrrolidin l-Methyl-2-(2-hydroxy-5-sulfamoylbenzamidomethyl)-pyrroliditt i-Äthy1-2-(2-methoxy—5~sulfamoylbenzamidomethyl)-pyrrolidin l^Atliyl~2--(2--äthoxy-5—buI f amoyl benzamidomethyl)— piperidin i-Ätliyi-2-^/3-(2-methoxy-5-sulfamoylbenzamido)-propyl 7—
pyrrolidin
1-Atiiy 1-2-/ΊΪ- (2-methoxy-5-s ulf amoyl benzamido)-äthy ^J~
piperidin
1-Athy1-2-^-(2-UIhOXy-S-SuIfamoylbenzamido)-äthy 1_7-
pyrrolidin
..
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Die er!indungagemäß erhaltenen Benzamide (IV) können gegebenenfalls in ihre Salze mit Mineralsäuren, wie Chiorhydrate, Bromhydrate, Phosphate, Sulfate oder dergleichen, oder mit organischen Säuren, wie Acetate, Propionate, Maleate, Tartrate, Citrate, Salicylate oder dergleichen,überführt werden.
Das Verfahren der Erfindung wird im folgenden anhand eines Ausiiihrungsbeispiels erläutert, welches jedoch nicht im Sinne einer Einschränkung zu verstehen ist,
BEISPIEL
b ml einer Lösung von 0,64 g l-Äthyl~2-aminomethylpyrrolidin und 1,04 g Triphenylphosphin in reinem Diiiietuyiformamid werden be%i Raumtemperatur und unter Rühren zu einer Lösung von 1,15 g 2-Methoxy-5-sulfamoylbenzoesaure und 1,2 g Üi-(2-pyridyi)-disulfid in 4 ml reinem Dimethylformamid gegeben.
Die Mischung wird unter Rühren eine Stunde lang bei Raumtemperatur gehalten. Dann wird das Dimethylformamid unter vermindertem Druck abdestiliiert. Der Rückstand wird in Äthylacetat gelöst und anschlieliend mit normaler Salzsäure extrahiert.
...11
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Die wässrige Schicht wird mit wässriger normaler Natronlauge unter Kühlung mit Eis alkalisch gemacht. Die Losung wird mit Natriumchlorid gesättigt und ansehi ießend zweimal mit Äthylacetat extrahiert. Die organisciie Base wird mit einer gesättigten Lösung von Natriumchlorid in Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Anschließend wird das Äthyl— acetal destilliert.
Man ei'hal L l-Alhyl-2-(2-me thoxy-5-suif atiioyl beuzamido— me thyiJ-pyrrolid in in quantitativer Ausbeute.
Diese Verbindung wird in einem Gemisch von Athylacetat und ti-llcxan umkristaliisiert, wobei man farblose Kristalle mi t. einem Schmelzpunkt von 17t> - 17ö C oriiul t. f
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Claims (1)

  1. Patentanspruch
    Verfahren zur Herstellung von Benzolsulfonamidderivaten der allgemeinen Formel (IV)
    (IV)
    in der tt. ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe, i4 eine Alkylgruppe und Vv. und W2 jeweils eine Alkyiengruppe niedrigen Molekulargewichts bedeuten, dadurch gekennzeichnet ,daß man ein Auiiti der allgemeinen Formel (ill)
    (in)
    in der R_, W. und V„ die obigen Bedeutungen aufweisen, mit einem organischen Disulfid umsetzt und das gebildete Sulfenamid der allgemeinen Formel (il)
    ...15 503822/1029
    R2-S-NH-W1
    (H)
    in der U^ einen organischen !teat bedeutet und H_, W. und W0 wie oben definiert sind, mit einem üaiicyisaurederivat der aligemeinen Formei (i)
    (D
    in der U1 die obige Bedeutung aufweist, oder ein Salz des- 1 selben in Gegenwart einer organischen Verbindung des dreiwertigen Phosphors umsetzt.
    509822/1029
DE19742452405 1973-11-27 1974-11-05 Verfahren zur herstellung von benzolsulfonamidderivaten Withdrawn DE2452405A1 (de)

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