DE245180C

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Publication number: DE245180C
Application number: DENDAT245180D
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Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

-JVl 245180 KLASSE 12 o. GRUPPE

Dr. GEZA AUSTERWEIL in NEUILLY b. PARIS.

Verfahren zur Darstellung von Butadien und seinen Homologen.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 2. August 1910 ab.

Das vorliegende Verfahren betrifft die Darstellung von für die Herstellung von kautschukähnlichen Produkten wichtigen Butadienderivaten durch Kondensation von Vinylhalogeniden miteinander oder mit substituierten Vinylhalogeniden mit Hilfe von Magnesiummetall. Man kann bekanntlich diese Reaktion auch ausführen, wenn man z. B. ein Vinylhalogenid mit Natriummetall erhitzt. Die

ίο Reaktion erfolgt aber hierbei nur träge und unvollkommen, da ein zu starkes Erhitzen der Produkte infolge der großen Flüchtigkeit des Kohlenwasserstoffes schwierig ist. Man könnte auch eine Kondensation mit Aluminiumchlorid zwischen einem Vinylhalogenid und einem Vinylkohlenwasserstoff bewerkstelligen, wobei die Reaktion bei Verwendung eines künstlichen Druckes günstiger verläuft (vgl. EIbs, die synthetischen Darstellungsmethoden der Kohlenstoff-Verbindungen II [1891], S. 63, .Zeilen 4 und 5 von unten). Diese Verfahren geben also keine genügend günstigen Resultate.

Weit bessere Resultate erhält man bei der Verwendung von Magnesium als Kondensationsmittel, indem in ätherischer Lösung oder in benzol-ätherischer Lösung gearbeitet wird. Hierbei erfolgt die Reaktion bei niedriger Temperatur und regelmäßiger. Geht man von einem Vinylhalogenide aus und kondensiert dieses mittels Magnesium mit : alkyl - substituierten Vinylhalogeniden, so verläuft die Reaktion derart, daß neben der Hauptreaktion, d. h. der Bildung eines alkyl-substituierten Butadiens fast nur solche Nebenreaktionen verlaufen, welche ebenfalls Butadiene oder deren Homologe ergeben, so daß das Endprodukt der Reaktion zwar aus verschiedenen Butadienderivaten besteht, die aber ebenfalls zu kautschukartigen Produkten, welche mit salpetriger Säure das Harries sehe oder A lex a η der sehe Nitrositderivat geben, weiter polymerisiert werden können.

Der Reaktionsvorgang soll durch folgende Gleichung erläutert werden:

C H₂:C R' R + C H₂: C R' R + Mg — MgR₂ + CH₂:C.C:CH₂

R' R'

worin R ein Halogenatom, R' ein Alkyl (gegebenenfalls Aryl) oder Wasserstoff darstellen kann.

Die so erhaltenen Butadienderivate können nach bekannter Art, z. B. mit einer Säure im Autoklaven (Bouchardat-Tilden), oder durch den Einfluß des Sonnenlichts, oder sogar durch Stehenlassen, oder durch Einwirkung ultravioletter Strahlen usw. in die in Benzol unlösliches Nitrosit ergebenden Kautschukderivate umgewandelt werden.

Ausführungsbeispiel.

107 g Vinylbromid werden langsam zu 24 g Mg, das sich in 400 ecm wasserfreiem Äther befindet, zutropfen gelassen. Nach erfolgter Bildung des Magnesiumalkylhalogenides wird langsam 75 g ß-Chlorpropylen zutropfen gelassen. Nachdem die stürmische Reaktion vorüber ist, wird noch einige Zeit erwärmt, dann das Ganze auf ein Gemisch von Eis und

verdünnter Essigsäure geschüttet und aus dem Reaktionsprodukt das Isopren herausfraktioniert; S. P. 35. Statt Äther kann man, wegen der Gleichheit der beiden Siedepunkte, auch wasserfreies Benzol als Lösungsmittel nehmen, jedoch ist die Anwesenheit einer gewissen Menge Äther stets notwendig.

Das Produkt besteht hauptsächlich aus

Isopren, d. h. Monomethylbutadien; es enthält aber auch in geringerer Menge einfaches Butadien, das ev. als Gas entweicht und durch einen Eiskühler aufgefangen werden kann, sowie Dimethylbutadien.

Claims

Patent-Anspruch:

Verfahren zur Darstellung von Butadien und seinen Homologen, dadurch gekennzeichnet, daß halogensubstituierte Vinylkohlenwasserstoffe für sich oder in Mischung mit einem anderen halogenierten Vinylkohlenwasserstoff der Einwirkung von Magnesium unterworfen werden.