DE2444027A1 - Verfahren zum aufbringen eines ueberzuges auf metallische oberflaechen - Google Patents
Verfahren zum aufbringen eines ueberzuges auf metallische oberflaechenInfo
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Description
METALLGESELLSCHAFT Frankfurt/M., den 12. 9. 74
Aktiengesellschaft DrOz/MSchu
Prov.-Nr. 7462 M
Verfahren zum Aufbringen eines Überzuges auf metallische
Oberflächen
Die Erfindung betrifft ein einstufiges Verfahren zum Aufbringen eines
Überzuges auf metallische Oberflächen unter Verwendung eines wäßrigen,
Chrom (VI)-Ionen und Harz vom Alkyd- und Acrylsäure-Typ . enthaltenden
Überzugsmittels sowie die Anwendung des Verfahrens auf die Aufbringung korrosionsschützender oder die Anstrichhaftung verbessernder
Schichten.
Es ist bekannt, metallische Oberflächen, insbesondere zum Korrosionsschutz
oder zur Verbesserung der Haftung von Anstrichen, mit einem nichtmetallischen Überzug zu versehen. Diese Überzüge werden allgemein
Um wandlungs schichten genannt. Das am häufigsten angewendete Verfahren
zum Aufbringen von Um wandlungs schichten ist die Behandlung der Metalloberflächen
mit einer Phosphatierungslösung. An diese Behandlung, die mit der Ausbildung einer Phosphatschicht verbunden ist, schließt sich in
der Regel eine· Nachspülung mit einer Chrom(VI)-Ionen enthaltenden Lösung
an.
Bei einem anderen Verfahrensprinzip werden metallische Oberflächen
mit Überzugsmitteln in Berührung gebracht, die neben einem mit der metallischen
Oberfläche reagierenden Bestandteil Harz enthalten.
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Beispielsweise erfolgt die Behandlung mit einem wäßrigen Überzugsmittel,
das 6-wertiges und 3-wertiges Chrom neben Polyacrylverbindungen
enthält (US-PS 3 185 596). Das Überzugsmittel kann beispielsweise geringe Mengen Phosphorsäure oder Ameisensäure zur Einstellung des
pH-Wertes enthalten. Höhere Phosphatkonzentrationen werden als nicht vorteilhaft bezeichnet, auch macht die Badergänzung die Anwesenheit von Phosphationen
nicht erforderlich.
Schließlich sind eine Reihe von Verfahren bekannt, die mehrstufig arbeiten.
Gemäß US-PS 3 519 485 erfolgt eine dreistufige Behandlung in der Weise, daß zunächst eine Phosphat- bzw. Oxalatschicht aufgebracht wird.
Es schließt sich eine Behandlung mit Harz und anschließend eine Passivierung mit 6-wertiges Chrom enthaltenden Mitteln an. Zwischen jeder
Behandlungsstufe wird die Schicht getrocknet. Mit diesem Verfahren werden zwar gute Ergebnisse erzielt, aber es erfordert einen vergleichsweise
großen Aufwand, bedingt durch die einzelnen BehandlungsStationen.
Bei der Behandlung von Metalloberflächen mit Überzugsmitteln, die
Chromionen und Polyacrylharζ enthalten (US-PS 2 902 390), entstehen
Umwandlungsschichten, die in bezug auf Haftung und Korrosion (gemessen
durch den Salzsprühtest) Mängel aufweisen.
Bei dem Verfahren gemäß. CA-PS 657 147 werden die Metalloberflächen
zunächst mit einem Phosphatierungsmittel und anschließend mit einem Überzugsmittel, das Chromionen, Phosphationen und Polyacrylverbindungen
enthält, behandelt.
Zwecks Verbesserung der Haftung von Anstrichen bei Eisenmetallen erfolgt bei dem Verfahren gemäß US-PS 3 175 964 die Behandlung auf
elektrolytischem Wege, indem die Werkstücke in einen Elektrolyten getaucht werden, der Chrom(VI)-Ionen und organisches Polymer sowie
gegebenenfalls Phosphationen enthält.
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244A027
Bei einem weiteren - ebenfalls mehrstufigen - Verfahren zur Behandlung
von Metalloberflächen wird zunächst mit einer Phosphorsäurelösung und anschließend mit einem Cr(VI)-haltigen Überzugsmittel, das auch
ein organisches Harz, wie Acrylpolymer, enthalten kann, bearbeitet
(US-PS 3 578 510).
Die Nachteile dieser mehrstufigen Verfahren sind insbesondere, daß längere
Behandlungsstraßen erforderlich sind und zwecks Vermeidung des Einschleppens von Badbestandteilen aus einem da vorliegenden in ein nachfolgendes
Bad Zwischenspülungen vorgenommen werden müssen, die naturgemäß Abwasserprobleme aufwerfen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren bereitzustellen,
das die bekannten Nachteile nicht besitzt, das in einer Verfahrensstufe die Aufbringung eines Überzuges von insbesondere hohem Korrosionsschutz
und hoher Haftvermittlung gegenüber nachfolgenden Anstrichen gestattet und Abwasserprobleme auf ein Minimum reduziert.
Die Aufgabe wird gelöst, indem das Verfahren der eingangs genannten
Art entsprechend der Erfindung derart ausgestaltet wird, daß die metallische Oberfläche mit einem Umwandlungsmittel in Berührung gebracht wird,
das zusätzlich Phosphationen enthält und in dem das Gewichtsverhältnis von Harz : PO, : CrO „ auf einen Wert im Bereich von (0,1 bis 5) :
1 : (0,1 bis 5) eingestellt ist, und daß das Überzugsmittel mit einem Mittel ergänzt wird, das im wesentlichen die gleichen Verhältnis zahlen
der Komponenten aufweist.
Das erfindungs gern äße Verfahren ist insbesondere anwendbar auf die Behandlung
von Oberflächen von Eisen, Zink, Aluminium und Legierungen hiervon.
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Die PO4- und Cr(VI)-Komponenten können in jeder Form zugegeben
werden, die die Qualität der endgültig erzeugten Schicht nicht beeinträchtigt. Die Zugabe in Form von Alkalimetallsalzen sollte jedoch so gering
wie möglich gehalten oder überhaupt vermieden werden, da sie wasserlöslich
sind und dadurch die Qualität der Schicht beeinträchtigen. Vorzugsweise werden die PO4- und Cr(VI)-Komponenten in Form von Salzen
mit 2- oder 3-wertigen Metallen eingebracht. Auch sind Atnmon-
oder Aminsalze einschließlich der Doppelsalze mit den erwähnten Metallen oder die freien Säuren geeignet. Besonders vorteilhafte 2- oder 3-wertige
Metalle sind Zink, Mangan, Nickel, Kobalt und Eisen. Die zweckmäßigsten Verbindungen hinsichtlich Chrom(VI)-Komponente sind Zinkdichromat
oder Chromsäure und hinsichtlich PO -Komponente Zinkdihydrogenphosphat
4
oder Phosphorsäure.
oder Phosphorsäure.
Als Harze sind solche geeignet, die 8 Stunden nach der Vermischung bei
Raumtemperaturen keine merklichen Niederschläge ergeben. Der Begriff "Acrylharz" schließt Polymere ein, in denen der überwiegende Teil von
Acryl- oder substituierten Acrylmonomeren hergeleitet ist ,einschließlich
Polyacrylsäuren, Ester und deren Metallsalze, ausgenommen Alkalisalze.
Hierunter werden auch Polymethacrylharze und Copolymere mit
einem wesentlichen Anteil an Acry!komponenten verstanden. Die Harze
können sowohl löslich als auch emulgierbar sein. Beste Resultate werden erhalten bei Verwendung von emulgierbaren Harzen mit einem Molekulargewicht
über 100 000, vorzugsweise über 500 000. Spezielle Beispiele von Acrylatharzen, die als besonders zweckmäßig zu gelten haben,
sind das Markenprodukt Neocryl, Homo- oder Copolymere von Methyl methacrylat
mit einem Molekulargewicht > 500 000 und in Form von wäßrigen Emulsionen erhältlich (Polyvinyl Chemicals, Inc.) sowie das
Markenprodukt Rhoplex, wäßrige Polyacrylemulsionen, hergestellt von
der Firma Rph-m und Haas Company.
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Der Ausdruck "Alkydharze" wird allgemein angewendet auf Harze, die
aus einem ungesättigten Polyester gebildet sind und schließt solche Polymere ein, bei denen der Polyester einen wesentlichen Anteil des Moleküls
bildet. Modifizierte Alkydharze enthalten normalerweise ein trocknendes Öl, wie z.B. Leinsamen oder Tungöl, Beste Ergebnisse wurden erhalten
mit dem Markenprodukt Synthemul, Alkydemulsionen von Firma Reichhold Chemicals, Inc., charakterisiert als Harz - und trocknendes
Öl-modifizierter Alkydharz-Typ. Es hat einen pH-Wert von 6 bis 9,
eine Dichte von etwa l,0 2kg/l und eine Viskosität von 50 bis 600 cps. Eine Anzahl von anderen Arten von Polymeren wurde geprüft, jedoch als
weniger geeignet oder unbefriedigend befunden, entweder wegen geringerer Haftfestigkeit oder mangelnder Korrosionsschutzeigenschaften
bzw., weil die Polymere unverträglich mit der Cr(VI)-Komponente waren.
Zu den geprüften, als ungeeignet ermittelten Polymeren gehörten solche vom Typ Melaminformaldehyd, Vinylacetat-Äthylen, Butadien-Styrol,
Vinylchlorid, Äthylenmaleinsäureanhydrid und Methylvinyläther-Maleinsäureanhydrid.
Die spezifischen Konzentratioi/aer vorgenannten Komponenten in dem
wäßrigen Überzugsmittel sind als solche für die Durchführbarkeit des
erfindungsgemäßen Verfahrens nicht kritisch. Sie werden durch das gewünschte Überzugs gewicht und die aufzubringende Filmdicke bestimmt.
Die relative Konzentration der Komponenten des Überzugsmittels hingegen hat in den angegebenen Grenzen zu liegen. Besonders zweckmäßig ist es,
das Gewichtsverhältnis von Harz (als Festsubstanz) : PO. : CrO im
Bereich von (0,1 bis 3) : 1 : (0,3 bis 3) zuhalten.
In dem Überzugsmittel können weitere geeignete Komponenten enthalten
sein, wie 2- oder 3-wertige Kationen schichtbildender Metalle, z.B.
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-D-
Zink, Mangan, Kobalt, Nickel und Eisen, Nitrat, inerte färbende Mittel,
um dem Überzug eine spezifische Farbe zu verleihe^ leitfähiges Material, um die Schweißfähigkeit zu verbessern, wie z.B. Metallpulver
oder leitfähiger Kohlenstoff. Zweckmäßig ist außerdem die Zugabe von Emulgiermitteln, die insbesondere die Harzkomponente in dispergiertem
Zustand halten.
Die wäßrigen Überzugsmittel können ohne irgendeine Notwendigkeit der
pH-Einstellung verwendet werden. Wenn die Komponenten in Form von 2- oder 3-wertigen Metallsalzen oder als Säure zugesetzt werden, sind
normalerweise pH-Werte von unter 2,5 zu erwarten. Wenn die Komponenten
jedoch als Ammonium- oder Aminsalze zugegeben werden, sind weniger saure oder leicht alkalische pH-Werte festzustellen, insbesondere,
wenn die mehr basischen Alkydharze verwendet werden.
Vorzugsweise sollte das Überzugsmittel mindestens 95% des Chroms in Form von Cr(VI)-Ionen enthalten.
Für die Behandlung werden die Verfahrensvarianten normalerweise bestimmt auf Basis des gewünschten Schichtgewichtes, welches erhalten
werden soll. In Abhängigkeit von der Gesamtkonzentration der Komponenten in dem Überzugsmittel wird ein Film von vorbestimmter
Dicke auf die Metalloberfläche aufgebracht. Wenn die Oberfläche dann getrocknet wird, beginnt eine Reaktion zwischen den Bestandteilen des
Überzugsmittels stattzufinden unter Bildung des Überzuges. Zweckmäßigerweise wird das Überzugsmittel bei niedriger Temperatur
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gehalten, um eine vorzeitige Reaktion zwischen den aktiven Bestandteilen
zu vermeiden, Raumtemperatur ist für das Arbeitsbad besonders geeignet. Bei etwa 54 C beginnen Reaktionen aufzutreten.
Die Aufbringung des Überzugsmittels kann auf unterschiedliche Weise
erfolgen. Beim Aufbringen in Form des Tauch- oder Auf roll ve rf ahrens
empfiehlt es sich, die Metalloberflächen vorzuwärmen auf eine Temperatur
von etwa 93 C. Wesentlich höhere Temperaturen können angewendet werden, wenn die Aufbringung durch Aufsprühen, beispielsweise
gemäß US-PS 3 578 510 erfolgt. Die Art und Weise· der Trocknung ist
nicht kritisch, solange der Film des Überzugsmittels nicht zerrissen
wird, beispielsweise durch Heißluft oder physikalischen Kontakt während
des Trocknungsprozesses. Wenn die Dauer keine Rolle spielt, kann die Auftrocknung auf die Metalloberfläche bei Raumtemperatur erfolgen.
Normalerweise ist .es jedoch vorteilhaft, erhöhte Ofentemperaturen
und Warmluftströme geringer Turbulenz zu verwenden. Unter dem Gesichtspunkt der Zweckmäßigkeit sollte die Ofentemperatur zwischen
50 und 120, vorteilhafterweise zwischen 66 und 93 C liegen.
Das nach dem erfindungs gern äßen Verfahren aufzubringende Überzugsmittel
kann durch Vermischen der einzelnen Bestandteile in beliebiger Weise hergestellt werden.Da innerhalb des Bades eine Reaktion mit
der Metalloberfläche nur in sehr geringem Ausmaß stattfindet, sind die Bestandteile auf dem abgeschiedenen Film im wesentlichen von
gleicher Konzentration wie im Bad. Daher sollten im Ergänzungsmittel
die Konzentrationen der wesentlichen Bestandteile in etwa die gleichen
sein wie im arbeitenden Überzugsmittel. Dieser Umstand vereinfacht
die Badkontrolle und die Produktgleichmäßigkeit. Das Gewicht des nach dem erfindungs gem. äßen Verfahren aufgebrachten Überzuges kann
2
in weiten Grenzen, und zwar zwichen etwa 10, 8 mg/m - 2,16 g/m
eingestellt werden. Normalerweise wird das Überzugsgewicht
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54 bis 1080 mg/m betragen» Die Überzugsgewichte bei Aluminium
2
betragen etwa 54 bis 324 mg/m und bei Zink- und Eisenoberflächen
betragen etwa 54 bis 324 mg/m und bei Zink- und Eisenoberflächen
2
etwa 216 bis 1080 mg/m .
etwa 216 bis 1080 mg/m .
Die Aufbringung des wäßrigen Überzugsmittels auf die Metalloberfläche
kann in beliebiger Weise erfolgen, sofern Gewähr dafür gegeben ist, daß ein einheitlich dicker wäßriger Film gebildet wird. Für ebene
Oberflächen, wie Blech oder Band, kann diese Kontrolle auf einfachste
Weise durch die Verwendung von Auftragsrollen oder Abquetschrollen erfolgen. Die Aufsprühtechnik empfiehlt sich insbesondere bei
vor verformten Artikeln. Der im Anschluß an die erfin dungs gem äße Behandlung
gegebenenfalls aufzubringende Farbanstrich kann auf übliche Weise erfolgen. Obgleich mit den unterschiedlichen Anstrichmitteln
hinsichtlich Korrosionsschutz und Haftung unterschiedliche Ergebnisse erhalten werden können^ erbringt das erfindungs gern äße einstufige Verfahren
Ergebnisse, die ansonsten lediglich mit den bekannten Zweioder Dreistufen-Verfahren erhalten werden.
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Stahlbleche aus unpoliertem kaltgewalztem Stahl mit einer Dicke von 0,61mm und einer Größe von 101, 6 χ 304, 8 mm wurden
mit Petroleum, in einem Alkalireiniger und dann in heißem Wasser gereinigt. Die Bleche wurden dann mit wäßrigen Lösungen in
Berührung gebracht, deren Zusammensetzung in Tabelle 1 angegeben ist. Die Lösungen wurden im Walzenauftrag angewendet und
dann 30 Sek. bei 260 °C im Ofen getrocknet. Die Bleche wurden dann lackiert mit einem. Lösungsanstrich auf Vinylbasis (Handelsprodukt
Super Clad 510, geliefert von She rwin- Williams Co). Nach Trocknung des Lackes wurden die Bleche einer 0-T Biegung bis zu 180 C unterworfen
(so daß die unlackierten Oberflächen einander berührten). Klebeband wurde dann auf die Biegung entlang ihrer Länge aufgebracht
und abgezogen, um den nicht haftenden Lack von der Oberfläche abzuziehen. Eine Bewertung von 0-10 wurde angewendet, um die Lackhaftung
zu bestimmen. Wenn kein Lack von dem Blech an der Biegung entfernt wurde, wurde mit "10" bewertet. Wenn der Lack entlang der
gesamten Länge der Biegung entfernt wurde, wurde die Bewertung "0" .gegeben. Dazwischen liegende Ergebnisse wurden entsprechend
von 1 bis 9 bewertet Jeder angegebene Wert stellte ein Mittel für zwei Bleche dar. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengestellt.
Tests mit anderen Lacktypen ergaben vergleichbare Ergebnisse.
Testbleche aus Aluminiumlegierungen der Typen 3003 und 3105 wurden mit einem Überzugsmittel, welches ein Gewichtsverhältnis
von Acrylharz : Phosphat : CrOq gleich 2 : 1 : 0,6 aufwies, wie
O _
mi Beispiel 1 behandelt, um ein Schichtgewicht von ca. 108 mg/m
zu erhalten. Verschiedene Bleche wurden jeweils mit einer Anzahl von handelsüblichen Lacken beschichtet und danach bezüglich der
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Polyacrylharz | Tabelle | I | Schicht | Abzieher | |
Test | Gfew.% | PO4 | Äquiv. | gewicht | gebnisse |
F β 6tbe& tandteile | Gew. % | CrO | mg/m | ||
1 | Gew.% | 141 | 1,5 | ||
1 | 1 | .283 | 1,0 | ||
2 | 71 | 8,7 | |||
3 | 0,5 | 142 | 7,5 | ||
4 | 0,5 | 43 | 0,5 | ||
5 | 0,5 | 0,3 | 86 | 0 | |
6 | 1 | 0,3 | 208 | 0 | |
7 | 1 | 0,5 | 417 | 0,5 | |
8 | 1 | 0,5 | 185 | 0 | |
9 | 1 | 0,3 | 369 | 0 | |
10 | 0,3 | 114 | 0,5 | ||
11 | 0,5 | 0,3 | 229 | 8,0 | |
12 | 1 | 0,5 | 0,3 | 270 | 10,0 |
13 | 1 | 0,5 | 0,3 | 540 | 9,9 |
14 | 0,5 | 0,3 | |||
Neocryl Acrylpolymer
Abziehergebnisse
Legierung | 3003 | Legierung | 3105 | |
Lack Type |
Test blech |
Vergleichs - blech |
Test blech |
Vergleichs blech |
Vinyl | 10 | 10 | 10 | 6 |
Acryl | 9,5 | 9,0 | 9 | 4 |
Polyester Nr. 1 | 10 | 10 | 10 . | 9 |
Polyester " 2 | 10 | 10 | 9 | 5 |
Polyester " 3 | 9,5 | 9,5 | 10 | 9 |
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Lackhaftung durch den 180 2-T Biegetest wie in Beispiel 1 geprüft. Zum Vergleich wurden gleiche Bleche nach einem üblichen
Chr ocratierverfahren mit anschließender Wasserspülung und einer
Chromatnachspülung behandelt. Die Vergleichsbleche wiesen ein
Schichtgewicht von 178 mg/m auf und wurden in gleicher Weise lackiert wie die Probebleche. Die Ergebnisse sind in Tablle 2 zusammengestellt.
Die Ergebnisse hinsichtlich der Haftfestigkeit waren bei den Testblechen der 3105 Legierung überlegen und etwa gleichwertig
bei den Testblechen der 3003 Legierung.
Testbleche aus Aluminiumlegierung der Type 3003 wurden mit einem
Lack auf Acrylbasis wie in Beispiel 2 lackiert. Die Bleche wurden dann 1000 Stunden dem Salzsprühtest gemäß ASTM 117-61 sowie für
1000 Stunden dem Feuchtigkeitstest gemäß ASTM 2247-64T unterworfen.
Die erfindungs gemäß behandelten Bleche zeigte eine Widerstandsfähigkeit
im Salzsprühtest und bei dem Feuchtigkeitstest entsprechend dem Ergebnis, das bei der üblichen Verfahrensweise des Beispiels 2
erhalten wurde. Entsprechende Ergebnisse wurden auch erhalten, wenn ein Lack auf Polyesterbasis anstelle des Acryllackes verwendet wurde.
Bleche aus im Heißtauchverfahren verzinktem Material wurden wie im Beispiel 2 behandelt und mit einem Lack auf Vinylbasis versehen.
Die Bleche wurden dann wie in Beispiel 3 dem S alzsprüh- und Feuchtigkeitstest unterworfen. Wie in Beispiell 3 war die Widerstandsfähigkeit
der Testbleche im Salzsprühtest der durch übliche Zinkphosphatierung
und Chromatnachspülbehandlung erhaltenen äquivalent. Hinsichtlich der Widerstandsfähigkeit im Feutchtigkeitstest waren die
Testbleche geringfügig besser im Vergleich zu konventionell behandelten Blechen.
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Probebleche aus kaltgewalztem Stahl wurden wie in Beispiel 2 behandelt
und mit einem Lack auf Epoxybasis versehen. Die Ergebnisse im Salzsprühtest und Feuchtigkeitstest waren äquivalent denen, die erhalten
werden mit einer konventionellen Eisenphosphatierung und Nachspülbehandlung.
Es wurde ein Überzugsmittel hergestellt, das 1,0 Gew.% Polyacryl harz,
0,5 Gew.% PO., 0,3 Gew.% CrO und 0,09 Gew.% Zink enthielt.
Das Überzugsmittel wurde 8 Wochen bei Raumtemperatur gelagert, um die Arbeitsbedingungen in der Praxis zu simulieren. Probebleche aus
kaltgewalztem Stahl wurden jede Woche behandelt und wie in Beispiel 1 lackiert. Nach dem Ende der 8-wöchigen Standzeit lieferte das Überzugsmittel
noch einen Überzug, der in beschleunigten und physikalischen Untersuchungen annehmbar war. Ein Abbau war nur geringfügig festzustellen.
Ähnliche Ergebnisse wurden mit anderen Lacken erhalten.
Bei Verwendung von Blechen aus im Heißtauchverfahren verzinktem Material war das Behandlungsmittel für über drei Wochen stabil, wenn
es bei Temperaturen von 32 bis 38 C gehalten wurde. Da eine kurze
Standzeit einen häufigen Neuansatz notwendig macht und daher zum Teil die Vorzüge der Umweltbedingungen einer Einstufenbehandlung zunichte
macht, ist eine erhöhte Standzeit ein bedeutender Faktor der vorliegenden Erfindung.
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Gereinigte Probebleche aus kaltgewalztem Stahl mit einer Dicke von
0, 61 mm und einer Größe von 101, 6 mm χ 304, 8 mm wurden erfindungsgemäß behandelt. Das Überzugsmittel wurde durch Vermischen
von zwei verschiedenen wäßrigen Dispersionen erhalten. Die erste wäßrige Dispersion wurde erhalten durch Neutralisieren von Zinkphosphat
mit Ammoniumhydroxid und anschließendes Dispergieren von Alkydharz (Marke Synthemul). Die zweite wäßrige Dispersion wurde
ähnlich hergestellt durch Neutralisieren von Zinkchromat. Die beiden Dispersionen wurden dann vereinigt, um ein Gewiehtsverhältnis von
Harz : PO : CrO = 1 : 1 : 0,2 herbeizuführen. Dann wurde mit
Wasser verdünnt, so daß der Harzgehalt etwa 1 Gew.% betrug (Mit-•tel
A). Eine weitere Dispersion wurde hergestellt, in der die Gewichtsverhältnisse der Komponenten 1 : 1 : 0,3 waren (Mittel B). Nach
der Behandlung wurden die Bleche getrocknet und wiesen ein Trocken-
2
schichtgewicht von etwa 918 mg/m auf. Ein Teil der Bleche wurde dann mit einem Lack auf Alkydmelaminbasis (Marke Dulux, geliefert von E.I. du Pont) versehen. Ein anderer Teil der Bleche wurde mit einem Lack auf Vinylbasis (Marke Butler 208, geliefert von der Mobil Chemical Corp.) lackiert. Die derartig lackierten Bleche wurden dann dem Salzsprühtest und dem Feuchtigkeitstest, wie oben beschrieben, unterworfen. Zu Vergleichszwecken wurden v/eitere Bleche in entsprechender Weise behandelt mit der Ausnahme, daß ein oder zwei der wesentlichen Bestandteile des Überzugsmittels fortgelassen wurden. Zum weiteren Vergleich wurde anstelle der erfindungs gern äßen Behandlung eine übliche Eisenphosphatierungsbehandlung durchgeführt. Die durchschnittlichen Ergebnisse für je zwei Bleche sind in Tabelle 3 zusammengestellt. Die Testergeb'nisse beziehen sich auf 504 Stunden, wenn nichts anderes angegeben ist.
schichtgewicht von etwa 918 mg/m auf. Ein Teil der Bleche wurde dann mit einem Lack auf Alkydmelaminbasis (Marke Dulux, geliefert von E.I. du Pont) versehen. Ein anderer Teil der Bleche wurde mit einem Lack auf Vinylbasis (Marke Butler 208, geliefert von der Mobil Chemical Corp.) lackiert. Die derartig lackierten Bleche wurden dann dem Salzsprühtest und dem Feuchtigkeitstest, wie oben beschrieben, unterworfen. Zu Vergleichszwecken wurden v/eitere Bleche in entsprechender Weise behandelt mit der Ausnahme, daß ein oder zwei der wesentlichen Bestandteile des Überzugsmittels fortgelassen wurden. Zum weiteren Vergleich wurde anstelle der erfindungs gern äßen Behandlung eine übliche Eisenphosphatierungsbehandlung durchgeführt. Die durchschnittlichen Ergebnisse für je zwei Bleche sind in Tabelle 3 zusammengestellt. Die Testergeb'nisse beziehen sich auf 504 Stunden, wenn nichts anderes angegeben ist.
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Ungef. | Tabelle | III | 9,5 | 1 | Lack,Marke | Butler | |
Mittel | Schicht gew. 2 mg/ m |
Lack,Marke Dulux | 9,5 | Salzsprüh test |
Feuchtig keitstest |
||
918 | Salzsprüh- Feuchtig test keitstest |
DX | 2 | 0-1 | 10 | ||
A | 918 | 1-3 | D | 3 | 0 | 10 | |
B | 486 | 0-2,5 | DX | 0 | FXX | 9 | |
nur Harz | 97 | FXX | D | ,5-3,5 | 10 | ||
nur Chromat | 248 | 1-4 | D | 1-3 | 10 | ||
nur Phosphat | 734 | FXX | 10 | ,5-4XX | 10 | ||
Harz + Phosphat | 583 | FXX | -6,5XX | 10 | |||
Harz + Chromat | Fxx | -1,5 | 10 | ||||
konventionelle Behandlung |
0-1 ' | ||||||
χ 24 Stunden
xx 168 Stunden
F vollständiges Versagen
D dicht
- .15 - Patentansprüche
50981 3/1H5
Claims (1)
15 _ 244Λ027
Patentansprüche
1. Einstufiges Verfahren zum Aufbringen eines Überzuges auf metallische
Oberflächen unter Verwendung eines wäßrigen, Chrom(VI)-lonen und Harz vom Alkyd- und Acrylsäuretyp enthaltenden Überzugsmittels, dadurch gekennzeichnet, daß die metallischen
Oberflächen mit einem Überzugsmittel in Berührung gebracht werden, das zusätzlich Phosphationen enthält und in dem das Gewichtsverhältnis
von Harz : PO : Cr(VI) (ber. als CrO3) auf
einen Wert im Bereich von (0,1 bis 5) : 1 : (0,1 bis 5) eingestellt ist, und daß das Überzugsmittel mit einem Mittel ergänzt
wird, das im wesentlichen die gleichen Verhältnis zahlen der Komponenten
aufweist.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die metallischen Oberflächen mit einem Überzugsmittel in Berührung gebracht werden, in dem das Gewichtsverhältnis
von Harz : PO. : Cr(VI) (ber. als CrO ) auf einen Wert im Bereich von (1 bis 3) : 1 : (0,3 bis 3) eingestellt ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß die metallischen Oberflächen mit einem Überzugsmittel in Berührung gebracht werden, das im wesentlichen frei von
Alkaliionen ist.
- 16 -
509813/1145
- is - 2U4027
'4. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet,
daß die metallischen Oberflächen mit einem Überzugsmittel in Berührung gebracht werden, das zusätzlich schichtbildende
Metallkationen enthält.
5. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, da durch
gekennzeichn et, daß das Überzugsmittel bei einer Temperatur im Bereich von etwa 50 bis 120 0C (Metalltemperatur)
aufgetrocknet wird.
6. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, daß die metallischen Oberflächen mit einem Überzugsmittel in Berührung gebracht werden
mit der Maßgabe, daß ein Trockenschichtgewicht von etwa 11 bis
2
2160 mg/m resultiert.
2160 mg/m resultiert.
7. Anwendung des Verfahrens nach einem oder mehreren der Ansprüche
1 bis 6 auf die Aufbringung korrosionsschützender oder die Anstrichhaftung verbessernder Schichten.
509813/1 1 A5
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Publication Number | Publication Date |
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Family Applications (1)
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OHN | Withdrawal |