DE2431378C2 - Verfahren zur Herstellung von 4-Methyl-1-penten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von 4-Methyl-1-penten

Info

Publication number
DE2431378C2
DE2431378C2 DE2431378A DE2431378A DE2431378C2 DE 2431378 C2 DE2431378 C2 DE 2431378C2 DE 2431378 A DE2431378 A DE 2431378A DE 2431378 A DE2431378 A DE 2431378A DE 2431378 C2 DE2431378 C2 DE 2431378C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
methyl
pentene
propylene
potassium
selectivity
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2431378A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2431378A1 (de
Inventor
Harukichi Hashimoto
Shuichi Sendai City Miyagi Omiya
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Idemitsu Petrochemical Co Ltd filed Critical Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Publication of DE2431378A1 publication Critical patent/DE2431378A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2431378C2 publication Critical patent/DE2431378C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C2/08—Catalytic processes
    • C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • C07C2523/04—Alkali metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/72—Copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
    • C07C2523/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36 with alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein neues Verfahren zur Herstellung von 4-Methyl-l-penten durch Dimerisieren von Propylen. Sie bezieht sich insbesondere auf ein Verfahren zur Herstellung von 4-Methyl-l-penten mit hoher Selektivität durch Dimerisieren von Propylen in Anwesenheit eines neuen, aus Kalium, Kupfer und einem aliphatischen tertiären Amin bestehenden Katalysators.
Es ist bekannt. Propylen unter Verwendung eines Katalysators, der
(a) aus Kalium oder einer Kalium-Natrium-Mischung und
(b) aus einem Metall aus der Gruppe von Kupfer, Silber und Magnesium
besteht, zu dimerisieren (vgl. JP-PS 6 45 565).
Die Reaktionsgeschwindigkeit dieses Verfahrens ist jedoch gering, und wenn z. B. die Reaktion in Heptan als Lösungsmittel 5 Stunden bei 1800C durchgeführt wird, beträgt die Umwandlung des Propylen nicht mehr als 15% und die Selektivität für 4-Methyl-l-penten ist höchstens 87%. Die hier erwähnte »Selektivität für 4-Methyl-l-penten« bezieht sich auf den Gehalt in Gew.-% an 4-Methyl-l-penten in den erhaltenen Popylendimeren. d. h. Ce-Olefinen. Weiterhin ist ein Verfahren unter Verwendung eines Kalium-Kupfer-Ka talysators bekannt, der vorher in einem aliphatischen Kohlenwasserstofflösungsmittel in einer inerten Atmo-Sphäre in Anwesenheit oder Abwesenheit von Propylen wärme-behandelt worden ist (vgl. JP-PS 6 56 359). Nach diesem Verfahren erhöht sich die Reaktionsgeschwindigkeit des Propylens, jedoch kann die Selektivität für 4-Methyl-l-penten nicht verbessert werden, und es so wurde sogar eine Neigung festgestellt, daß sich die Selektivität für 4-Methyl-l-penten statt dessen verringert, wenn die Propylenumwandlung erhöht wird.
Gemäß der US-PS 37 55 491 (bzw. der GB-PS 13 38 190) wird weiter ein Verfahren zur Herstellung von 4-Melhyl-l-penten durch Dimerisieren von Propylen in Anwesenheit eines Katalysators aus
(a) Kalium.
(b) Kupfer und
(c) einem Kaliumalkoxid,
60
hergeleitet von aliphatischen gesättigten primären oder sekundären Alkoholen, beschrieben, durch das die Selektivität für 4-Methyi-l-penten weiter verbessert und in bestimmten Fällen die Reaktionsgeschwindigkeit stärker als bei den üblichen Verfahren erhöht wird.
Ziel der Vorliegenden Erfindung ist nun die Schaffung eines neuen Verfahren zur merklichen Erhöhung der Reaktionsgeschwindigkeit des Propylens und hoher Aufrechterhaltung der Selektivität für 4-MethyI-l -penten durch Dimerisieren von Propylen in Anwesenheit eines neuen, aus Kalium, Kupfer und einem aliphatischen, tertiären Amin bestehenden Katalysators.
Der Gegenstand der vorliegenden Erfindung wird durch den obigen Anspruch definiert
Es wurde gefunden, daß bei Verwendung des neuen Katalysators für diese Reaktion die Reaktionsgeschwindigkeit gegenüber dem oben genannten, aus Kalium. Kupfer und einem Kaliumalkoxid bestehenden Katalysator merklich erhöht wird und die Selektivität für 4-Methyl-l-penten auf einem hohen Wert, gewöhnlich bei etwa 90%. gehalten werden kann. Weiter wurde festgestellt, daß die genannte hohe Selektivität für 4-Methyl-l-penten selbst dann aufrechterhalten werden kann, wenn die Umwandlung des Propylc :s 50% oder mehr, und in bestimmten Fällen 75%, beträgt. In dem neuen, aus den drei Komponenten bestehenden Katalysator ist jede Komponente wesentlich, und der Katalysator ist ungeeignet, wenn eine von ihnen fehlt.
Erfindungsgemäß geeignet sind aliphatische, gesättigte, tertiäre Amine mit 3—30 Kohlenstoffatomen im Molekül. Die tertiären Amine umfassen acyclische und cyclische Mono- und Diamine.
Solche erfindungsgemäß geeigneten, aliphatischen, tertiären Amine sind Trimethylamin, Triäthylamin, Tripropylamin. Tributylamin. Trihexylamin, Trioctylamin. n-Methylpyrrolidin. n-Methylpiperidin, Ν,Ν,Ν'.Ν'-Tetramethyläthylendiamin und l,4-Diazabicyclo-[2,2.2]-octan (d. h. Triäthylendiamin).
Aliphatische primäre oder sekundäre Amine sind erfindungsgemäß nicht geeignet.
Erfindungsgemäß wird das aliphatische tertiäre Amin in einem Verhältnis von 0,1—5MoI. vorzugsweise 0.2—2MoI. pro Mol des als Katalysatorkomponente eingesetzten Kaliums verwendet. Die Dimerisationsreaktion des Propylen in Anwesenheit des erfindungsgemäßen Katalysators erfolgt in einer Atmosphäre aus Stickstoff oder einem ähnlichen inerten Gas bei 150—2000C, vorzugsweise bei etwa 1800C. praktisch in Abwesenheit von Sauerstoff und Wasser.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen das Verfahren der Erfindung.
Beispiel 1
Eine Mischung aus 70 ml raffiniertem, wasserfreiem Heptan. 2,0 g Kalium. 3.2 g Kupferpuiver und 9,0 g N-Methylpiperidin wurde in eineri Autoklaven aus rostfreiem Stahl mit elektromagnetischem Rührer eingeführt. Der Autoklav wurde verschlossen und die Luft in demseiDen durch Stickstoff ersetzt.
Dann wurden 68 g Propylen unter Druck in den Autoklaven eingeführt und 1.4 Stunden bei 180° C umgesetzt. Nach Entfernung des nicht umgesetzten Propylens wurde die Reaktionsflüssigkeit aus dem Autoklaven gewonnen und durch Gaschromatographie untersucht. Die Propylenumwandlung betrug 75% und die Selektivität für 4-Methyl-1 -penten 91 %.
Bezüglich anderer Häuptprodukte beträgt die Selektivität für 4-Methyl-2-penten 4% und die Selektivität für . 1-Hexen und2-MethyI-1-penten insgesamt 4%.
Die Gaschromatographie kann unter solchen Bedingungen erfolgen, daß man eine Kolonne von 2 m Länge verwendet, die als feste Phase einen Träger aus piatomeenerde (hergestellt Von der Nippon Chromate Industrial Go,) und als flüssige Phase aus 20%
2,6,10,15,19,23-HexamethyItetracosan enthielt; die Temperatur wurde auf 65° C eingestellt und als Trägergas Wasserstoff verwendet Die quantitative Bestimmung erfolgt durch Verwendung der Kalibrierungskurve, die vorher gebildet worden war. '
Beispiel 2
Beispiel 1 wurde unter Verwendung von 3,0 g N-Methy!piperidin und einer Reaktionszeit von 2,6 Stunden wiederholt So betrugen die Umwandlung des Propylens 63% und die Selektivität für 4-Methyl-l penten91%.
Beispiel 3
15
Beispiel 1 wurde unter Verwendung von 2,0 g Kalium, 32 g Kupferpulver, 3,1 g Triäthylamin, 70 ml Heptan und 60 g Propylen sowie einer Reaktionszeit von 2,2 Stunden bei 1800C wiederholt. Die Umwandlung des Propylens betrug 57% und die Selektivität für 4-Methyl-l-penv«2 88%.
Beispiel 4
Gemäß Beispiel 1 wurden 2,0 g Kalium, 3,2 g Kupferpulver, 53 g Tributylamin, 70 ml Heptan und 68 g Propylen 2,5 Stunden bei 180ttC umgesetzt. Die Propylenumwandlung betrug 47% ^nd die Selektivität für4-Methyl-l-penten 91%.
Beispiel 5
Gemäß Beispiel 1 wurden 2,0 g Kalium, 3,2 g Kupferpulver, 8,0 g Tripropylenamin, 70 ml Heptan und 77 g Propylen 4,8 Stunden bei 180° C umgesetzt Die Propylenumwandlung betrug 51% und die Selektivität für 4-Methyl-1-penten 89%.
Beispiel 6
Gemäß Beispiel 1 wurden 2,0 g Kalium, 3,2 g Kupferpulver, 3,0 g Trihexylamin, 70 ml Heptan und 68 g Propylen 2,8 Stunden bei 1800C umgesetzt Die Propylenumwandlung betrug 45% und die Selektivität für4-MethyI-l-penten90%.
Beispiel 7
Gemäß Beispiel 1 wurden 2,0 g Kalium, 3,2 g .<upferpulver, 2,0 g Trioctylamin, 70 ml Heptan und 68 g Propylen 4 Stunden bei 1800C umgesetzt. Die Propylenumwandlung betrug 55% und die Selektivität für 4-Methyl-l -penten 90%.
Beispiel 8
Gemäß Beispiel 1 wurden 2,0 g Kalium, 32 g Kupferpulver, 0,6 g Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetrarpethyläthylendiamin, 70 ml Heptan und 67 g Propylen 4,5 Stunden bei 1800C umgesetzt. Die Propytenumwandlung betrug 45% und die Selektivität für 4-Methyl-l -penten 92%.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von 4-Methyl-l-penten durch Dimerisation von Propylen in Anwesenheit eines Kalium und Kupfer enthaltenden Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daß man die Dimerisation k. einem inerten Gas bei einer Temperatur zwischen 150—2000C praktisch in Abwesenheit von Sauerstoff und Wasser in Anwesenheit eines Kalium, Kupfer und ein aliphatisches to tertiäres Amin enthaltenden Katalysators durchführt
DE2431378A 1973-07-12 1974-06-29 Verfahren zur Herstellung von 4-Methyl-1-penten Expired DE2431378C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7790173A JPS5523256B2 (de) 1973-07-12 1973-07-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2431378A1 DE2431378A1 (de) 1975-01-30
DE2431378C2 true DE2431378C2 (de) 1983-08-18

Family

ID=13646964

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2431378A Expired DE2431378C2 (de) 1973-07-12 1974-06-29 Verfahren zur Herstellung von 4-Methyl-1-penten

Country Status (5)

Country Link
US (1) US3950450A (de)
JP (1) JPS5523256B2 (de)
DE (1) DE2431378C2 (de)
FR (1) FR2236820A1 (de)
GB (1) GB1417938A (de)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5978275A (ja) * 1982-10-28 1984-05-07 Shinto Paint Co Ltd クラツド鋼材製造用接着剤組成物
DE3470877D1 (en) * 1983-10-29 1988-06-09 Nippon Oil Co Ltd Process for preparing 4-methyl-1-pentene
US4544790A (en) * 1984-07-26 1985-10-01 Phillips Petroleum Company Dimerization process and catalysts therefor
US4609637A (en) * 1984-07-26 1986-09-02 Phillips Petroleum Company Catalysts for dimerization and process for preparing the catalysts
US4656154A (en) * 1985-06-24 1987-04-07 Phillips Petroleum Co. Potassium carbonate with carbon supports and catalysts with elemental alkali metal
US4595787A (en) * 1985-06-24 1986-06-17 Phillips Petroleum Company Potassium carbonate supports, catalysts and olefin dimerization processes therewith
US4661466A (en) * 1985-12-23 1987-04-28 Phillips Petroleum Company Potassium carbonate supports, catalysts and processes therewith
US4727213A (en) * 1985-12-23 1988-02-23 Phillips Petroleum Company Potassium carbonate supports, catalysts and processes therewith
US4687877A (en) * 1986-03-28 1987-08-18 Union Carbide Corporation Process for dimerization
JP3016644B2 (ja) * 1990-11-30 2000-03-06 三井化学株式会社 ｎ−ブテンの二量化方法
US5132483A (en) * 1991-09-26 1992-07-21 Phillips Petroleum Company Process to reduce fines produced during the catalytic dimerization of olefins

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3251895A (en) * 1962-07-20 1966-05-17 Chevron Res Allyl alkylation catalyst and alkylation process
NL302695A (de) * 1963-02-11 1900-01-01
JPS5310564B2 (de) * 1972-02-03 1978-04-14

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS-ERMITTELT

Also Published As

Publication number Publication date
US3950450A (en) 1976-04-13
DE2431378A1 (de) 1975-01-30
GB1417938A (en) 1975-12-17
FR2236820A1 (de) 1975-02-07
JPS5523256B2 (de) 1980-06-21
JPS5029503A (de) 1975-03-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3821965C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Essigsäureproduktes durch Umwandlung eines Synthesegases
DE1227023B (de) Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeureestern
DE2431378C2 (de) Verfahren zur Herstellung von 4-Methyl-1-penten
DE4239904C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Methanol
DE2603550A1 (de) Verfahren zur herstellung von allylacetat
DE2154074B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Methanol durch Umsetzung von Kohlenmonoxid und Wasserstoff an einem Katalysator und Katalysatorzusammensetzung zur Durchführung des Verfahrens
DE2513838A1 (de) Verfahren zur herstellung komplexer ester
DE2329545C2 (de) 1,2-Bis-oxazolinyl-(2)-cyclobutane und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2433513C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Alken-1,5-diolen
DE1264428B (de) Verfahren zur Herstellung von 1-Chlor-1-fluoraethan und 1, 1-Difluoraethan
DE2503926A1 (de) Verfahren zur herstellung von vinylestern von carbonsaeuren
DE1918694C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureestern des 3-Formylbutanol-(l) durch die Oxo-Synthese
EP0049863B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Essigsäure, Acetaldehyd und Ethanol aus Synthesegas
DE3203060A1 (de) Verfahren zur herstellung von essigsaeure, acetaldehyd und ethanol
DE2329923C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 5-Oxohexannitri!
DE2724484A1 (de) Verfahren zur herstellung von undecenalen
DE897403C (de) Verfahren zur Herstellung sauerstoffhaltiger organischer Verbindungen
DE973077C (de) Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeuren aus Olefinen und Kohlenoxyd
DE2513678C3 (de) Verfahren zur Herstellung von praktisch ameisensäurefreier Essigsäure
DD240005A1 (de) Verfahren zur herstellung von alkoholen
DE1909047C (de) Verfahren zur Herstellung von ungesättigten primären Alkoholen
DE2264932C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 1,4-Dicyanbutenen
DE2221792C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 4-Methyl-l-penten durch Dimerisieren von Propylen
DE892893C (de) Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeureestern
DE3837506A1 (de) Verfahren zur herstellung von oligomeren des hexafluorpropenoxids

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8126 Change of the secondary classification
8126 Change of the secondary classification

Ipc: C07C 2/24

D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee