DE2428126C3 - Thermisch stabiler extrudiergef ormter Gegenstand - Google Patents

Thermisch stabiler extrudiergef ormter Gegenstand

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DE2428126C3
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Shoji Kawase
Takatoshi Kuratsuji
Takeo Shima
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Teijin Ltd
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Description

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Es ist bereits bekannt, daß extrudierte Filme, die aus einer polymeren Masse hergestellt wurden, die im wesentlichen aus linearem kristallinem Polyester, beispielsweise Polyethylenterephthalat oder Polyäthy-Ien-2,6-naphthalat aufgebaut ist, eine Reihe überlegener Eigenschaften aufweisen, insbesondere gute Wärmestabilität. Diese Filme liefern jedoch nur dann gute Wärmestabilität, wenn sie biaxial gestreckt sind und unter entsprechenden Bedingungen wärmegehärtet sind. Im ungestreckten Zustand besitzen diese Filme schlechte Wärmestabilität und können als thermisch stabile Filme oder elektrisch isolierende Materialien keine Verwendung finden.
Aus der DE-OS 21 08 525 sind bereits wärmestabile Extrudierformkörper aus Polyäthylenterephthalat bekannt. Weiterhin befassen sich sowohl die GB-PS 6 04 073 als auch die US-PS 33 77 319 mit Verfahren zur Herstellung von Polytetramethylen-2,6-naphthalindicarboxylaten und es ist bei den Verwendungszwecken für diese Polymeren ganz allgemein angegeben, daß diese zur Herstellung von Fasern oder Fäden gestreckt werden müssen.
Es wurde unerwartet gegenüber den bisherigen allgemeinen Kenntnissen gefunden, daß ein extrudiergeformter Gegenstand, z. B, Filme, aus einem" praktisch linearen Polyester, dessert sich wiederholende Einheiten Vorwiegend aus Tetramethylen^.e-naphthalat-Einheiten bestehen, sehr gute Wärmestäbilität trotz seiner Kristallinität liefert, wenn seine Dichte 1,318 nicht überschreitet.
Die Erfindung betrifft somit einen wärmestabiien extrudiergeformten Gegenstand, bestehend aus einem linearen Polyester, wobei mindestens 95 Mol-% der gesamten wiederkehrenden Einheiten des linearen Polyesters aus Tetramethylen-^ö-naphthalat-Einheiten bestehen und die übrigen wiederkehrenden Einheiten sich von Dicarbonsäuren oder deren niederen Alkylestern und von zweiwertigen Alkoholen ableiten, der dadurch gekennzeichnet ist, daß der Gegenstand im ungestreckten Zustand vorliegt und daß er eine Stärke von 4 bis 1000 Mikron und eine Lichtdurchlässigkeit einer Wellenlänge von 650 Nanometer von wenigstens 20% aufweist, wobei die Durchlässigkeit mit Bezug auf eine Probe mit einer Stärke von 150 Mikron, und die frei von jeglichem Zusatz ist, bestimmt wurde, und daß
1) der lineare Polyester eine reduzierte Viskosität von mindestens 0,70 besitzt, wobei die reduzierte Viskosität aufgrund des Viskositätswcries berechnet wird, der an einer Lösung des Polymeren in o-Chlorphenol in einer Konzentration von 1,20 g/ 100 ml bei 35° C gemessen wurde, und
2) eine Dichte nicht oberhalb von 1318 besitzt
Vorzugsweise liegt er in Form eines Films, eines Rohrs oder Schlauchs vor. Besonders geeignet ist er als elektrisches Isoliermaterial.
Der »praktisch lineare Polyester, dessen sich wiederholende Einheiten vorwiegend aus Tetramethylen-2,6-naphthalat-Einheiten« bestehen, ist ein Polyester, in dem wenigstens 95 Mol-% der gesamten sich wiederholenden Einheiten ausTetramethylen-2,6-naphthalat-Einheiten bestehen und der Polyester ist zu einem solchen Ausmaß linear, daß er in Form von Fasern oder Filmen extrudiert werden kann.
Der hier verwendete Ausdruck »Dichte« ist ein Wert, der nach der ASTM-Methode D1505-68 bei 25°C unter Verwendung eines Dichtegradieiitenrohrs, bestehend aus Tetrachlorkohlenstoff-n-Heptan und Standardglasschwimmern mit verschiedenen bekannten Dichten gemessen wurde. Der für die Messung der Dichte verwendete Polyester ist frei von jeglichen Zusätzen, welche ungelöst verbleiben können, wenn der Polyester in einem Lösungsmittel gelöst wird.
Für verschiedene Anwendungen, die hohe Wärmestabilität erfordern, müssen extrudiergeformte Gegenstände aus bekannten Polyestern, wie beispielsweise Pclyäthylenterephthalat oder Polyäthylen-2,6-naphthalat, Behandlungen unterzogen worden sein, wie beispielsweise biaxialem Strecken oder einer Wärmebehandlung. Im Gegensatz dazu kön1 in die Extrudierformkörper der Erfindung in ungestrecktem Zustand für verschiedene Anwendungen, die Wärmestabilität erfordern, eingesetzt werden.
Somit besitzen die erfindungsgemäßen Formkörper, wozu Filme. Bänder. Rohre oder Schläuche gehören, diese hervorragenden Eigenschaften bereits im ungestreckten Zustand, was ganz ungewöhnlich ist. Sie besitzen gute Wärmestabilität sowie elektrische Isoliereigenschaften, obwohl sie im ungestreckten Zustand vorliegen.
Bevorzugt besitzen die Extrudierformgegenstände der Erfindung eine reduzierte Viskosität von wenigstens 0,95. Der in der vorliegenden Anmeldung verwendete Ausdruck »reduzierte Viskosität« ist ein Wert, der durch Messung der Viskosität {η) einer Lösung einer Polyesterprobe in o-Chlorphenol in einer Konzentrat tion von 1,20 g/100 ml bei einer Temperatur von 35°C Und Berechnung aus dem erhaltenen Viskositätswert auf
Grund der nachfolgenden Gleichung erhalten wurde:
worin
η = Viskosität der obigen Lösung, gemessen unter
den obigen Bedingungen,
•7)o = Viskosität des Lösungsmittels (o-ChlorphenoI)
bei 350C,
C = Konzentration des Polyesters ausgedrückt durch
120 g/100 ml und
qsp = spezifische Viskosität ist.
Der extrudiergeformte Gegenstand der Erfindung kann beispielsweise durch Extrudieren einer Schmelze aus praktisch linearem Polyester, in dem wenigstens 95 MoI-% der gesamten, sich wiederholenden Einheiten aus TetramethyIen-2,6-naphthalat-Einheiten besteht, zur Form eines Formgegenstandes und Kühlen des extrudieren Forrngegenstandes auf Raumtemperatur, so daß während des Zeitraums, wenn der Formgegenstand von wenigstens 75° C auf Raumtemperatur, bevorzugt von wenigstens 150° C auf Raumtemperatur gekühlt wird, das Kühlen rasch durchgeführt wird, so daß die Dichte des Formgegenstandes 1,318, bevorzugt 1,315, nicht überschreitet, hergestellt werden.
Der für das Extrudieren eingesetzte Polyester ist ein kristalliner Polyester. Wenn eine zu einem Formkörper extrudierte Schmelze des Polyesters von 1500C auf Raumtemperatur, insbesondere von 75° C auf Raumtemperatur geku'ilt wird, nimmt der Grad der Kristallini tat des Polyesters zu, und is bilden sich leicht größere Kristallite. Folglich muß der Formkörper so rasch als möglich in einem solchen Kühlzeitraum gekühlt werden, daß der fertige extrudiergeformte Gegenstand eine Dichte von 1318, bevorzugt 1,315, aufweist.
Es ist vorteilhaft, daß der Zeitraum, währenddessen der Formkörper von wenigstens 75° C auf Raumtemperatur, bevorzugt von wenigstens 150° C auf Raumtemperatur gekühlt wird, beispielsweise 8 Sekunden, bevorzugt 5 Sekunden, vor allem 3 Sekunden, nicht überschreitet.
Wenn das Kühlen während des Zeitraums, in dem der aus einer Schmelze des obigen Polyesters extrudierte Formkörper von wenigstens 75°C auf Raumtemperatur, bevorzugt von wenigstens 1500C auf Raumtemperatur gekühlt wird, langsam ausgeführt wird, nimmt der Grad der Kristallinität des Polyesters zu und es bilden sich größere Kristallite. Somit überschreitet die Dichte des Extrudierformkörpers 1,315, insbesondere 1.318, und seine Transparenz wird auch herabgesetzt.
Im Gegensatz dazu besitzt der ungestreckte extrudiergeformte Gegenstand der Erfindung, bei dem das Kühlen rasch während der obenerwähnten Kühlperiode ausgeführt wird, eine Dichte nicht über 1,318, bevorzugt 1,315, und bessere Transparenz.
Der extrudiergeformte Gegenstand der Erfindung muß eine Lichtdurchlässigkeit bei 650 Nanometer (10 " m), gemessen an einer Probe des Extrudierformkörpers aus von jeglichen festen Zusätzen freiem Polyester mit einer Stärke von 150 Mikron von wenigstens 20%, bevorzugt Wenigstens 35%, aufweisen.
Ein durch allmähliches Kühlen in dem obenerwähnten KühlzeitraUm erhaltener extrudiergeformter Gegenstand mit einer Dichte von über 1,318 besitzt eine geringe Lichtdüfchlässigkeit, während der ungestreckte Extrudierformkörper der Erfindung mit einer Dichte von nicht über 1,318 und einer Lichtdurchlässigkeit von wenigstens 2C%, bevorzugt wenigstens 35%, den Vorteil besitzt, daß er gute Wärmebeständigkeit aufweist und die gute Lichtdurchlässigkeit beibehält, selbst wenn er höheren Temperaturen ausgesetzt wird.
Der Extrudierformkörper der Erfindung wird also vorzugsweise durch rasches Kühlen während des obenerwähnten Kühlzeitraums erhalten. Daher ;st die
ίο geeignete Stärke des Fonngegenstandes 4 bis 1000 Mikron, insbesondere 4 bis 450 Mikron, vor allem 10 bis 300 Mikron, und je geringer die Stärke ist, um so rascher kann gekühlt werden.
Das für das Extrudieren verwendete Grundpoiymere ist ein Polytetramethylen-2,6-n<iphthaIat oder ein modifiziertes Polytetramethylen^d-naphthalat, das mit nicht mehr als 5 Mol-% einer dritten Komponente, bestehend aus Dicarbonsäuren oder deren niederen Alkylestern und zweiwertigen Alkoholen, modifiziert ist.
Im allgemeinen wird das PoIytetramethylen-2,6-naphthaiat durch Kondensation von Naphthaiin-2,6-Dicarbonsäure oder deren funktionellem Derivat mit Tetramethylenglykol oder dessen funktionellem Derivat in Gegenwart eines Katalysators hergestellt Das modifizierte Polymere kann ein Copolyester oder gemischter Polyester sein, der durch Zugabe von wenigstens einer der vorstehend genannten Komponenten vor Beendigung der Polymerisation zur Herstellung des Polytetramethylen-2,6-naphthaIats erhalten wird. Beispiele geeigneter Dicarbonsäuren sind Bernsteinsäure, Adipinsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure oder Diphenylätherdicarbonsäure sowie niedere Alkylester dieser Dicarbonsäuren, und Beispiele geeigneter zweiwertiger Alkohole sind Propylenglykol, Trimethylenglykol, Hexamethylenglykol, Decamethylenglykol oder Neopentylglykol.
Ein anderes Verfahren zur Modifizierung, das angewendet werden kann, besteht darin, nicht mehr als 5 Mol-% Schnitzel oder Pulver eines von Polytetramethylen-2,6-naphthaIat abweichenden Polyesters mit Polytetramethy!en-2,6-naphthaIat zu vermischen und dieses Ausgangsgemisch zum Zeitpunkt der Schmelzextrudierung gründlich zu kneten. Je nach der Art des Polyesters kann dieses Verfahren zur Bildung eines Copolyesters führer, der aus von den beiden abgeleiteten Einheiten aufgebaut ist.
Der zusätzliche Polyester kann beispielsweise ein Polyester mit einem Schmelzpunkt unterhalb der bei der Herstellung von Polytetramethylen-2,5-naphthaIat angewendeten Schmelzextrudiertemperatur sein. Spezifische Beispiele sind
Polyäthylenterephlhalat.
Polytetramethylenterephthalat,
Polyäthylenisophthalat,
Polyäthylen-2,6-naphthalat,
Polyhexamethylen-2,6-naphthaIat und
Polyhexaäthylenadipat.
Das Polymere kann Mattierungsmittel enthalten, wie beispielsweise Titandioxid, einen Stabilisator, z. B. Phosphorsäure, phosphorige Säure und deren Ester oder gehindertes Phenol oder ein Gleitmittel, wie beispielsweise feinzerteilte Kieselsäure oder Kaolin.
Der aus dem Polytetramethylen-2,6-naphthalat aufge^ baute ungestreckte extrudiergeformte Gegenstand, wie beispielsweise Filme, kann durch Schmelzen des Polyesters mit einer reduzierten Viskosität von
wenigstens 0,70, bevorzugt wenigstens 0,95, und Extrudieren der Schmelze durch einen geeigneten Extruder zu irgendeiner gewünschten Form, vie beispielsweise Filme, Bänder oder Rohre bzw. Schläuche, hergestellt werden. Im Hinblick auf die Einfachheit des Formvorgangs werden die Polyester mit einer reduzierten Viskosität von nicht über 3,5, bevorzugt nicht über 2,0, bevorzugt.
Die Herstellung eines ungestreckten Films umfaßt das Trocknen des Polymeren bei einer Temperatur von 150 bis 235° C, Extrudieren des·geschmolzenen Polymeren durch ein Formwerkzeug bei einer Temperatur von 265 bis 33O0C zur Form einer Folie oder eines Rohrs und rasches Kühlen und Verfestigen auf einer Gießtrommel oder in Wasser. Die Bedingungen, unter denen der geschmolzene Film rasch gekühlt und verfestigt wird, begrenzen die Festigkeit des Films.
Um beispielsweise Filme mit der oben angegebenen Dichte zu erhalten, ist es zweckmäßig, daß die Temperatur der Gießtrommel so niedrig wie möglich ist. Als Hilfsmaßnahme kann beispielsweise Luft gegen den ungestreckten Film bei einer hohen Temperatur geblasen werden, der Film kann durch darauf rieselndes Wasser gekühlt werden, der Film kann nach oder vor dem Gießen in Wasser eingetaucht werden und es können Haltewalzen, die bei niedrigen Temperaturen gehalten werden, angewendet werden. Diese Mittel werden entweder allein oder in Kombination angewendet. Insbesondere wenn dicke Filme durch Gießen erhalten werden sollen, wird die Anwendung der obigen Hilfsmaßnahmen bevorzugt. Dieses Verfahren führt zur Bildung eines ungestreckten Films mit einer Stärke von 4 bis 1000 Mikron und einer Dichte von nicht mehr als 1,318.
Extrudierformkörper in anderen Formen können nach der oben mit Bezug auf die Herstellung von Filmen angegebenen Theorie und Weisung hergestellt werden.
Die ungestreckten Extrudierformkörper der Erfindung, die zu mindestens 95 Mol-% aus Tetramethylen-2,6-naphthalat-Einheiten bestehen, besitzen sehr gute Wärmustabilität im Gegensatz zu Extrudierformkörpern aus anderen Polyestern. Beispielsweise ergibt der Extrudierformkörper der Erfindung, obgleich er einen Erweichungspunkt von etwa 245° C hat, der niedriger ist als der von Polyäthylenterephthalat (etwa 2610C) oder PolyäthyIen-2,6-naphthalat (etwa 272° C) verringerte Verscnlechterung der mechanischen und elektrischen Eigenschaften, wenn er hohen Temperaturen, wie beispielsweise 150 bis 235°C während eines längeren Zeitraums ausgesetzt wird und besitzt ausreichenden Gebrauchswert als Formstruktur mit überlegener Wärmestabilität. Im Gegensatz dazu ergeben unter den gleichen Bedingungen die ungestreckten Filme aus Polyäthylenterephthalat oder Polyäthylen-2,6-naphthalat eine Herabsetzung insbesondere der mechanischen Eigenschaften innerhalb eines sehr kurzen Zeitraums; sie werden brüchig und für praktische Zwecke wertlos.
Der extrudiergeformte Gegenstand der Erfindung besitzt auch überlegene elektrische Eigenschaften und kann als ausgezeichnete elektrische Isolierrnaterialien verwendet werden.
Die Extrudierformkörper der Erfindung haben eine Dichte von nicht über 1,318, bevorzugt nicht über 1,315, in ihrem direktextrudierten und ungestreckten Zustand. Wenn diese Gegenstände auf höhere Temperaturen erhitzt werden, überschreitet deren Dichte 1,318, jedoch behalten sie noch die überlegene Wärmestabilität und gute Transparenz bei, und können für verschiedene Anwendungen eingesetzt werden.
Dir folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung.
Die in den folgenden Beispielen gegebenen Werte bezüglich der Eigenschaften wurden nach folgenden Methoden gemessen.
1. Dichte
Ein Dichtegradientenrohr wurde aus Tetrachlorkohlenstoff und n-Heptan nach der ASTM-Methode D1505-68 hergestellt Unter Verwendung dieses Dichtegradientenrohres und von Standardglasschwimmern (Produkt der Shibayama Scientific Con Ltd.) wurde die Dichte des Films bei 25° C gemessen.
Wenn der Film Zusätze enthält (die scheinbare Dichte des Films wird zu diesem Zeitpunkt als Pa) angenommen) ist eine Korrektur erforderlich, um den Einfluß der Zusätze auf die Dichte des Films zu beseitigen. Beispielsweise kann die Korrc ·ίιγ wie folgt durchgeführt werden:
A. Ein Film, der ein bestimmtes Gewicht (W) eines Zusatzes enthält, wird in o-ChlorphenoI gelöst.
R. Der Zusatz in der Lösung wird auf dem Boden einer Zelle unter Verwendung einer Zentrifugaltrennvorrichtung ausgefällt, wobei dafür gesorgt wird, daß die Viskosität der Lösung nicht zu hoch wird.
C. Die überstehende Flüssigkeit, Jie kein Zusatzmittel enthält, wird abgezogen, beispielsweise mittels eines Füllfederhalterfüllers, und in ein Nicht-Lösungsmittel für den Polyester, wie beispielsweise Methanol, getropft.
D. o-Chlorphenol wird wieder zu der Zelle zugegeben und unter gutem Rühren wird das Zusatzmittel ausreichend suspendiert.
E. Das aus B bis D wie oben angegeben bestehende Verfahren wird wiederholt, bis die Zugabe der überstehenden Flüssigkeit zu dem Nicht-Lösungsmittel keine Trübung verursacht
F. Dann wird die Suspension durch einen Glasfilter, dessen Gewicht (Wo) vorher gemessen worden ist, filtriert (der Grad des Filters wird je nach der Teilchengröße des Zusatzmittels gemessen), um das Zusatzmittel abzufiltrieren.
G. Das Zusatzmittel wird auf dem Filter gründlich mit einem Nicht-Lösungsmittel, beispielsweise mit Methanol, gewaschen und zusammen mit dem Filter getrocknet.
H. Das Gewicht VV, des Filters wird gemessen und der Gehalt an Zusatzmittel cwird berechnet als
W-(W1-W0)-
I. Dann wird die Dichte des nach dem obigen Verfahren H erhaltenen Zusatzmittels gemessen. Beispielsweise wird das Zusatzmittel in ein Pyknorr _ter gebracht und Äthylalkohol wird eingefüllt. Bei verringertem Druck wird das Zusatzmittel gründlich entlüftet und dann wird das GewiGht des Pyknometer be' 2ö°C gemessen. Andererseits wird Äthylalkohol allein in ein Pyknometer gebracht und das Gewicht des Pyknome,.<rs wird bei 20°C gemessen. Dann wird nach einer üblichen Methode die Dichte »c des Zusatzmittels berechnet.
J. na wird korrigiert und die wahre Dichte («) des Films wird nach folgender Gleichung berechnet:
(Wj- W0)I
■Je W-... (W1- W0) ■
2. Zugfestigkeit und Bruchdehnung
Die mechanischen Festigkeitseigenschäften werden in einer bei einer relativen Feuchtigkeit von 65% und einer Temperatur von 23°C gehaltenen Atmosphäre mittels eines Instron-Zugfestigkeitstestgerätes unter folgenden Bedingungen bestimmt
Probenform: (15 cm χ 1 cm)
Abstand der Spannvorrichtung: 10 cm
Zuggeschwindigkeit: 10 cm/min.
Die Probe wurde aus dem Film so ausgeschnitten, daß die Längsrichtung der Probe der des Films entsprach.
3. Dielektrische Durchschlagspannung
Gemessen nach der JIS-Methode C2318 unter Verwendung einer Scheibenelektrode mit einem Durchmesser von 25 mm und Erhöhung der Spannung in einem Ausmaß von 1 KV/sec.
4. Methode zur Wärmeverschlechtung des Films
Proben der oben unter Absatz 2 beschriebenen Form werden so ausgeschnitten, daß die Längsrichtung der Proben mit der des Films übereinstimmt. Sie werden in einen bei einer vorbestimmten Temperatur gehaltenen Getriebeofen gebracht und nach einem bestimmten Zeitraum herausgenommen.
5. Reduzierte Viskosität (i]s/c)
Ein getrocknetes Polymeres oder gestreckter Film wird ifl o-Chlorphenol in einer Konzentration von 1,2 g/dl bei 1400C während 0,5 Stunden gelöst und die Viskosität der Lösung wird bei 35° C unter Verwendung eines Viskosimeters von Ubbelohde-Typ gemessen. Die
ίο reduzierte Viskosität wird nach der folgenden Gleichungberechnet:
>,Jc = J- ^ Ίο
worin
η = Viskosität der Lösung,
ηα = Viskosität des Lösungsmittels und
c = Konzentration des Polyesters in der Lösung in u i/g.
6. Lichtdurchlässigkeit
Gemessen bei Raumtemperatur bei einer Wellenlänge von 650 nm unter Verwendung eines Ultraviolett-Spektralphotometers (UV-200, Produkt der Shimazu Seisakusho, Japan).
Mit Bezug auf Proben mit einer von 150 Mikron abweichenden Stärke wird die Lichtdurchlässigkeit als 150-Mikron-Stärke nach der folgenden Gleichung berechnet:
Lichtdurchlässigkeit berechnet als 150-Mikron-Stärke = expf —j- InTJ,
worin
worin
d = Stärke der Probe in Mikron und T = Lichtdurchlässigkeit des oben geformten Gegen-
T= Lichtdurchlässigkeit der Probe. Standes und
d' = Stärke der Probe in Mikron. Wenn die Probe Zusätze enthält, wird die Lichtdurch- 40
lässigkeit wie folgt korrigiert: 2) Dann wird die Probe in o-Chlorphenol gebracht
und in einer Konzentration von 1,00 g/100 ml gelost und
-i\ rv__ ix/ » , : I =_i 1- J— r_i 1— _:_u J— -7 ^ : 1 ;_ 1? -τ—^ 1
IJ \-r\.\ πίΐι L rvitu *.'
Gleichung berechnet:
ItAL tiav.li ViV. UUA 4~UuaL£.lIllllCl 11J
/150
t = exp [-p-
befindet, wird die Suspension in eine Quarz- oder Glaszelle mit einer optischen Länge von 1,0 cm gebracht und die Lichtdurchlässigkeit wird gemessen. Die Lichtdurchlässigkeit einer Probe mit einer Stärke von 150 Mikron, die frei von Zusätzen ist, wird nach folgender Gleichung berechnet:
Lichtdurchlässigkeit der zusatzfreien Probe mit einer Stärke von 150 Mikron = exp (In t- 1,5InT1),
worin
Ts = in der obigen Zelle gemessene Lichtdurchlässigkeit.
Beispiel 1 und Vergleichsbeispiel 1
PoIytetramethyIen-2,6-naphthaIat mit einer reduzierten Viskosität von 1,18 wurde bei 175° C 2 Stunden getrocknet und bei 278° C durch ein T-Mundstück auf eine bei I1°C gehaltene Gießtrommel schmelzextrudiert, wo es rasch abgekühlt und unter Bildung eines ungestreckten Films mit einer Stärke von 160 Mikron und einer reduzierten Viskosität von 1,09 (Film 1) verfestigt wurde.
Polyäthylenterephthalat mit einer reduzierten Viskosität von 1,83 wurde bei 175° C während 2 Stunden getrocknet und bei 285° C durch ein T-Mundstück auf eine bei 11°C gehaltene Gießtrommel schmeizextrudiert, wo es rasch gekühlt und unter Bildung eines ungestreckten Films mit einer Stärke von 165 Mikron (Film 2) verfestigt wurde.
Ferner wurde Polyäthyien-2,6-naphthaIat mit einer reduzierten Viskosität von 1,91 bei 175° C während 2 Stunden getrocknet und bei 295° C durch ein T-Mundstück auf eine bei 11°C gehaltene Gießtrommel schmelzextrudiert, wo es rasch gekühlt und unter Bildung eines ungestreckten Films mit einer Stärke von
10
160 Mikron (Film 3) verfestigt wurde.
Jeder dieser Filme wurde bei 160°C und 200°C während der in Tabelle 1 angegebenen Zeiträume durch
Tabelle I
Wärme verschlechtert und dann wurden ihre Eigenschaften gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle I wiedergegeben.
Versuch Filmnummer und gemessene Ki- Eigenschaften
Vor
Verschlechterung Nach Verschlechterung
bei 160'C während
Nach Verschlechterung bei 2000C während
100 Stunden 1000 Stunden 100 Stunden 200 Stunden
Film 1
Bruchdehnung(%) Zugfestigkeit (kg/cm2)
Dielektrische Durchschlagspannung (KV/mm)
Dichte (g/cm3)
i^„„:—!»«;♦ /o/\
2
(Vergl.)
3
(Vergl,)
Film 2
Bruchdehnung(%) Zugfestigkeit (kg/cm2)
Dielektrische Durchschlagspannung (KV/mm)
Dichte (g/cm3)
Film 3
Bruchdehnung(%) Zugfestigkeit (kg/cm2) Dielektrische Durchschlagspannung (KV/mm)
Dichte (g/cm3)
310 710 147
1,301
15
590
138
1,343
140 730 143
1,337
1,317
39
700
150
1,319
690
148
1,326
24
730
145
1,328
40
Nicht meßbar auf
Grund beträchtlicher
Degenerierung
Nicht meßbar auf
Grund beträchtlicher
Degenerierung
Nicht meßbar auf Grund beträchtlicher Degenerierung
Nicht meßbar auf Grund beträchtlicher Degenerierung
Versuch Nr. 1 war ein Beispiel der Erfindung und die Versuche Nr. 2 und 3 waren Vergleichsbeispiele.
Wie sich aus Tabelle I ergibt, besitzt der Film 1 (der ungestreckte Film aus Polytetramethylen-^e-naphtha-
|_* an J— r~_
!«igClllttUUCl Ll
T-Mundstück auf eine bei -13°C bis 71°C gehaltene Gießtrommel schmelzextrudiert, wo es rasch gekühlt und unter Bildung ungestreckter Filme verfestigt wuisse, die jeweils eine Stärke von 195 Mikron und eine
gute TT αϊ iiiCaiauiULau i^i<
Dehnung dieses ungestreckten Films nach der Verschlechterung war beträchtlich verringert, verblieb jedoch noch bei einem ausreichend praktikablen Wert.
Beispiel 2 und Vergleichsbeispiel 2
Polytetramethylen-2,6-naphthalat mit einer reduzierten Viskosität von 1,08 wurde bei 170° C während 3 Stunden getrocknet und bei 280° C durch ein
Tabelle Π
wurde die Kühlung des Films dadurch beschleunigt, daß Luft gegen den gegossenen Film auf der Gießtrommel unter Verwendung eines Luftmessers geblasen wurde.
Jeder der so erhaltenen Filme wurde in der Luft bei 200° C während 100 Stunden wärmeverschlechtert.
Dann wurden die Eigenschaften der verschlechterten Filme gemessen.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle II
wiedergegeben.
Versuch Temperatur Vor Verschlechterung*) Licht-
durch-
lässig-
keit		 Bruch
dehnung		 Zug
festig
keit		 BDV**) Nach Verschlechterung*) Bruch
dehnung		 Zug
festig
keit		 BDV**) !
Nr. der Gieß
trommel		 Dichte
des
Films		 (%) Licht-
durch-
lässig-
keit
(0C) 88 410 690 141 (%) 27 700 ι
146 ]
4 -13 1,293 87 379 710 148 78 26 720 145 I
5 1 1,297 61 353 700 140 76 17 690 142 j
6 15 1,305 15 233 730 143 45 5 710 138 1
7 26 1.320 11
Temperatur
der Gieß
trommel		 11 (%) 24 28 1 26 12 17
2		 730
720		 BDV**)
( C) 37
7
Fortsetzung 26
71		 *)
Bruch*
dehnung		 Zug*
festig*
keil		 BDV**) 143
140
Versuch
Nr.
Vor Verschlechterung
Dichte Licht-
des dufch-
Films lässig-
keit		 383
175		 700
720		 140
146		 Nach Verschlechterung*)
Licht- Bruch- Zug-
durch- dehnung festig
lässig- keit
keit
(Vergl.)
8
9
(Vergl.)		 (%)
1,315
1,322		 31
4
*) Die Einheiten waren die gleichen wie in Tabelle I.
**) BDV gleich dielektrische Durchschlagspannung.
Die Versuche Nr. 4, 5, 6 und 8 waren sämtliche 20 Kühlung geblasen wurde, ein Film von niedriger Dichte
Beispiele der Erfindung und die Versuche Nr. 7 und 9 erhalten. Wie aus Tabelle II ersichtlich, ergeben die
waren Vergleiche. In Versuch Nr. 8 war die Temperatur Filme in den Beispielen überlegene Wärmestabilität,
der Gießtrommel gleich der in Versuch Nr. 7 verwende- jedoch war die Wärmestabilität der Filme in den
ten, jedoch wurde, da Luft gegen den Film unter Vergleichen unterlegen.
Verwendung eines Luftmessers zur Förderung der
Beispiel 3
Polytetramethylen-2,6-naphthalat mit einer reduzierten Viskosität von 1,08 wurde 2 Stunden bei 18O0C getrocknet und bei 280° C durch ein Ringmundstück zu einer rohrförmigen Form mit einem Durchmesser von 15 mm schmelzextrudiert. Dann wurde der rohr- bzw. schlauchförmige Film entweder in kaltes Wasser gegossen (Versuch Nr. 10) oder in mit Trockeneis gekühltes Dichloräthan gegossen (Versuch Nr. 11). Jeder der rohrförmigen Filme besaß eine Stärke von etwa 435 Mikron. Diese Rohre besaßen sämtlich eine reduzierte Viskosität von 0,99. Die erhaltenen Rohre wurden jeweils bei 200° C während 100 Stunden durch Wärme verschlechtert und dann wurden die physikalischen Eigenschaften der Rohre gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle III wiedergegeben.
Tabelle 111 Eigenschaften vor Verschlechterung*) Bruch
dehnung		 Zugfestig
keit		 Eigenschaften
nach Verschlechterung*)		 Zugfestig
keit
Versuch Nr. Dichte Lichtdurch
lässigkeit		 31 710 Bruch
dehnung		 730
1,303 27 39 700 12 690
10 1,277 41 13
11
*) Die Einheiten waren die gleichen wie in Tabelle
Die Ergebnisse in Tabelle III zeigen, daß sämtliche Rohre selbst nach der Verschlechterung genügend brauchbare Eigenschaften aufwiesen.
Beispiel 4
Ein aus Tetramethylen^e-naphthalat-Struktureinheiten und 4,7 Mol-% Äthylen-^e-naphthalat-Struktureinheiten hergeleitetes Copolymeres wurde bei 170° C 3 Stunden getrocknet und dann durch ein T-Mundstück auf eine bei 9° C gehaltene Gießtrommel bei 279° C schmelzextnidiert Zur gleichen Zeit wurde Luft gegen die Gießtrommel unter Verwendung eines Luftmessers " unter Bildung eines ungestreckten Films geblasen. Der Film besaß eine reduzierte Viskosität von 0,96 und eine Lichtdurchlässigkeit von 39°/o. Der Film wurde bei 200° C während 100 Stunden in der gleichen Wf ?se wie im Beispiel 3 durch Wärme verschlechtert Die Eigenschaften des Films wurden gemessen und die Ergebnisse sind in Tabelle IV wiedergegeben.
Tabelle IV
Ver- Eigenschaften vor
such Verschlechterung*)
Nr.
Dichte
Bruch- Zugdehnung festigkeit
Eigenschaften
nach
Verschlechterung*)
Bruch- Zugdehnung festigkeit
U 1,312 45 720 11 730
*) Die Einheiten waren die gleichen wie in Tabelle I.
Die Ergebnisse der Tabelle IV zeigen, daß naeh der Verschlechterung der Film noch geeignete Eigenschaften zur Verwendung als elektrisches Isoliei material aufwies.
Beispiel 5
Polytetramethylen-2,6-naphthalat mit einer reduzierten Viskosität von 1,00 und Polyäthylenterephthalat mit einer reduzierten Viskosität von 1,85 wurden in einem
Tabelle V
10
Gewichtsverhältnis von 96,5 :3,5 vermischt. Das Gemisch wurde 2 Stunden bei 1800C getrocknet und bei 281°C auf eine bei 5°C gehaltene Gießtrommel unter Bildung eines ungestreckten Films mit einer Stärke von 250 Mikron einer reduzierten Viskosität von 0,95 und einer Lichtdurchlässigkeit von 73% schrtielzextrudiert. Der Film wurde bei 200°C während 100 Stunden in der gleichen Weise wie im Beispiel 3 wärmeverschlechtert. Dann wurden die Eigenschaften des Films gemessen und die Ergebnisse sind in Tabelle V wiedergegeben.
Versuch
Nr.
Eigenschaften vor Verschlechterung*)
Dichte Bruch
dehnung
Zugfestigkeit
BDV Eigenschaften nach Verschlechterung*)
Bruchdehnung
Zugfestigkeit
BDV
Lichtdurchlässigkeit
13 1,299 157 710 136
*) Die Einheiten waren die gleichen wie in den Tabellen 1 und 17
680
139
57
Die Ergebnisse der Tabelle V zeigen, daß selbst nach der Verschlechterung derFilm noch Eigenschaften besaß, die genügend geeignet zur Verwendung als ein elektrisches Isoliermaterial waren.

Claims (3)

Patentansprüche:
1. Thermisch stabiler extrudiergeformter Gegenstand, bestehend aus einem linearen Polyester, wobei mindestens 95 MoI-0/) der gesamten wiederkehrenden Einheiten des linearen Polyesters aus Tetramethylen-2,6-naphthaIat-Einheiten bestehen und die übrigen wiederkehrenden Einheiten sich von Dicarbonsäuren oder deren niederen Alkylestern und von zweiwertigen Alkoholen ableiten, dadurch gekennzeichnet, daß der Gegenstand im ungestreckten Zustand vorliegt und daß er eine Stärke von 4 bis 1000 Mikron und eine Lichtdurchlässigkeit einer Wellenlänge von 650 Nanometer von wenigstens 20% aufweist, wobei die Durchlässigkeit mit Bezug auf eine Probe mit einer Stärke von 150 Mikron, und die frei von jeglichem Zusatz ist, bestimmt wurde, und daß
1) der lineare Polyester eine reduzierte Viskosität von mindestens 0,70 besitzt, wobei die reduzierte Viskosität auf Grund des Viskositätswertes berechnet wird, der an einer Lösung des Polymeren in o-Chlorphenol in einer Konzentration von 1.20 g/100 ml bei 35° C gemessen wurde, und
2) eine Dichte nicht oberhalb von 1318 besitzt.
2. Extrudierformkörper nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er in Form eines Films, eines Rohrs bzw. Schlauchs vorliegt
3. Verwendung des Extrudierformkörpers nach Anspruch 1 oder 2 als elektrisches Isoliermaterial.
10
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2460395A1 (de) * 1974-12-20 1976-06-24 Hoechst Ag Gestreckte schlauchfolie aus polyaethylenterephthalat
US4246210A (en) * 1978-08-04 1981-01-20 Owens-Corning Fiberglas Corporation Low temperature maturation of sheet molding compositions
JPH04268339A (ja) * 1991-02-22 1992-09-24 Teijin Ltd 薄肉成形品
US5290835A (en) * 1991-10-01 1994-03-01 Teijin Limited Electrical and electronic parts formed of polybutylene naphthalenedicarboxylate
EP0539166B1 (de) * 1991-10-24 1996-06-05 Teijin Limited Automobilteile und Sammelbehälter für Kraftstoffdämpfe
DE4137431A1 (de) * 1991-11-14 1993-05-19 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtiges kunststoffrohr

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB604073A (en) * 1945-11-23 1948-06-28 James Gordon Cook Manufacture of new highly polymeric linear esters and the production of filaments, fibres and the like therefrom
US3466348A (en) * 1967-03-27 1969-09-09 Goodyear Tire & Rubber Polyester melt blends
US3637910A (en) * 1968-09-09 1972-01-25 Teijin Ltd Process for the preparation of fiber-forming aromatic polyesters of low free carboxyl group contents
JPS4829541B1 (de) * 1969-06-13 1973-09-11
US3816486A (en) * 1969-11-26 1974-06-11 Du Pont Two stage drawn and relaxed staple fiber

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Publication number Publication date
DE2428126A1 (de) 1974-12-19
NL7407908A (de) 1974-12-17
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CA1036777A (en) 1978-08-22
US3963844A (en) 1976-06-15
FR2233352A1 (de) 1975-01-10
FR2233352B1 (de) 1976-12-24
DE2428126B2 (de) 1980-04-30

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