DE2427986C2

DE2427986C2 - Stückförmige Reinigungsmittel mit verbesserter Rißfestigkeit

Info

Publication number: DE2427986C2
Application number: DE2427986A
Authority: DE
Inventors: Jutta 4070 Rheydt Trautvetter; Albert 4130 Moers Weingartz; Lothar Dipl.-Chem.Dr. 4150 Krefeld Werner
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1974-06-10
Filing date: 1974-06-10
Publication date: 1982-10-28
Also published as: US4014807A; NL182820B; FR2299401B1; AT345416B; BE830011A; DE2427986A1; LU72678A1; GB1504927A; NL182820C; FR2299401A1; NL7505599A; IT1038707B; ATA436275A; FR2288780A1

Description

Die Erfindung betrifft stückförmige Reinigungsmittel auf Basis von Seife oder synthetischen Detergentien mit verminderter Neigung zur Rißbildung bei wiederholtem Anfeuchten und Trocknen während des Gebrauchs.

Die Neigung stückförmiger Reinigungsmittel, insbesondere solcher auf Basis von Seife, zur Rißbildung bei wiederholtem Anfeuchten und Trocknen während des Gebrauchs ist allgemein bekannt. Hierüber wird z. B. in Ulimanns Enzyklopädie der technischen Chemie, 3. Auflage (1967), Band 18, Seite 393-394 sowie im Seifen-Industrie-Kalender, 72. Jg. (1969), Seite 69-78 berichtet. Diese störende Eigenschaft macht sich insbesondere bei solchen farbigen Reinigungsmittelstücken bemerkbar, die zur Erzeugung symmeirischer Farbmuster parallel zur Strangrichtung verpreßt worden sind. Es bestand daher allgemein der · Wunsch nach stückförmigen Reinigungsmitteln, bei denen die Neigung zur Rißbildung völlig beseitigt oder zumindest weitgehend zurückgedrängt ist. Diese Aufgabe stellt sich auch die Erfindung.

Es wurde nun gefunden, daß stückförmige Reinigungsmittel, die auf Waschaktivsubstanz bezogen 1 bis 10 Gew.-% an verzweigtkettigen aliphatischen Alkoholen mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen im Molekül so und/oder Di-octyl-adipat enthalten, diese Forderung nach verbesserter Rißfestigkeit weitestgehend erfüllen.

Die zur Vermeidung der Rißbildung einzusetzenden verzweigtkettigen aliphatischen Alkohole mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen im Molekül, sowie Di-octyl-adipat stellen allgemein bekannte Handelsprodukte dar. Ihre Herstellung kann auf verschiedenen Wegen aus gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffen oder auch über die Guer- μ bet-Reaktion aus aliphatischen Alkoholen entsprechender Kettenlängen erfolgen, beziehungsweise durch vollständige Veresterung von Adipinsäure mit Octanol.

Als erfindungsgemäß einzusetzende Produkte sind z. B. Isotridecylalkohol, verzweigtkettiger Hexadecylalkohol aus der Petrochemie, 2-Hexyldecanol, Isooctadecylalkohol, 2-Octyl-dodecanol, Di-octyladipat mit 50% n-Octyl- und 50% iso-Octylanteil zu nenneii.

Die erfindungsgemäß zur Verhinderung der Rißbildung zu verwendenden Produkte werden den stückförmigen Reinigungsmitteln in einer Menge von 1-10 Gew.-% zugesetzt.

Hierbei hat sich gezeigt, daß stückförmige Reinigungsmittel auf Basis synthetischer Tenside bereits bei niedrigen Zusatzmengen von 1-3 Gew.-% befriedigende Ergebnisse liefern, während solche auf Seifenbasis höherer Zusätze bedürfen. Die bevorzugte Zusatzmenge für stückförmige Reinigungsmittel auf Seifenbasis beträgt 4-6 Gew.-%.

Außer den genannten, zur Beseitigung der Neigung zur Rißbildung zugesetzten verzweigtkettigen aliphatischen Alkohole und/oder Di-octyl-adipat können die stückförmigen Reinigungsmittel weitere übliche Bestandteile enthalten. Hierzu zählen Überfettungsmittel, Hautschutzstoffe und Bindemittel, Eiweißhydrolysate, Stärkederivate, Celluloseglykolate und Polyglykole. Weiterhin werden Duftstoffe und häufig Farbstoffe sowie Trübungsmittel zugesetzt. Insbesondere als Zusätze zu Seifen finden freie Fettsäuren, Fettalkohole, Lanolin sowie Fettsäuremono- und dialkylolainide Verwendung.

Ein weiterer häufiger Zusatz zu Seifen sind komplexierend wirkende Stabilisatoren. Hierzu zählen die Alkalimetallsalze der Nitrilotriessigsäure, Äthylendiamintetraessigsäure, Diäthylentriaminpentaessigsäure, l-Hydroxyäthan-l,l-diphosphonsäure,

Aminotri-(methylenphosphonsäure), Äthylendiamintetra-(methylenphosphonsäure), Methylendiphosphonsäure, Äthylendiphosphonsäure sowie die höheren Homologen der genannten Carbon- und Phosphonsäuren. Ihre Menge kann bis zu 1%, bezogen auf die Seifenmenge, betragen.

Zur Aufhellung der Seifenmasse bzw. Grundmasse der stückförmigen Reinigungsmittel können ferner optische Aufheller, insbesondere solche aus der Klasse der Bis-(triazinyl)-4,4-stilbendisulfonsäurederivate und der Naphthothriazolstilbensulfon-säurederivate sowie der substituierten 1,3-Diphenylpyrazoline zugesetzt werden.

Die stückförmigen Reinigungsmittel können ferner bactericide Stoffe enthalten, wie 2,2'-Dihydroxiy-3,5,6,3',5\6'-hexachloridphenylmethan, 2-Hydroxy- T ^^'-trichloridphenyläther, 3,5,3' ,5'-Tetrachlor-2,2'-dihydroxy diphenyl, 3,4,4'-Trichlorcarbanilid, Trifluormethylcarbanilid, TetramethyUtuuramdisulfid und chlorierte oder bromierte Salicylsäureanilide, z. B. das3,5,4'-Tribromsalicylanilid. Auch Gemische der vorgenannten Bactericide können verwendet werden. Ihre Menge kann 0,05 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das stückförmige Reinigungsmittel, betragen. Zur Farbstabilisierung können den bactericidhaltigen Seifen noch Reduktionsmittel, wie Natriumsulfrit, Natriumpyrosulfit, Natriumdithiunit, Natriumthiosulfat oder Salze des Hydrazins zugesetzt werden.

Weitere geeignete Mischungsbestandteile der stückförmigen Reinigungsmittel sind Alkalimetallsilikate, Alkalimetallborate und polymere Alkalimetallphosphate, insbesondere Natriumtripolyphosphat, die in untergeordneter Menge anwesend sein können, so daß die Masse noch plastifizierbar ist und bei der Lagerung bzw. beim Gebrauch keine Salzausblühungen zeigt.

Als Basismasse der erfindungsgemäßen stückförmigen Reinigungsmittel kommen in erster Linie Seifen

in Frage, und zwar die Natriumsalze von 8 bis 20, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisenden Fettsäuren natürlichen oder synthetischen Ursprungs, sowie deren Gemische mit Harzsäuren. Beispiele hierfür sind aus Kokos- oder Talgfettsäuren gewonnene Seifen. Brauchbar sind ferner Seifen, die sich von den Fettsäuren des Olivenöls, Palmkernöls, TaIlöls, Soyaöls, Baumwollsaatöls, Erdnußöls oder Sonnenblumenöls ableiten, wobei die in diesen Fettsäuren enthaltenen ungesättigten Anteile gegebenenfalls teilweise oder vollständig hydriert sein können. Geeignet sind ferner Seifen von Carbonsäuren, die durch Paraffinoxidation oder Oxosynthese erhältlich sind. Auch Gemische von Seifen verschiedener Herkunft sind brauchbar.

Als Beispiele für Syndet-Basismassen sind hydrierte Oiefinsulfonate oder Estersalze der Sulfobernsteinsäure, wie Dinatriumlaurylsulfosuccinat beziehungsweise Gemische von Olefinsulfonaten mit Dinatriummonoalkylsulfosuccinaten zu nennen.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen stückförmigen Reinigungsmittel kann nach den bisher üblichen Verfahren der Seifenproduktion erfolgen. Zweckmäßigerweise verfährt man so, daß man die Seifenspäne beziehungsweise zerkleinerten Syndetmassen mit den erfindungsgemäß zur Vermeidung der Rißbildung einzusetzenden verzweigtkettigen aliphatischen Alkoholen und/oder Dioctyladipat, sowie den weiteren Mischungsbestandteilen innig vermischt und mit Hilfe von Piliervorrichtungen und Strangpressen in die gewünschte Form überführt.

Zur Herstellung von Seifen mit Farbmustern können verschiedenfarbige Seifenbänder in einer Strangpresse gemeinsam verstrangt werden, oder man kann über in der Unmantelung der zur Herstellung der Seifenstränge verwendeten Schneckenpresse angebrachte Zuführungen Farbstofflösungen in die Seifenmasse einführen, so daß nur Teile des gesamten Seifenstranges angefärbt werden Werden derartige Seifenstränge zerschnitten und die einzelnen Stücke senkrecht zur Strangrichtung verpreßt, so gelangt man zu Produkten mit Marmorierungseffekt, die hinsichtlich der Rißbildung keine größeren Schwierigkeiten bereiten als übliche einfarbige Seifenstücke. Bei einer Verpressung derartiger gestreifter Seifenstränge parallel zur Strangrichtung, zur Erzeugung von Stükken mit symmetrischen Farbmustern, tritt eine Stauchung des Stranges ein, wodurch die Neigung zur Rißbildung in erheblichem Maße verstärkt wird. Gerade für derartige Seifenstücke mit symmetrischen Farbmustern besitzt der Gegenstand der Erfindung besondere Bedeutung.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern ohne ihn jedoch

ία darauf zu beschränken.

Beispiele

In den folgenden Beispielen wurde als Basismasse ein zu 80% aus Natriumtalgseife und zu 20% aus Natrium-Cocosseife bestehendes Gemisch verwendet. Die in Form von Flocken vorliegende Seife mit einem Wassergehalt von ca. 13% wurde mit den nachstehend aufgeführten erfindungsgemäßen Zusätzen zur Verbesserung der Rißfestigkeit vermischt. In einer Schneckenpresse mit seitlichen Zuführungen wurde in die Seifenmasse eine Farbstofflösung in einer Menge von eiwa 50 g auf 100 kg Seifenmasse eingepreßt, so daß es zu einer streifenförmigen Färbung des Seifenstrarges kam. Der das Mundstück der Strangpresse verlassende Seifenstrang wurde zerschnitten und parallel zur Strangrichtung zu Stücken mit symmetrischen Farbmustern verpreßt.

Als erfindungsgemäße Zusätze zur Verbesserung der Rißfestigkeit kamen folgende Verbindungen zum Einsatz:

A) Isotridecylalkohol

B) Verzweigter Hexadecylalkohol
aus der Petrochemie

C) 2-Hexyldecanol

D) Isooctadecylalkohol

E) 2-Octyldodecanol

F) Di-octyl-adipat mit 50% n-Octyl- und 50%
iso-Octylanteil

Die mit verschiedenen Mengen der Zusatzstoffe hergestellten Seifenstücke wurden in einer Anzahl von jeweils 10 Stück an Testpersonen zur Benutzung unter üblichen Bedingungen gegeben. Die in der nachfolgenden Tabelle 1 aufgeführte Bewertung der Rißfestigkeit stellt einen Durchschnittswert aus den Einzelbewertungen dar.

Tabelle 1

Rißfestigkeitsbewertung von parallel zur Strangrichtung gepreßten Seifenstücken Zusatz bezogen auf Rißfestigkeitsbewertung im normalen Gebrauch

Seife	nach 3 Tagen	nach 8 Tagen	nach 14 Tagen
kein	Rißbildung	starke Rißbildung	starke Rißbildung
A 1%	beginnende Risse	mittlere Rißbildung	starke Rißbildung
A 3%	i.O.	jeginnende Rißbildung	schwache Rißbildung
A 5%	L.O.	L.O.	i.O.
A 10%	.O.	.O.	i.O.
B 2%	i.O.	Deginnende Rißbildung	mittlere Rißbildung
B 4%	.O.	.O.	i.O.
B 6%	.O.	i.O.	i.O.
B 8%	.O.	.O.	i.O.
C 1%	Deginnende Risse	mittlere Rißbildung	mittlere Rißbildung
C 4%	.O.	.O.	i.O.
C 6%	.0.	.O.	i.O.
D 2%	O.	jeginnende Risse	schwache Rißbildung
D 4%	i.O.	i.O.	i.O.
D 6%	.O.	.O.	i.O.
E 2%	.O.	beginnende Rißbildung	■ schwache Rißbildung
E 4%	.O.	,O.	i.O.

Tabelle

Rißfestigkeitsbewertung von parallel zur Strangrichtung gepreßten Seifenstücken

Zusatz bezogen auf Rißfestigkei."sbewertung im normalen Gebrauch Seife nach 3 Tagen nach 8 Tagen

nach 14 Tagen

E	8%	i.O.
F	1%	beginnende Risse
F	4%	i.O.
F	6%	i.O.
F	10%	i.O.

i.O.

schwache Rißbildung

i.O.

mittlere Rißbildung

i.O.

LO.

Der Tabelle ist zu entnehmen, daß ab 4% Zusatz die Rißbildung eingedämmt ist. Bei Zusätzen oberhalb von 6% beginnt sich die schaumdämpfende Wirkung der Zusätze negativ auszuwirken, so daß der bevorzugte Bereich zwischen 4-6% liegt.

Den weiteren Beispielen wurden Syndetstücke auf Basis eines Gemisches von Olefinsulfonat und Sulfobernsteinestersalz zugrunde gelegt. Zur Herstellung des Gemisches diente das Dinatriumsalz eines Sulfobernsteinsäure-monofettalkoholesters, der aus der C_]2-C_]8-Fraktion eines Kokosfettalkohols hergestellt worden war. Das Olefinsulfonat stammte von einem Gemisch geradkettiger ct-Olefine mit 15-18 Kohlenstoffatomen ab. Dieses Olefingemisch war durch SuI-fonieren von 1 Mol Olefin mit ca. 1,2 Mol gasförmigen, inertgasverdünnten Schwefeltrioxids, Hydrolysieren des rohen Sulfonierungsproduktes mit der berechneten Menge Natronlauge bei Temperaturen von etwa 100° C und Bleichen des Sulfonates mit Hilfe von Hypochlorit hergestellt worden. Das Gemiich der beiden Sulfonate enthielt etwa 5 Gew.-% Neutralsalze (Natriumsulfat und Natriumchlorid), bezogen

30 auf wasserfreies Sulfonat. Die Syndetmasse hatte folgende Zusammensetzung:

Gewichtsteile Tensidgemisch bestehend aus Gew.-% Oelfinsulfonat
Gew.-% Dinatriumsalz des Sulfobernsteinsäureesters Gewichtsteile Talgfettsäure (JZ 2)
Gewichtsteile Lanolin
Gewichtsteile Wasser

Die Verarbeitung zu den Syndetstücken erfolgte analog den Angaben bei der Verarbeitung der Seife. Zur Ermittlung der Rißfestigkeit wurde entsprechend wie bei der Seife verfahren, und das Ergebnis ist der Tabelle 2 zu entnehmen.

Tabelle 2
Rißfestigkeitsbewertung von parallel zur Strangrichtung gepreßten Syndetstücken

Zusatz bezogen auf
Tensid

Rißfestigkeitsbewertung im normalen Gebrauch nach 3 Tagen

nach 8 Tagen	nach 14 Tagen
beginnende Risse	schwache Rißbildung
i.O.	beginnende Risse
i.O.	i.O.
i.O.	i.O.
i.O.	i.O.
i.O.	beginnende Risse
i.O.	i.O.
i.O.	i.O.
i.O.	beginnende Risse
i.O.	i.O.

kein
A 1%
A 3%
B 1%
B 3%
1%
2%
1%
1%

C
C

E
F
F

3%

i.O.
.O.
.0.
.O.
.O.
.0.
.0.
.O.
.O.
.O.

Wie der Tabelle zu entnehmen ist, genügt bei stückförmigen Reinigungsmitteln auf Syndetbasis im allgemeinen ein Zusatz von 1%, um genügende Rißfestigkeit zu gewährleisten. Ein Zusatz von 3% braucht in keinem Fall überschritten zu werden.

Claims

Patentansprüche:

1. Stückförmige Reinigungsmittel mit verbesserter Rißfestigkeit ί uf Basis von Seifen oder syn- s tibetischen Detergentien, dadurch gekennzeichnet, daß sie 1 bis 10 Gewichtsprozent an verzweigtkettigen aliphatischen Alkoholen mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen im Molekül und/oder Di-octyl-adipat enthalten.

2. Stückförmige Reinigungsmittel nach Anspruch 1 auf Seifenbasis, dadurch gekennzeichnet, daß sie 4-6 Gewichtsprozent an verzweigtkettigen aliphatischen Alkoholen mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen im Molekül und/oder Di-octyl-adi- is pat enthalten.

3. Stückförmige Reinigungsmittel nach Anspruch 1 auf Basis synthetischer Detergentien, dadurch gekennzeichnet, daß sie 1 bis 3 Gewichtsprozent an verzweigtkettigen aliphatischen Aikohoien mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen im Molekül und/oder Di-octyl-adipat enthalten.