DE2424680A1

DE2424680A1 - Verfahren zum drucklosen haerten aethylenhaltiger polymerer zusammensetzungen

Info

Publication number: DE2424680A1
Application number: DE2424680A
Authority: DE
Inventors: Jun Burton Thornley Mackenzie
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1973-06-21
Filing date: 1974-05-21
Publication date: 1975-01-16
Also published as: AU6925874A; ZA743110B; ES427458A1; BR7404862D0; FR2241579A1; SE7408088L; CA1034285A; JPS5034338A; FR2241579B3; IT1015236B; NL7408189A; US3923731A

Description

1 River Road
SCHENECTADY, N.Y./U.S.A.

Verfahren zum drucklosen Härten äthylenhaltiger polymerer Zusammensetzungen

Das Härten vieler Arten von Polymerisaten unter Anwendung von Wärme-, um entweder ein Härtungsmittel zu aktivieren oder einfach die chemische Reaktivität anzuregen, die zum Härten führt, wie beim Vernetzen, erfordert häufig eine angemessene Anwendung hohen Druckes, um die Wirkungen der hohen Hartungstemperaturen auszugleichen oder zu überwinden, übliche Polymere, die weder durch die einschließende Form begrenzt noch durch Hohe Umgebungsdrucke belastet werden, erweichen und deformieren bei den Härtungstemperaturen, bevor die Hitzehärtung beendet ist, und die hohen Härtungstemperaturen verursachen die Entstehung oder Entwicklung flüchtiger Gase innerhalb und um den Körper aus dem härtendem Polymerisat. Das Auftreten und/oder Ausdehnen solcher Gase in dem erweichten und deformierbaren Polymerisat führt zur Bildung von Zellen oder Hohlräumen innerhalb des Körpers, die zu

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einer porösen und eine geringe Dichte aufweisenden Masse uneinheitlicher Beschaffenheit führen.

Die für das Hitzehärten erforderlichen Schritte werden daher für viele polymere Zusammensetzungen häufig innerhalb einer geschlossenen Kammer oder einem Dampfautoklaven ausgeführt, in dem der heiße, eingeschlossene Dampf oder ein anderes erhitztes Gas unter hohem Druck sowohl die hohen Temperaturen als auch die zusammendrückenden hohen Umgebungsdrucke um die härtenden Körper herum erzeugen.

Es werden auch "drucklose" Hartungssysteme unter in etwa atmosphärischen Druckbedingungen be'i der Herstellung vieler Arten von Produkten angewendet. Wie jedoch oben angedeutet und außerdem auf Seite 69 eines Artikels von CH. Gregory im Rubber Journal, September 1966 mit dem Titel "Die kontinuierliche Vulkanisation von festen und zellularen Profilen" ausgeführt, entwickeln die unter atmosphärischen Umgebungsdruck-Bedingungen gehärteten Materialien im allgemeinen eine beträchtliche Porosität.

Die Porosität oder die Anwesenheit von Hohlräumen oder Zellen in einer Zusammensetzung sind ein definitiver Mangel in einigen Produktarten sowie ein Zustand, der in anderen nicht toleriert werden kann. So sind z.B. Hohlräume oder Gaszellen besonders nachteilig in elektrischen Isolationen und viele neuere US-PS befassen sich mit dem Problem der Porosität in elektrischen Isolationen, wie z.B. die US-PS 3 522 183, 3 527 874, 3 629 HO und 3 666 876. Die Neigung vieler Polymerisate und insbesondere der Polyolefine, wie Polyäthylen, Poren während der Hitzehärtung zu entwicklen, hat es erforderlich gemacht, daß die Hersteller isolierter elektrischer Leiter ihre mit Polymerisaten isolierten Produkte unter hohem Druck und damit unter hohen Kosten herstellen, obwohl drucklose Härtungssysteme in einigen anderen Bereichen wirksam angewendet werden, in denen die Anwesenheit von Poren kein wichtiger Faktor ist.

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In der vorliegenden Erfindung wurde festgestellt, daß die Anwesenheit einer geringen Menge eines organischen Titanate in härtbaren, mineralische Füllstoffe enthaltenden polymeren Zusammensetzungen, die Äthylen enthalten, deren Härten bei hohen Temperaturen zu einer relativ dichten und im wesentlichen nicht-porösen, gleichförmigen Beschaffenheit ohne Anwendung hoher Drucke gestatten. Die Erfindung betrifft daher ein verbessertes Verfahren zum Härten von Mineralfüllstoffe aufweisenden polymeren Zusammensetzungen, die Äthylen enthalten, sowie die dichten und porenfreien Produkte, die nach diesem Verfahren erhalten werden.

Die vorliegende Erfindung betrifft allgemein hitzehärtbare oder vernetzbare, mineralische Füllstoffe enthaltende polymere Zusammensetzungen, die hauptsächlich aus polymerisiertem Polyäthylen zusammengesetzt sind, und sie schafft ein vorteilhaftes Verfahren zum Hitzehärten und zum Herstellen eines verbesserten gehärteten Produktes. Obwohl die beschriebene Ausfuhrungsform der vorliegenden Erfindung besonders solche polymeren Zusammensetzungen betrifft, die für die Verwendung als Isolationen elektrischer Leiter brauchbar sind, ist das erfindungsgemäße Verfahren jedoch auf die Herstellung jeder Art von Produkt anwendbar, bei der die drucklose Härtung einer härtbaren polymeren Zusammensetzung vorteilhaft und/ oder die Erzielung eines gleichförmigen, relativ dichten und porenfreien Materials erwünscht oder eine wesentliche Eigenschaft des gehärteten Produktes ist.

Hitzehärtbare polymere Zusammensetzungen für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens umfassen äthylenhaltige Polymere, ein vernetzendes Härtungsmittel, mineralischen Füllstoff und ein organisches Titanat. Zusätzlich zu den vorgenannten Grundingredienzien kann die Zusammensetzung ggf. weitere übliche Additive oder Materialien, wie Schutzstoffe oder Antioxydantien, Verarbeitungshilfsmittel oder Trennmittel, Pigmente und ähnliche enthalten.

Äthylenhaltige Polymere für die Durchführung der vorliegenden Erfindung umfassen Polyäthylen, Copolymerisate von Äthylen und anderen polymerisierbaren Materialien sowie Mischungen von Polymeri-

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säten oder Copolymerisaten des Äthylens mit anderen Polymerisaten. Geeignete Copolymerisate des Äthylens umfassen Äthylenvinylacetat, Äthylenpropylen-Kautschuk, Äthylenpropylendien-Terpolymere (EPDM). Diese umfassen Polymerisate, die hauptsächlich Äthylen enthalten. Ein typisches Äthylenpropylen-Copolymer oder -Terpolymer enthält z.B. mindestens etwa 50 Gew.-jS Äthylen und im allgemeinen 50 bis 75 %3 während die Copolymeren aus Äthylen und Vinylacetat etwa 70 bis 95 Gew.-% Äthylen enthalten.

Die äthylenhaltigen Polymerisate, die Polyäthylen, Mischungen oder Copolymerisate von Äthylen umfassen, können auch mit chlorhaltigen Polymerisaten, wie chloriertem Polyäthylen, chlorsulfoniertem Polyäthylen oder Polyvinylchlorid kombiniert werden, um der Zusammensetzung Entflammungsbeständigkeit zu verleihen.

Mineralische Füllstoffe, die für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen brauchbar sind, schließen solche ein, die üblicherweise in vielen gefüllten Polymerisaten verwendet werden, wie Oxyde und Silikate der zwei- und dreiwertigen Metalle sowie Siliziumdioxyd. Spezifische Beispiele von mineralischen Füllstoffen umfassen Tone oder Aluminiumsilikat, Aluminiumoxyd, Kalziumsilikate, Magnesiumsilikate, Magnesiumoxyd, Titandioxyd, teilchenförmiges Glas und natürlich vorkommendes Siliziumdioxyd, wie Flint, Quarz und Cristobalit. Solche Füllstoffe können in den üblichen feinen Teilchengrößen in das äthylenhaltige Polymer in Mengen von etwa 15 bis 200 Gewichtsteilen und vorzugsweise von etwa 25 bis 150 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Polymerisat eingearbeitet werden. - *

Härtungsmittel für die vorliegende Erfindung umfassen solche Materialien, die ein "Vernetzen des äthylenhalt igen Polymerisats bewirken, wie organische Peroxyde, die sich beim Erhitzen auf erhöhte Temperaturen unter Bildung freier Radikale zersetzen. Tertiäre Peroxyde, wie Di-oC-cumylperoxyd, sind bevorzugt, da die für deren Zersetzung und Anregung des vernetzenden Härtens erforder-

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lichen Temperaturen in einem praktikablen Bereich für die meisten Herstellungsschritte liegen. Geeignete Peroxyde und Härtungssysteme für äthylenhaltige Polymerisate sind weiter in den US-PS 2 888 424, 3 079 370, 3 086 966 und 3 214 422 beschrieben. Spezifische tertiäre Diperoxyde schließen 2,5-Dimethyl-2,5(t-butylperoxy)hexan, 2,5-Dimethyl-2,5(t-butyl-peroxy)hexin-3, djoß'-BisCt-butylperoxy)-diisopropylbenzol und ähnliche Diperoxy-Verbindungen ein.

Das Verhältnis von peroxydischem Härtungsmittel zum äthylenhaltigen Polymerisat hängt hauptsächlich von den physikalischen und chemischen Eigenschaften ab, die in dem gehärteten Produkt erforderlich sind,' wie dem Grad der Lösungsmittelbeständigkeit oder der Zugfestigkeit in der Hitze. Mengen des peroxydischen Härtungsmittels von etwa 0,5 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Teile Polymerisat befriedigen im allgemeinen die meisten Anforderungen, und für die meisten elektrischen Isolationen ergeben Peroxydmengen von etwa 2 bis 5 Gewichtsteilen brauchbare Ergebnisse.

Die organischen Titanate, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet werden, bestehen aus Tetrakis(2-äthylhexyl)titanat, das als Produkt der E.I. DuPont Company unter der Handelsbezeichnung "TYZOR" TOT erhältlich ist; Tetrabutyltitanat, erhältlich als TYZOR TBT von DuPont, sowie ein gemischtes Alkyltitanat mit etwa 85 Gewichtsteilen C, (Isopropyl) und etwa 15 Gewichtsteilen C₁^ (Stearyl) +_ 5 Teile, das ebenfalls von DuPont, und zwar unter der Handelsbezeichnung TYZOR AP erhältlich ist. Diese organischen Titanate werden in die härtbare, mineralischen Füllstoff enthaltende Zusammensetzung, die Äthylen umfaßt, in Mengen von 2 bis Gewichtsteilen und vorzugsweise in einer Menge von 4 bis 8 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Gehaltes an mineralischem Füllstoff eingebracht.

Die Bestandteile der härtbaren Zusammensetzung einschließlich des äthylenhaltigen Polymerisats, des vernetzenden Härtungsmittels, des mineralischen Füllstoffes und des organischen Titanate und irgendwelcher zusätzlicher Additive sollten gleichmäßig miteinander vermischt werden, so daß man eine im wesentlichen homogene Beschaffenheit erhält. Übliche Mischapparaturen für PoIy-

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merisate, wie Banbury-Mischer, erhitzte Walzen oder ein mischender Schnecken-Extruder, können verwendet werden. Gemäß den üblichen Mischverfahren für diese Art härtbarer Polymerisate ist es jedoch im allgemeinen bevorzugt, zuerst alle Bestandteile mit Ausnahme des hitzezersetzlichen peroxydischen Härtungsmittels miteinander bei einer relativ hohen Temperatur zu vermischen, um ein Fließen bzw. Plastifizieren des Polymerisats sowie die Dispersion der anderen Bestandteile darin zu erleichtern. Nach dem Abkühlen der so erhaltenen Mischung auf eine Temperatur unterhalb der Zersetzungstemperatur des entsprechenden Peroxyds wird dieses hinzugegeben und in der Mischung dispergiert.

Im folgenden werden Beispiele beschrieben, welche die Wirkungen der vorliegenden Erfindung unter Bezugnahme auf bekannte Verfahren sowie den Einfluß ähnlicher Organotitanate zeigen. Jede beispielhaft angegebene Zusammensetzung, deren Bestandteile in relativen Gewichtsteilen angegeben sind, wurde unter identischen und üblichen Bedingungen auf einer erhitzten Doppelwalze hergestellt. Alle Bestandteile mit Ausnahme des peroxydischen Härtungsmittels wurden miteinander auf den Walzen, die auf eine Temperatur von etwa 93 °C (entsprechend 200 P) erhitzt waren, während 15 Minuten vermischt. Danach gab man das peroxydische Härtungsmittel zu der so erhaltenen Mischung hinzu und dispergierte es innerhalb von etwa 3 Minuten auf den Walzen in der Mischung. Gleiche Proben der Zusammensetzung jedes Beispiels wurden zu Probeplatten von etwa

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29 cm (entsprechend 4,5 Zoll ) Fläche und einer Dicke von etwa 1,9 mm (entsprechend 75 mils) geformt und dann 2 Minuten bei 400 ⁰C in Polyalkylenglykol (Ucon LB-3OO-X, Union Garbide) eingetaucht und unter atmosphärischen Druckbedingungen gehärtet.

Die Zusammensetzungen und einige Eigenschaften im gehärteten Zustand waren die folgenden:

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Beispiele

Bestandteile 1 II III

Polyäthylen 100 100 100

kalzinierter Ton ' 50 50 50

Antioxydationsmittel (Flec-

tol H, Monsanto) (polymerisier-

tes Trimethylhydrochinolin) 111 Di-c£-cumylperoxyd als Härtungsmittel 3,38 3,38 3,38

Titanglykolatchelat

(TYZOR OG, DuPont) 3

Tetrakis(2-äthylhexyl)titanat

(TYZOR TOT, DuPont) 3

Eigenschaften

Porositätsgrad einige sehr porenfrei,

Poren porös sehr dicht

Toluol-Extrakt 13,6 16,4 14,1

Der Toluol-Extrakt zeigt den Grad der erreichten Härtung und das aufgeführte Ergebnis wurde erhalten durch Behandeln einer 2 g-Probe der gehärteten Zusammensetzung für 16 Stunden in siedendem Toluol gemäß ASTM D-297.

Die Zusammensetzungen der folgenden Beispiele wurden unter den gleichen Bedingungen wie die obigen Beispiele hergestellt mit der Ausnahme, daß die aus jeder Zusammensetzung hergestellten Probeplatten 2 Minuten in Silikonöl bei etwa 204 ⁰C (entsprechend 400 ⁰P) gehärtet wurden. Die Zusammensetzungen und ihre Eigenschaften im gehärteten Zustand waren die folgenden:

Beispiele

Bestandteile IV V VI VII

Polyäthylen 100 100 100 100

kalzinierter Ton 50 50 50 ' 50

Antioxydationsmittel (Plectol H) 111 I

Dicumylperoxyd als Härtungs-

mittEL 3,38 3,38 3,38 3,38

Tetrastearyltitanat

(TYZOR TST₃ DuPont) 3

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Beispiele Bestandteile IV V " VI VII

Tetraisopropyltitanat

(TYZOR TPT, DuPont) — 3

Tetrabutyltitanat

(TYZOR TBT, DuPont) — — 3

gemischtes Alkyltitanat

(TYZOR AP, DuPont) mit etwa

85 Gew.-Teilen C ,und etwa

15 Gew,-Teilen CJ₈ — — — 3

Porositätsgrad porös einige wenige wenige

Poren Poren Poren

Die vorliegende Erfindung ist im wesentlichen auf alle Erhitzungssysteme oder -teehniken für das Durchführen drucklosen Härtens polymerer hitzehärtbarer Materialien anwendbar einschließlich dem Erhitzen des härtbaren Materials durch Anwendung eines Wärmeübertragungsinediums, wie heißer Gase oder Flüssigkeiten einschließlich geschmolzener Metalle oder Salze bei atmosphärischem Umgebungsdruck. Eine Hauptforderung eines solchen Verfahrens zum Härten ohne Anwendung erhöhter Drucke ist es, daß das jeweilige Heizmedium relativ inert gegenüber dem zu härtenden Material ist, und wenn das Heizmedium eine Flüssigkeit ist, dann sollte diese einen Siedepunkt haben, der oberhalb der Härtungstemperatur liegt, da das Härten bei im wesentlichen atmosphärischen Bedingungen ausgeführt wird. In jedem Fall ist das Härtungssystem nicht von der umgebenden Atmosphäre abgeschlossen und die inneren Drucke werden nicht wesentlich über diejenigen erhöht, die sich einfach durch die Zirkulation eines gasförmigen Heizmediums oder das Gewicht einer Flüssigkeit in einem Heizbad ergeben.

Wirksame drueklose Hartungssysteme für die Durchführung der vorliegenden Erfindung umfassen ein einfaches Erhitzen in einem Ofen, das Inberührungbringen der härtbaren Zusammensetzung mit heißen Gasen oder das Eintauchen in eine heiße Flüssigkeit unter normalen Umgebungsbedingungen.

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Die vorliegende Erfindung ist besonders brauchbar für die Herstellung mit Polymerisat isolierter elektrischer Leiter, da sie die Hitzehärtung kontinuierlich hergestellter Längen des isolierten Drahtes oder Kabels, die von einem Extruder ausgehen, erleichtert, indem es die Notwendigkeit für teure Hochdruckbedingungen oder -kammern vermeidet und gleichzeitig eine gleichförmige und relativ dichte, porenfrei, gehärtete Polymerisolation um den Leiter herum erzeugt. Die Erfindung ermöglich daher die Herstellung qualitativ hochwertiger elektrisch isolierter Leiter unter wesentlichen Einsparungen und Vorteilen gegenüber den bisherigen Härtungssystemen.

Gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfaßt das relativ dichte und im wesentlichen nicht poröse gehärtete Produkt des erfindungsgemäßen Verfahrens eine in der einzigen Figur der Zeichnung dargestellte dielektrische Isolation 10 für einen Leiter 12. Ein Beispiel für eine härtbare, mit Füllstoff versehen Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung, wie die Zusammensetzung des Beispiels 3, kann in üblicher Weise auf einen Drahtleiter aufgebracht werden und danach durch Hindurchführen des beschichteten Drahtes durch eine erhitzte Flüssigkeit oder ein Gasmedium geeigneter Temperatur zum Induzieren der Härtung bei atmosphärischem Umgebungsdruck gehärtet werden. Die isolierten Leiter nach der vorliegenden Erfindung haben den Vorteil porenfreier Isolationen gleichmäßiger Beschaffenheit.

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Claims

- ίο - Patentansprüche

1. Verfahren zum Härten einer polymeren Zusammensetzung, die polymerisiertes Äthylen und mineralischen Füllstoff umfaßt, zu einem relativ dichten und im wesentlichen nicht porösen gehärteten Produkt ohne Anwendung hohen Druckes während des Härtens, g e kennzeichnet durch folgende Stufen:

a) Zubereiten einer härtbaren polymeren Zusammensetzung durch "Vermischen der folgenden Bestandteile: ein äthylenhaltiges Polymerisat, mineralischen Füllstoff, peroxydisches Härtungsmittel · und mindestens ein organisches Titanat, ausgewählt aus Tetrakis(2-äthylhexyl)titanat, Tetrabutyltxtanat und einem gemischten Alkyltitanat, das etwa 85 Gewichtsteile G-. und etwa 15 Gewichtsteile C.o in einer Menge von 2 bis 10 Gewichtsteilen pro

. 100 Teile des mineralischen Füllstoffes umfaßt und

b) Erhitzen der zubereiteten härtbaren polymeren Zusammensetzung unter im wesentlichen atmosphärem Umgebungsdruck zum Härten der polymeren Zusammensetzung zu einem relativ dichten und im wesentlichen nicht porösen gehärteten Produkt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß der mineralische Füllstoff in einer Menge von etwa 15 bis 200 Gewichtsteilen pro 100 Teile der polymeren Bestandteile vorhanden ist.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß das organische Titanat in einer Menge von etwa 4 bis 8 Gewichtsteilen pro 100 Teile des mineralischen Füllstoffes vorhanden ist.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet , daß das äthylenhaltige Polymerisat ausgewählt ist aus Polyäthylen, Copolymeren von Äthylen und Vinylacetat, Copolymeren von Äthylen und Propylen, Terpolymeren von Äthylen und Propylen mit einem Dien sowie deren Mischungen.

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5«. Verfahren nach Anspruch H₃ dadurch gekennzeichnet , daß der mineralische Füllstoff ausgewählt ist aus Aluminiumsilikat₃ Aluminiurnoxyd, Ealziumsilikat, Magnesiumsilikat, Magnesiumoxyd, Titandioxyd, Siliziumdioxyd, Glas und deren Mischungen.

6. Verfahren nach Anspruch S₃ dadurch gekennzeichnet , daß der mineralische Füllstoff in einer Menge von etwa 25 bis 150 Gewichtsteilen pro 100 Teile der polymeren Bestandteile verwendet wird,

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet , daß das äthylenhaltige Polymer Polyäthylen ist.

8. Verfahren nach Anspruch 7₃ dadurch gekennzeichnet , daß der mineralische Füllstoff Ton ist.

9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet , daß das peroxydische Härtungsmittel ein tertiäres organisches Peroxyd ist.

10. Verfahren zum Härten einer polymeren Zusammensetzung, die polymerisiertes Äthylen und mineralischen Füllstoff umfaßt, zu einem relativ, dichten und im wesentlichen nicht porösen gehärteten Produkt ohne Anwendung hohen Druckes während des Härtens, gekennzeichnet durch folgende Stufen:

a) Zubereiten einer härtbaren polymeren Zusammensetzung durch Vermischen der folgenden Bestandteile in den angegebenen ungefähren relativen Gewichtsteilen:

ein äthylenhaltiges Polymer, ausgewählt aus Polyäthylen, Copolymeren von Äthylen und Vinylacetat, Copolymeren von Äthylen und Propylen und Terpdlymeren von Äthylen und Propylen mit einem Dien sowie deren Mischungen, ein tertiäres organisches Peroxyd als Härtungsmittel in einer Menge von etwa 0,5 bis 10 Teilen pro 100 Teile des äthylenhalt igen Polymers, mineralischen Füllstoff in einer Menge von etwa 15 bis 200 Teilen pro 100 Teile des äthylenhaltigen Polymers und mindestens ein organisches

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Titanat, ausgewählt aus Tetrakis(2-äthylhexyl)titanat, Tetrabutyltitanat und einem gemischten Alkyltitanat, das etwa 85 Gewichtsteile C- und etwa 15 Gewichtsteile C₁Q umfaßt, in einer Menge von etwa 2 bis 10 Teilen pro 100 Teile des mineralischen Füllstoffes und

b) Erhitzen der,zubereiteten härtbaren polymeren Zusammensetzung unter im wesentlichen atmosphärischem Umgebungsdruck zum Härten der polymeren Zusammensetzung zu einem relativ dichten und im wesentlichen nicht porösen Produkt.

11. "Verfahren zum Härten"einer polymeren Zusammensetzung, die polymerisiertes Äthylen und mineralischen Füllstoff umfaßt _t zu einem relativ dichten und im wesentlichen nicht porösen Produkt ohne Anwendung hohen Druckes während des Härtens, gekennzeichnet durch folgende Stufen:

a) Zubereiten einer härtbaren polymeren Zusammensetzung durch Vermischen der Bestandteile in den angegebenen ungefähren relativen Gewichtsteilen: ein äthylenhaltiges Polymer, ausgewählt aus Polyäthylen, Copolymeren von Äthylen und Vinylacetat, Copolymeren von Äthylen und Propylen und Terpolymeren von Äthylen und Propylen mit einem Dien und deren Mischungen, tertiäres organisches Peroxyd in einer Menge von etwa 2 bis 5 Teilen pro 100 Teile des äthylenhaltigen Polymers, mineralischen Füllstoff in einer Menge von etwa 25 bis I50 Teilen pro 100 Teile des äthylenhaltigen Polymers und mindestens ein organisches Titanat, ausgewählt aus Tetrakis(2-äthylhexyl)titanat, Tetrabutyltxtanat und einem gemischten Alkyltitanat, das etwa 85 Gewichtsteile C-. und etwa 15- Gewicht st ei le C .η umfaßt, in einer Menge von etwa bis 8 Teilen pro 100 Teile des mineralischen Füllstoffes und

b) Erhitzen der zubereiteten härtbaren polymeren Zusammensetzung unter im wesentlichen atmosphärischem Umgebungsdruck zum Härten der polymeren Zusammensetzung zu einem relativ dichten und im wesentlichen nicht porösen Produkt.

12. Verfahren zum Herstellen eines isolierten elektrischen Leiters mit einer gehärteten, relativ dichten und im wesentlichen nicht porösen Isolation, die polymerisiertes Äthylen und mineralischen Füllstoff umfaßt, gekennzeichnet durch

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folgende Stufen:

a) Zuberaten einer härtbaren polymeren isolierenden Zusammensetzung durch Vermischen von deren Bestandteilen in den angegebenen ungefähren relativen Gewichtsteilen, umfassend ein äthylenhaltiges Polymer, peroxydisches Härtungsmittel in einer Menge von etwa 0,5 bis 10 Teilen pro 100 Teile des äthylenhaltigen Polymers, mineralischen Füllstoff in einer Menge von 15 bis 200 Teilen pro 100 Teile des äthylenhaltigen Polymers und mindestens ein organisches Titanat, ausgewählt aus Tetrakis(2-äthylhexyl)titanat, Tetrabutyltitanat und einem gemischten Alkyltitanat, das etwa 85 Gewichtsteile C-, und etwa 15 Gewichtsteile C.g umfaßt, in einer Menge von etwa 2 bis 10 Teilen pro 100 Teile des mineralischen Füllstoffes,

b) Aufbringen der zubereiteten härtbaren polymeren isolierenden Zusammensetzung .auf den Leiter und

c) Erhitzen der härtbaren polymeren Isolations-Zusammensetzung, die um den Leiter herum aufgebracht ist, unter im wesentlichen atmosphärischem Umgebungsdruck zum Härten der polymeren Zusammensetzung zu einer relativ dichten und im wesentlichen nicht porösen Isolation.

13· Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet , daß das äthylenhaltige Polymer ausgewählt ist aus Polyäthylen, Copolymeren von Äthylen und Vinylacetat, Copolymeren von Äthylen und Propylen und Terpolymeren von Äthylen und Propylen mit einem Dien sowie deren Mischungen.

14. Verfahren nach Anspruch 13» dadurch gekennzeichnet , daß das äthylenhaltige Polymer Polyäthylen umfaßt und der mineralische Füllstoff Ton umfaßt.

15. Verfahren zum Herstellen eines isolierten elektrischen Leiters mit einer gehärteten, relativ dichten und im wesentlichen nicht porösen Isolation, die polymerisiertes Äthylen und mineralischen Füllstoff umfaßt, gekennzeichnet durch folgende Stufen:

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a) Zubereiten einer härtbaren polymeren isolierenden Zusammensetzung durch Vermischen von deren Bestandteilen in den angegebenen etwaigen relativen Gewichtsteilen, umfassend ein äthylenhaltiges Polymer, ausgewählt aus Polyäthylen, Copolymeren von Äthylen und Vinylacetat, Copolymeren von Äthylen und Propylen und Terpolymeren von Äthylen und Propylen mit einem Dien sowie deren Mischungen, tertiäres organisches Peroxyd-Härtungsmittel in einer Menge von etwa 0,5 bis 10 Teilen pro 100 Teile des äthylenhaltigen Polymers, mineralische Füllstoffe in einer Menge von 25 bis 150 Teilen pro 100 Teile des äthylenhaltigen Polymers und mindestens ein organisches Titanat, ausgewählt aus Tetrakis(2-äthylhexyl) titanat, Tetrabutyltxtanat und einem gemischten Alkyltitanat, das etwa 85 Gewichtsteile C, und etwa 15 Gewichtsteile C.ο umfaßt, in einer Menge von etwa 4

. bis 8 Teilen pro iOO Teile des mineralischen Füllstoffes,

b) Formen der zubereiteten härtbaren isolierenden Polymer-Zusammensetzung um den Leiter herum und

c) Erhitzen der härtbaren polymeren Isolations-Zusammensetzung, die um den Leiter hej?um geformt ist, unter im wesentlichen atmosphärischem Umgebungsdruck zum Härten der polymeren Zusammensetzung zu einer relativ dichten und im wesentlichen nicht porösen Isolation.

16. Füllstoffhaltige Polymer-Zusammensetzung, gekennzeichnet durch die folgenden Bestandteile in ungefähren Gewichtsteilen: ein äthylenhaltiges Polymer in einer Menge von 100 Teilen, mineralischen Füllstoff in einer Menge von etwa 15 bis 200 Teilen, Peroxyd-Härtungsmittel in einer Menge von etwa 0,5 bis 10 Teilen und mindestens ein organisches Titanat, ausgewählt aus Tetrakis(2-äthylhexyl)titanat, Tetrabutyltxtanat und einem gemischten Alkyltitanat, das etwa 85 Gewichtsteile C, und etwa 15 Gewichtsteile C.n umfaßt, in einer Menge von etwa 2 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des mineralischen Füllstoffes.

17· Zusammensetzung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet , daß das organische Titanat in einer Menge von etwa 2 bis 4 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile mineralischen Füllstoffes vorhanden ist.

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18. Füllstoffhaltige polymere Zusammensetzung, gekennzeichnet durch die folgenden Bestandteile in ungefähren Gewichtsteilen: ein äthylenhaltiges Polymer, ausgewählt aus Polyäthylen, Copolymeren von Äthylen und Vinylacetat, Copolymeren von Äthylen und Propylen und Terpolymeren von Äthylen und Propylen mit einem Dien sowie deren Mischungen in einer Menge von 100 Teilen, mindestens einem mineralischen Füllstoff, ausgewählt aus Aluminiumsilikat, Aluminiumoxyd, Kalziumsilikat, Magnesiumsilikat, Magnesiumoxyd,'Titandioxyd, Siliziumdioxyd und Glas in einer Menge von 15 bis 200 Teilen, tertiäres organisches Peroxyd-Härtungsmittel in einer Menge von 0,5 bis 10 Teilen und mindestens ein organisches Titanat, ausgewählt aus Tetrakis(2-äthylhexyl)-titanat, Tetrabutyltitanat und einem gemischten Alkyltitanat, das etwa 85 Gewichtsteile C, und etwa 15 Gewichtsteile C₁O umfaßt, in einer Menge von etwa 2 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des mineralischen Füllstoffes.

19. Das relativ dichte und im wesentlichen nicht poröse gehärtete Produkt des Anspruches 18.

20. Füllstoffhaltige Polymer-Zusammensetzung, gekennzeichnet durch die folgenden Bestandteile in ungefähren Gewichtsteilen: Polyäthylen in einer Menge von 100 Teilen, mineralischen Füllstoff in einer Menge von 15 bis I50 Teilen, tertiäres organisches Peroxyd-Härtungsmittel in einer Menge von 0,5 bis 10 Teilen und mindestens ein organisches Titanat, ausgewählt aus Tetrakis(2-äthylhexy1)titanat, Tetrabutyltitanat und einem gemischten Alkyltitanat, das 85 Gewichtsteile C, und 15 Gewichtsteile C₁Q umfaßt, in einer Menge von etwa 2 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des mineralischen Füllstoffes.

21. Das relativ dichte und im wesentlichen nicht poröse gehärtete Produkt des Anspruches 20.

22. Ein elektrischer Leiter mit einer relativ dichten und im wesentlichen nicht porösen gehärteten polymeren Isolation darauf,

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der einen Leiter und eine Isolationsschicht umfaßt, wobei die Isolationsschicht das gehärtete Produkt folgender Zusammensetzung in ungefähren Gewichtsteilen umfaßt: ein äthylenhaltiges Polymer in einer Menge von 100 Teilen, mineralischen Füllstoff in einer Menge von etwa 15 bis 200 Teilen, Peroxyd-Härtungsmittel in einer Menge von etwa 0,5 bis 10 Teilen und mindestens ein organisches Titanat, ausgewählt aus Tetrakis(2-äthylhexyl)titanat, Tetrabutyltitanat und einem gemischten Alkyltitanat, das etwa 85 Gewichtsteile C, und etwa 15 Gewichtsteile C.g umfaßt, in einer Menge von 2 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des mineralischen Füllstoffes.

23. Elektrischer Leiter nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet , daß das organische Titanat in einer Menge von etwa 2 bis 4 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des mineralischen Füllstoffes vorhanden ist.

24. Elektrischer Leiter mit einer relativ dichten und im wesentlichen nicht porösen gehärteten polymeren Isolation darauf, der einen Leiter und eine Isolationsschicht umfaßt, wobei die Isolationsschicht das gehärtete Produkt der folgenden Zusammensetzung in ungefähren Gewichtsteilen umfaßt: ein äthylenhaltiges Polymer, ausgewählt aus Polyäthylen, Copolymeren von Äthylen und Vinylacetat, Copolymeren von Äthylen und Propylen und Terpolymeren von Äthylen und Propylen mit einem Dien sowie deren Mischungen in einer Menge von 100 Teilen, mindestens einen mineralischen Füllstoff, ausgewählt aus Aluminiumsilikat, Magnesiumoxyd, Titandioxyd, Siliziumdioxyd und Glas in Mengen von etwa 15 bis 200 Teilen, tertiäres organisches Peroxyd-Härtungsmittel in einer Menge von etwa 0,5 bis 10 Teilen und mindestens ein organisches Titanat, ausgewählt aus Tetrakis(2-äthylhexyl)titanat, Tetrabutyltitanat und einem gemischten Alkyltitanat, das etwa 85 Gewichtsteile C und etwa 15 Gewichtsteile C.g umfaßt, in einer Menge von etwa 2 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des mineralischen Füllstoffes.

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25. Elektrischer Leiter nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet , daß das äthylenhaltige Polymer Po Iy ät hy lenjumf aßt, daß der mineralische Füllstoff Ton umfaßt und daß das organische Titanat in einer Menge von 2 bis 4 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des mineralischen Füllstoffes vorhanden ist.

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