DE2424372B2 - Verfahren zur Herstellung von Isonitrosoacetaniliden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von IsonitrosoacetanilidenInfo
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Description
R1
"Os
(H)
NH,
worin R1 und R2 die vorgenannte Bedeutung haben,
mit Chloral oder Chloralhydrat und Hydroxylamin oder seinen Salzen bei einer Temperatur von 30 bis
150°C, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung unter Zusatz einer Base bei einem
pH-Wert von 0,2 bis 2 durchführt.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Isonitrosoacetaniliden durch Umsetzung von
Anilinen mit Chloral und Hydroxylamin bei einem pH-Wert von 0,2 bis 2 unter Zusatz von Basen während
der Reaktion.
Es ist aus Houben — Weyl, Methoden der Organischen
Chemie, Band VII/4, Seiten 14 und 15 bekannt, daß man
Arylaminhydrochloride bei höherer Temperatur in wäßrigem Medium mit Hydroxylaminhydrochlorid und
Chloralhydrat zu Isonitrosoacetaniliden umsetzt. Es wird empfohlen, die Umsetzung in Gegenwart von
Natriumsulfat, das aussalzend wirkt, vorzunehmen. In
Im Vergleich zu den bekannten Verfahren liefert das Verfahren nach der Erfindung auf einfacherem und
wirtschaftlicherem Wege Isonitrosoacetanilide in besserer Ausbeute und großer Reinheit. Gleichzeitig wird
somit ein neuer, einfacher und insbesondere umwelt-Übereinstimmung
mil dieser Lehre beschreibt auch Organikum (VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften,
Bsrlin 1969), Seite 630, die Herstellung des Isonitrosoacetanilids
unter Zusatz hoher Mengen an Natriumsulfat Eine große Salzmenge ist nötig, um die
größtmögliche Ausbeute zu erreichen. Wird die Reaktion ganz ohne Zusatz von Salz durchgeführt,
verringert sich die Ausbeute an Endstoff um 70%, mit einer Saizmenge von 4,3 g/g Isonitrosoacetanilid um
15%.
Es ist aus der NL-PS 71 05 323, Beispiel 1, bekannt,
daß man Chloralhydrat, Äthylanilin und Hydroxylaminhydrochlorid in Gegenwart von Natriumsulfat zu
m-Äthyl-«-isonitrosoacetanilid umsetzen kann. Führt man die Umsetzung in technischem Maßstab durch, so
erhält man bezüglich Ausbeute und Reinheit des Endstoffs unbefriedigende Ergebnisse.
Es wurde nun gefunden, daß man Isonitrosoacetanilide
der Formel
HO—N
worin R1 und R2 gleich oder verschieden sein können
und jeweils ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls durch inerte Gruppen, wie Alkoxygruppen mit 1 bis 3
C-Atomen, substituierten Alkylrest, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine Carboxylgruppe, eine Alkoxygruppe
bedeuten, durch Umsetzung von Arylaminen der Formel
R1
R2
NH,
4r) worin R1 und R2 die vorgenannte Bedeutung haben, mit
Chloral oder Chloralhydrat und Hydroxylamin oder seinen Salzen bei einer Temperatur von 30 bis 1500C
vorteilhaft erhält, wenn man die Umsetzung unter Zusatz einer Base bei einem pH-Wert von 0,2 bis 2
durchführt
Die Umsetzung kann für den Fall der Verwendung von Anilin durch die folgende Gleichung wiedergegeben
werden:
HON-CH
C = O + 3HCl
freundlicher Weg zur Herstellung von Isatin gegeben. Bei der bisher üblichen technischen Arbeitsweise der
Oxidation von Indigo mit Chromsäure kann man Chrom aus dem Abwasser nur auf umständlichem und
kostsDielieem Weee entfernen, was andererseits im
Hinblick auf Abwasserreinigung und Umweltschutz notwendig ist Geht man von Isonitrosoacetanilid aus,
brauchen Schwermetalle nicht aus dem Abwasser entfernt zu werden. Im Vergleich zu den bekannten
Verfahren zur Herstellung von Isonitrosoacetaniliden besitzt im Hinblick auf den Umweltschutz das
erfindungsgemäße Verfahren den Vorteil, daß wesentlich geringere Mengen an Salzen, wie Sulfaten oder
Chloriden, in das Abwasser gelangen. Es sind keine bzw.
nur unwesentliche Salzzusätze, wie Natriumsulfat, mehr
notwendig, und damit entfallen auch die entsprechend voluminösen Salzlösungen, deren Volumen bis zum
Dreifachen des Volumens der übrigen Reaktionskomponenten betragen kann. Bei Verwendung von z. B.
25% Ammoniaklösung beträgt in der Regel die Menge an zugesetztem Ammoniak, berechnet auf 100%. nur
'/i9 des üblichen (Houben - Weyl, loc. cit) Zusatzes an
Natriumsulfat, und das Volumen der benötigten 25prozentigen Ammoniaklösung beträgt nur 7i2 der
Natriumsulfatlösung. Die Raumausbeute liegt in der Regel bis 3,6mal höher als bei den bekannten Verfahren,
und die gesamte Salzbelastung des Abwassers sinkt im allgemeinen von 10,8 auf 2,4 kg Salz/kg Isonitrosoacetanilid. Es war nicht zu erwarten, daß eine optimale
Ausbeute an reinem Endstoff auch ohne großen Salzzusatz, lediglich durch geeignete pH-Einstellung in
einem engen Bereich und unter vorzugsweise Zusatz kleinerer Mengen an Basen erzielt wird. Die vorteilhaften Ergebnisse des erfindungsgemäßen Verfahrens sind
im Hinblick auf den Stand der Technik überraschend.
Der Ausgangsstoff der Formel II wird mit Chloral und Hydroxylamin in stöchiometrischer Menge oder im
Überschuß, vorzugsweise in einem Verhältnis von 0,9 bis 1,4, vorzugsweise 1 bis 1,2 Mol Ausgangsstoff der
Formel II und von 1,1 bis 5, vorzugsweise 1,5 bis 3,5 Mol Hydroxylamin je Mol Chloral umgesetzt. Bevorzugte
Ausgangsstoffe der Formel II und dementsprechend bevorzugte Endstoffe der Formel I sind solche, in deren
Formeln Ri und R2 gleich oder verschieden sein können
und jeweils ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein Chloratom, ein Bromatom,
eine Nitrogruppe, eine Carboxylgruppe, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten. Der
Alkylrest kann noch durch unter den Reaktionsbedingungen inerte Gruppen, z. B. Alkoxygruppen mit 1 bis 3
Kohlenstoffatomen, substituiert sein.
Es sind z. B. folgende Aniline als Ausgangsstoffe der Formel II geeignet:
Anilin, 2-, 3-, 4-ChIoranilin,
2-, 3-, 4-Bromanilin, 2-, 3-, 4-Nitroanilin,
2-, 3-, 4-Methoxyanilin, 2-, 3-, 4-Äthoxyanilin,
2-, 3-, 4-Propoxyanilin, 2,4-Dichloranilin,
2-Methoxy-4-chloranilin, 3,5-Dinitroanilin,
3-Nitro-4-chloranilin, 2,4-Dimethoxyanilin,
2-, 3-, 4-Toluidin, 2,4-Dimethylanilin,
2,5-Dimethylanilin, 2,6-Dimethylanilin,
3,5-Dimethylanilin, 3,4-Dimethylanilin,
2-, 3-, 4-Äthylanilin, 2-, 3-, 4-Butylanilin,
2-, 3-, 4-Carboxyanilin.
Chloral kann auch in Gestalt von Chloralhydrat verwendet werden. Das Hydroxylamin wird in der
Regel in Form seiner Salze verwendet. Geeignete Salze sind z. B. das Chlorid, Sulfat, Formiat oder Acetat des
Hydroxylamine. Die Reaktion wird bei einer Temperatur von 30 bis 15O0C, vorzugsweise von 45 bis 1050C,
insbesondere von 50 bis 75° C, unter vermindertem oder erhöhtem Druck oder vorzugsweise drucklos, kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt In der
Regel setzt man die Ausgangsstoffe in wäßrigem Medium um, vorzugsweise in einer Gesamtmenge von
400 bis 5000, insbesondere von 500 bis 1800 Gewichtsprozent Wasser, bezogen auf den Ausgangsstoff der
Formel II. Der pH-Wert der Umsetzung beträgt von 0,2 bis 2, vorzugsweise von 0,8 bis 1,6, insbesondere von 1,2
bis 1,4. Die Base kann man diskontinuierlich oder vorzugsweise kontinuierlich zusetzen; im allgemeinen
wird man den Zusatz beginnen, wenn das Ausgangsgemisch der Reaktionskomponenten bei Beginn der
Reaktion einen pH-Wert von 2 unterschreitet Bevorzugt wird man dann ständig Base dem Reaktionsgemisch mit einer solchen Geschwindigkeit zusetzen,
daß der pH-Wert des Gemischs, der ja durch die
laufende Bildung von Chlorwasserstoff sinkt, auf einem
gewählten Wert im vorgenannten pH-Intervall gehalten
wird.
verwenden. Unter den schwachen Basen sind Basen mit einer Basenkonstante von weniger als 1 · 10~4 vorteilhaft Die Base wird zweckmäßig in einer Menge von
dem 1- bis 5fachen, insbesondere dem 1,8- bis 3,8fachen Äquivalentgewicht, bezogen auf den Ausgangsstoff der
Formel II, zugesetzt Bevorzugte Basen sind primäre, sekundäre und insbesondere tertiäre Amine, Ammoniak,
basische Erdalkali-, Ammonium- und insbesondere Alkaliverbindungen sowie entsprechende Gemische.
Vorteilhafte Alkali- und Erdalkaliverbindungen sind die
Hydroxide, Oxide, Carbonate, Bicarbonate, Salze
schwacher bzw. mehrbasischer Säuren, Alkoholate von Calcium, Barium, Lithium und insbesondere Natrium
und Kalium. Es kommen z. B. als Basen in Frage: Kaliumcarbonat, Ammoniumcarbonat, Natriumcarbo-
j5 nat, Lithiumcarbonat, Ammonium-, Natriumbicarbonat,
Kaliumbicarbonat, Calciumcarbonat, Ammoniumhydroxid, Ammonium-, Natriumacetat, -propionat, -äthylenglykolat, -methylat, -äthylat, -tripropylenglykolat,
Kaliummethylat, Trimethylamin, Triäthyjamin, Pyridin,
Diäthylanilin, Dimethylaminoäthanol, N-Äthylpiperidin,
N-Methylpyrrolidin, Äthylamin, Diethylamin, N-Methylanilin, Benzylamin, Cyclohexylamin, Di-tert.-butylamin, Isopropylamin, Natronlauge, Kalilauge, Calciumhydroxid. Unter den Basen sind Ammoniak und
Natriumcarbonat schon wegen ihrer Wirtschaftlichkeit und leichten Zugänglichkeit besonders bevorzugt.
Wasserlösliche Basen werden zweckmäßig in Gestalt der wäßrigen Lösungen, z. B. einer 4- bis 33-,
vorzugsweise 10- bis 25gewichtsprozentigen Ammo-
w niaklösung oder einer 5- bis 50-, vorzugsweise 10- bis
30gewichtsprozentigen Natriumcarbonatlösung, zugesetzt.
Die Umsetzung kann wie folgt durchgeführt werden: Einem Gemisch von Ausgangsstoff der Formel II,
Chloral und Hydroxylamin in wäßrigem Medium wird während 5 bis 150 Minuten bei vorgenanntem pH-Wert
und der Reaktionstemperatur die Base langsam und kontinuierlich zugesetzt Dann wird das Gemisch noch
0,1 bis 8, vorzugsweise 0,5 bis 3 Stunden bei dieser
bo Temperatur gehalten. Gegebenenfalls kann man den
Beginn der Reaktion durch z. B. Zugabe von kleineren Mengen an Schwefelsäure, zweckmäßig von 0,1 bis 1,0
MoI Schwefelsäure in wäßriger, 10- bis 96gewichtsprozentiger Lösung je Mol Ausgangsstoff der Formel II,
b5 beginnen und beim pH-Wert 2 oder vorzugsweise beim
pH-Wert 1,2 bis 1,4 die Base zusetzen. Aus dem Reaktionsgemisch wird dann der Endstoff in üblicher
Weise z. B. durch Filtration isoliert.
Bei kontinuierlicher Arbeitsweise beginnt man zweckmäßig zunächst in einem Vorreaktor, z. B. im
ersten Kessel einer Rührkesselkaskade, die Reaktion, gegebenenfalls unter, „vorgenanntem Schwefelsäurezusatz,
und setzt dann im nachfolgenden Reaktor dem Gemisch die Base zu. Verweilzeiten von 0,1 bis 15
Minuten im Vorreaktor und von 5 bis 150 Minuten im Reaktor bei dem erfindungsgemäßen pH-Wert unter
Zusatz der Base sind im kontinuierlichen Betrieb bevorzugt Im Hinblick auf die anschließende Ringschfießung
zum Isatin, die zweckmäßig in Schwefelsäure von genau einzuhaltender Konzentration, üblicherweise
90 Gew.-%, erfolgt, isteine kontinuierliche Arbeitsweise bei der Herstellung von Isonitrosoacetanilid vorteilhaft.
Sie erlaubt eine wirtschaftliche Trocknung des leicht filtrierenden erfindungsgemäß hergestellten Isonitrosoacetanilids
und dessen sofortigen gleichmäßigen Eintrag in die Schwefelsäure,, was eine große Reinheit des
Isatins bewirkt Mit der kontinuierlichen Arbeitsweise wird auch die Temperaturregelung erleichtert
Die nach dem Verfahren der Erfindung herstellbaren Verbindungen sind wertvolle Ausgangsstoffe für die
Herstellung von Farbstoffen. Schädlingsbekämpfungsmitteln und Pharmaceutics So können aus ihnen durch
Cyclisierung Isatin und substituierte Isatine hergestellt werden. Bezüglich der Verwendung wird auf Ullmanns
Encyklopädie der technischen Chemie. Band 8, Seiten 752 ff, verwiesen.
Die in den folgenden Beispielen aufgeführten Teile bedeuten Gewichtstdle. Die Gewichtsteile verhalten jo
sich zu den Volumenteilen wie Kilogramm zu Liter.
35
In einem Rührbehälter werden 550 Teile Hydroxylaminsulfat-Lösung, die insgesamt 55 Teile Hydroxylamin
und neben gebundener auch freie Schwefelsäure enthalten, nacheinander mit 100 Teilen Chloral und 75
Teilen Anilin versetzt und innerhalb von 0,5 Stunden auf 65° C erhitzt wobei der pH-Wert der Mischung von 3,0
laufend abfällt Bei Erreichen eines pH-Wertes von 1,3 werden 208 Teile 20gewichtsprozentige Ammoniakwasser
innerhalb von 0,5 Stunden so zugegeben, daß der pH-Wert von 13 konstant bleibt. Von der freiwerdenden
Reaktions- und Neutralisationswärme wird soviel Wärme über die Behälterwand an ein Kühlbad
abgeführt, daß die Temperatur des Gemisches konstant 750C beträgt. Nach Ende der Ammoniakzugabe wird
das Gemisch eine Stunde bei Reaktionstemperatur nachgerührt, wobei der pH-Wert auf 0,8 absinkt. Das
Gemisch wird abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute beträgt °0 Teile (81% der
Theorie, bezogen auf Chloral) Ison. rosoacetanilid mit einem Fp. von 175 bis 1780C. Die dünaschichtchromatographische
Auftragung zeigt keinerlei Verunreinigung. Die Raumausbeute beträgt 0,11 Teile/Volumenteil, der
spezifische Ammoniakverbrauch 0,47 Teile/Teil Isonitrosoacetanilid.
Die Umsetzung wird analog Beispiel 1 durchgeführt, jedoch wird ein pH-Wert von 0,8 durch Zugabe von 204
Teilen Ammoniakwasser (20gewichtsprozentig) gehalten. Am Ende des 1 stündigen Nachrührens ist der
pH-Wert auf 0,6 gesunken. Die Ausbeute beträgt 88 Teile (79% der Theorie) Isonitrosoacetanilid bei
gleicher Reinheit.
b0
Die Umsetzung wird analog Beispiel 1 durchgeführt;
es wird ein pH-Wert von 0,8 durch Zugabe von insgesamt 223 Teilen Ammoniakwasser (18gewichtsprozentig)
bis zum Ende des Nachrührens gehalten. Es werden 86 Teile Isonitrosoacetanilid mit einem
Schmelzpunkt von 172 bis 176° C erhalten.
Die Umsetzung wird analog Beispiel 1 durchgeführt, wobei mit 847 Teilen einer Lösung von 4gewichtsprozentigem
wäßrigem Ammoniak versetzt wird, um einen pH-Wert von 1,3 zu halten. Es ist nur eine schwache
Kühlung des Reaktors erforderlich. Es werden 84 Teile (76% der Theorie) Isonitrosoacetanilid mit einem
Schmelzpunkt von 177 bis lerCerhalten.
Die Umsetzung wird analog Beispiel 1 durchgeführt, wobei das Gemisch mit 819 Teilen einer 13gewichtsprozentigen
Sodalösung auf einem pH-Wert von 13 gehalten wird. Es werden 89 Teile (80% der Theorie)
Isonitrosoacetanilid vom Schmelzpunkt 175 bis 178°C erhalten.
Die Umsetzung wird analog Beispiel 1 durchgeführt, wobei das Gemisch bei der Reaktion mit 222 Teilen
einer 50gewichtsprozentigen Äthylaminlösung auf einem pH-Wert von 1,3 gehalten wird Nach einstündigem
Nachrühren des Gemischs bei 7O0C werden 76 Teile (68% der Theorie) Isonitrosoacetanilid mit einem
Schmelzpunkt von 177 bis 1800C erhalten.
Mit 820 Teilen einer 20gewichtsprozcntigen Pottaschelösung wird die Reaktion analog Beispiel 1 bei
einem pH-Wert von 1,3 durchgeführt Man erhält 88 Teile (79% der Theorie) Isonitrosoacetanilid vom Fp.
173 bis 1760C.
Mit 172 Teilen Ammoniumcarbonat bei einem pH-Wert von 1,3 wird die Reaktion analog Beispiel 1
durchgeführt Nach einstündigem Nachrühren des Gemischs bei 75° C erhält man 89 Teile (80% der
Theorie) Isonitrosoacetanilid vom Fp. 175 bis 178° C.
Die Ausbeute einer mit 582 Teilen einer 30,3gewichtsprozentigen
Ammoniumacetatlösung durchgeführten Reaktion analog Beispiel 1 beträgt 82 Teile (74% der
Theorie) Isonitrosoacetanilid vom Fp. 178° C.
Beispiel 10
100 Teile Chloral, 75 Teile Anilin und 550 Teile Hydroxylaminsulfatiösung (10% Gew.-% NH2OH)
werden auf eine Temperatur von 500C gebracht Dann werden 14 Teile 96gewichtsprozentiger Schwefelsäure
zugegeben. Mit 385 Teilen einer 9,5gewichtsprozentigen Ammoniaklösung wird innerhalb von 0,5 Stunden ein
pH-Wert von 1,3 gehalten. Das Gemisch wird 3 Stunden bei der Reaktionstemperatur von 6O0C nachgerührt
Die Aufarbeitung des Gemischs erfolgt analog Beispiel 1. Die Ausbeute beträgt 87 Teile (78% der Theorie)
Isonitrosoacetanilid vom Schmelznunkt 178 bis 1800C
In das Gemisch aus 550 Teilen Hydroxylaminsulfatlösung (10 Gew.-% NH2OH), 737 Teilen Wasser, 100
Teilen Chloral und 75 Teilen Anilin werden nach dem Erhitzen auf 450C 20 Teile Schwefelsäure (96-prozentig)
gegeben. Nach dem Erhitzen auf 650C und dem Abfall
des pH-Wertes der Lösung auf 1,2 wird dieser pH-Wert
durch Einstreuen von 124 Teilen calcinierter Soda gehalten. Nach Beendigung der Basenzugabe ('/2
Stunde) wird das Gemisch 1 Stunde bei 65 bis 70° C nachgerührt, wobei der pH-Wert der Suspension auf 0,7
absinkt. Es werden 92 Teile (82,9% der Theorie) Isonitrosoacetanilid vom Schmelzpunkt 180 bis 1820C
erhalten.
Beispiel 12
In den als Vorreaktor verwendeten ersten Kessel einer 3stufigen Rührkesselkaskade werden stündlich
300 Teile Hydroxylaminsulfatlösung (10 Gew.-°/o NH2OH), 48 Teile Chloral und 37 Teile Anilin
kontinuierlich eindosiert. Das Gemisch verweilt 7 Minuten bei einer Temperatur von 650C im Vorreaktor,
bevor es in den größeren zweiten Kessel strömt. In diesen Kessel werden stündlich 93 Teile einer
20gewichtsprozentigen Ammoniaklösung gepumpt. Die entstehende Suspension verweilt 25 Minuten bei einer
Temperatur von 750C und einem pH-Wert von 1,5 in
diesem Kessel, bevor sie in den gleich großen 3. Kessel der Kaskade überströmt. Der gebildete Endstoff wird
kontinuierlich abfiltriert, mit Wasser gewaschen und in einem Stromtrockner getrocknet. Man erhält stündlich
42,5 Teile (80% der Theorie) Isonitrosoacetanüid vom Schmelzpunkt 174 bis 176° C.
Beispiel 13
Die Umsetzung wird analog Beispiel 12 durchgeführt; es werden 232 Teile 18,7gewichtsprozentige Natronlauge
zur Einstellung eines pH-Wertes von 1,3 im 2. Rührkessel zugegeben. Man erhält stündlich 40,5 Teile
(76% der Theorie) Isoniirosoacetanüid mit einem
Schmelzpunkt von 177 bis 179°C.
Beispiel 14
In einen Vorreaktor analog Beispiel 12 werden stündlich 590 Teile Hydroxylaminsulfatlösung (10
Gew.-0/0 NH2OH), 290 Teile 19gewichtsprozentige
Schwefelsäure, 147 Teile Chloral und 112 Teile Anilin kontinuierlich eindosiert. Die Lösung verweilt 2'/2
Minuten bei einer Temperatur von 80° C im Vorreaktor. In den zweiten, doppelt so großen Rührkessel werden
stündlich 665 Teile einer 28gewichtsprozentigen Sodalösung zugegeben und der pH-Wert der Kesselfüllung
auf 13 gehalten. Nach einer Verweilzeit von 15 Minuten
bei einer Temperatur von 85° C strömt die Suspension zur Nachreaktion dem 3. Kaskadenkessel zu. Es werden
stündlich 131 Teile (80% der Theorie) Isonitrosoacetani
lid vom Schmelzpunkt 176 bis 178°C erhalten.
Beispiel 15
In 389 Teile Hydroxylaminsulfatlösung (10 Gew.-% NH2OH), 542 Teile Wasser und 55 Teile Chloral werden
langsam 47 Teile festes p-Chloranilin eingetragen. Da
Gemisch wird auf 75° C gehalten. Der langsam fallendi
pH-Wert (Anfangswert 2,8) der Lösung wird durch Zugabe von 90 Teilen 25gewichtsprozeriiTger Ammoniaklösung
bei pH 1,3 gehalten. Nach einslündigerr Nachrühren des Gemischs bei 75° C erhält man 62,1
Teile (85% der Theorie, bezogen auf Chloral p-Chlorisonitrosoacetanilid mit einem Schmelzpunk
von 164 bis 167° C.
Beispiel 16
In 220 Teile Wasser und 96 Teile Hydroxylaminsulfat lösung (10 Gew.-% NH2OH) werden 6 Teile £l6ge
wichtsprozentige Schwefelsäure und 20 Teile feste! p-Methylanilin eingetragen. Nach dem Erhitzen aul
65°C werden 27,5 Teile Chloral zugegeben. Der fallend pH-Wert der Lösung wird durch Zugabe von 50 Teiler
25gewichtsprozentigen Ammoniakwassers auf einenpH-Wert von 1,3 gehalten. Das Gemisch wird 1 Stund
bei 7O0C nachgerührt, filtriert, das Filtergut gewascher
und getrocknet. Man erhält 23,5 Teile p-Methyliso nitrosoacetanilid mit einem Schmelzpunkt von 155 bi
157° C (71 % der Theorie, bezogen auf Chloral).
Beispiel 17
(Vergleichsbeispiel entsprechend Beispiel 1
der NL-PS 71 05 323)
der NL-PS 71 05 323)
In einem Rührgefäß werden 65 Teile Chlora (entsprechend 73 Teilen Chloralhydrat) in 1000 Teiler
Wasser gelöst. Dann werden nacheinander 1000 Teil« wasserfreies Natriumsulfat, eine Lösung von 37,2 Teiler
Anilin in 250 Teilen Wasser und 41,4 Teile technische Salzsäure sowie eine Lösung von 100 Teilen Hydroxyl
aminhydrochlorid in 400 Teilen Wasser zugegeben. Da.
Reaktionsgemisch wird bis zum Kochpunkt erhitzt unc 5 Minuten am Kochpunkt gehalten. Dann wird da!
Gemisch auf Raumtemperatur gekühlt Der ausgefalle ne Niederschlag wird filtriert, mit 4000 Teilen Wassei
gewaschen und getrocknet. Man erhält 57 Teih Reaktionsprodukt von grünlich-brauner Farbe unc
einem Schmelzpunkt von 170 bis 1740C Das Reaktions
produkt wird aus Wasser/Äthanol (8 :5) umkristallisiert man erhält ein Produkt mit einem Fp von 147 bis 152° C
Reiner Endstoff wird nicht erhalten.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Isonitrosoacetaniliden der Formel(Dworin R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und jeweils ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls durch inerte Gruppen, wie Alkoxygruppen mit 1 bis 3 C-Atomen, substituierten Alkylrest, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine Carboxylgruppe, eine Alkoxygruppe bedeuten, durch Umsetzung von Arylaminen der Formel
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