DE2421038A1 - Thermisch haertbare zubereitungen und verfahren zu ihrer haertung - Google Patents
Thermisch haertbare zubereitungen und verfahren zu ihrer haertungInfo
- Publication number
- DE2421038A1 DE2421038A1 DE2421038A DE2421038A DE2421038A1 DE 2421038 A1 DE2421038 A1 DE 2421038A1 DE 2421038 A DE2421038 A DE 2421038A DE 2421038 A DE2421038 A DE 2421038A DE 2421038 A1 DE2421038 A1 DE 2421038A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- equivalent
- preparation
- silicon hydride
- compound
- polymerization catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 title description 3
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 claims description 45
- -1 silicon hydride compound Chemical class 0.000 claims description 41
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Natural products OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 26
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims description 24
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 24
- 229910052990 silicon hydride Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 18
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 15
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- UAOUIVVJBYDFKD-XKCDOFEDSA-N (1R,9R,10S,11R,12R,15S,18S,21R)-10,11,21-trihydroxy-8,8-dimethyl-14-methylidene-4-(prop-2-enylamino)-20-oxa-5-thia-3-azahexacyclo[9.7.2.112,15.01,9.02,6.012,18]henicosa-2(6),3-dien-13-one Chemical compound C([C@@H]1[C@@H](O)[C@@]23C(C1=C)=O)C[C@H]2[C@]12C(N=C(NCC=C)S4)=C4CC(C)(C)[C@H]1[C@H](O)[C@]3(O)OC2 UAOUIVVJBYDFKD-XKCDOFEDSA-N 0.000 claims 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 claims 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 48
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 23
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 7
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 3
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 3
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 3
- 229920000582 polyisocyanurate Polymers 0.000 description 3
- 239000011495 polyisocyanurate Substances 0.000 description 3
- KWEKXPWNFQBJAY-UHFFFAOYSA-N (dimethyl-$l^{3}-silanyl)oxy-dimethylsilicon Chemical compound C[Si](C)O[Si](C)C KWEKXPWNFQBJAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 2
- DSSRNNGLLCLIPR-QHGLUPRGSA-N (2s)-2-amino-n-(1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-2-yl)propanamide Chemical compound C1=CC=C2CC(NC(=O)[C@@H](N)C)CCC2=C1 DSSRNNGLLCLIPR-QHGLUPRGSA-N 0.000 description 1
- PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 1-butylperoxybutane Chemical compound CCCCOOCCCC PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUNGSQUVTIDKNU-UHFFFAOYSA-N 2,4,6,8,10-pentamethyl-1,3,5,7,9,2$l^{3},4$l^{3},6$l^{3},8$l^{3},10$l^{3}-pentaoxapentasilecane Chemical compound C[Si]1O[Si](C)O[Si](C)O[Si](C)O[Si](C)O1 PUNGSQUVTIDKNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZJUBBHODHNQPW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6,8-tetramethyl-1,3,5,7,2$l^{3},4$l^{3},6$l^{3},8$l^{3}-tetraoxatetrasilocane Chemical compound C[Si]1O[Si](C)O[Si](C)O[Si](C)O1 WZJUBBHODHNQPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVWBTVJBDFTVOW-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(2-methylpropylperoxy)propane Chemical compound CC(C)COOCC(C)C TVWBTVJBDFTVOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDGCBNTXZHJTHJ-UHFFFAOYSA-N 2h-1,3-oxazol-2-id-4-one Chemical group O=C1CO[C-]=N1 WDGCBNTXZHJTHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910005921 H—Si—H Inorganic materials 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000158147 Sator Species 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229940072049 amyl acetate Drugs 0.000 description 1
- PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N anhydrous amyl acetate Natural products CCCCCOC(C)=O PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910021419 crystalline silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M ctk4f8481 Chemical compound [O-]O.CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000007973 cyanuric acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M heptanoate Chemical compound CCCCCCC([O-])=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000012261 resinous substance Substances 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 125000005353 silylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
- C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
- C08G77/388—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0896—Compounds with a Si-H linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
- C08G77/54—Nitrogen-containing linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/60—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/46—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes silicones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
Thermisch härtbare Zubereitungen und Verfahren zu ihrer Härtung
Die vorliegende Erfindung betrifft thermisch härtbare Zubereitungen
und ein Verfahren zu ihrer Härtung. Insbesondere betrifft die Erfindung thermisch härtbare Zubereitungen, die
im wesentlichen aus
(a) einer Silicxumwasserstoff-Verbindung, die zumindest zwei
an das Siliciumatoto gebundene Wasserstoff atome aufweist, und
(b) zumindest einer Isocyanursäure, ausgewählt aus Trialkenylisocyanuraten
und Derivaten davon, bestehen, und ein Verfahren zum Härten dieser Zubereitungen. Nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren kann ein gehärtetes Produkt mit ausgezeichneter thermischer Beständigkeit, mechanischer Festigkeit und
Klebeeigenschaft erhalten werden.
Es ist bekannt, daß Polymerisate, welche den Isocyanuratring
enthalten, ausgezeichnete thermische Beständigkeit aufweisen. Jedoch wird diese Art von Polymerisaten in der Praxis wegen
ihrer„schlechten Flexibilität nicht angewandt. So sind z.B.
-(212-03)-UmL
Polyisocyanurat-Harze, die man durch Polymerisation eines
Trialkenylisocyanurates in Anwesenheit eines Radikalpolymerisations-Katalysators
erhält, hart und spröde, und es werden infolge dieser Eigenschaft beim Aushärten viele Risse gebildet.
Es ist daher unmöglich, derartige Polymerisate in eine für die praktische Verwendung geeignete Form zu verpressen.
Um diesen Mangel zu beseitigen, wurde erwogen, sie mit einem anderen polymerxsationsfähigen Monomeren, wie beispielsweise
mit Diallylphthalat, einer Radikal-Copolymerisation zu unterwerfen. Jedoch hat eine derartige Copolymerisation mit einem
anderen polymerisierbaren Monomeren die thermische Beständigkeit
bemerkenswert verschlechtert und.es war nicht möglich, eine zu erwartende Verbesserung in der Flexibilität zu erzielen.
Es sind ferner Polyisocyanurat-Harze bekannt, die man
durch Polymerisation einer Polyisocyanat-Verbindung in Anwesenheit eines Trimerxsierungskatalysators erhält, jedoch sind
diese Harze insofern nicht von praktischer Bedeutung, als sie ebenfalls hart und spröde sind und infolgedessen beim
Aushärten Risse bilden. Um die Flexibilität der Polyisocyanurat-Harze zu verbessern, wurde bereits die Einführung einer
Esterbindung durch Copolymerisation mit einem Lacton und die Einführung eines Oxazolidon-Rings durch Copolymerisation mit
einem Epoxid vorgeschlagen. Nach diesen Verfahren kann man'
bis zu einem gewissen Grad Wirkungen erzielen. So haben insbesondere Isocyanurat-Oxazolidon-Polymerisate, erhalten durch
Copolymerisation eines Polyisocyanates mit einem Polyepoxid eine mäßige Flexibilität und Steifigkeit, bzw. Härte, und
sie weisen eine ausgezeichnete Härtbarkeit und Verpreßbarkeit auf. Jedoch sind die Isocyanurat-Oxazolidon-Polymerisate
den Isocyanurat-Polymerisaten in ihrer thermischen Beständigkeit unterlegen und es sind ihre elektrischen Eigenschaften
nicht zufriedenstellend. Ihr größter Nachteil besteht darin, daß die Gebrauchsdauer eines Lackes, der einen Härtungskataly-
403881/0688
sator, wie beispielsweise ein Amin, enthält, nur einen Tag oder weniger beträgt, da die Ausgangsisocyanate sehr aktive
Verbindungen sind, und es müssen die Polymerisate in festverschloßenem
Zustand gelagert werden, da .sie mit der Luftfeuchtigkeit unter Veränderung ihrer Qualität leicht reagieren,
und sie müssen infolge der Toxizität der Isocyanate mit Sorgfalt gehandhabt werden.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht daher darin, thermisch härtbare Zubereitungen zu schaffen, die ein gehär-.
tetes Produkt liefern können, das ausgezeichnete thermische Beständigkeit, Flexibilität, mechanische Festigkeit, elektrische
Isolierungseigenschaften und Klebeeigenschaften besitzt.
Eine andere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, thermisch härtbare Zubereitungen zu schaffen, die eine lange
Gebrauchedauer und eine niedere Toxizität besitzen.
Andere Aufgaben sowie ein besseres Verständnis der vorliegenden
Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung und den Ansprüchen, in Verbindung mit den anliegenden
Zeichnungen.
Fig. 1, Fig. 2 und Fig. 3 zeigt die Beziehung zwischen den elektrischen Eigenschaften von gehärteten Produkten und der
Temperatur;
Fig. 1 zeigt die Abhängigkeit des Isolationswiderstandes von der Temperatur;
Fig. 2 zeigt die Abhängigkeit der Dielektrizitätskonstante von der Temperatur; und
Fig. 3 zeigt die Abhängigkeit von tan δ von der Temperatur $
Fig. 4 zeigt die thermische Beständigkeit der gehärteten
409851/0686
Produkte, wobei das Verhältnis zwischen dem Heizrückstand in Prozent und der Heiztemperatur angegeben ist.
Die thermisch härtbaren Zubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung bestehen im wesentlichen aus
(a) einer Siliciumwasserstoff-Verbindung, die zumindest zwei
Wasserstoffatome an das Siliciumatom gebunden aufweist, und
(b) zumindest einer Isocyanursäure-Verbindung, ausgewählt aus Trialkenylxsocyanuraten und Derivaten davon.
Die Zubereitungen der vorliegenden Erfindung können durch Additionspolymerisation zwischen der Siliciumwasserstoff-Verbindung
(a) und der Isocyanursäure-Verbindung (b)9 oder durch eine derartige Additionspolymerisation, gefolgt von
einer Radikal-Polymerisation, zu einem brauchbar gehärteten Produkt ausgehärtet werden.
Die Additionspolymerisations-Reaktion ist eine Addition des Wasserstoffs, der in der Siliciumwasserstoff-Verbindung (a)
enthalten ist, an die ungesättigte Bindung, die in der Isocyanursäure-Verbindung
(b) enthalten ist. Die Form der Reaktion und die chemische Struktur des erhaltenen, gehärteten
Produktes hängen von der Anzahl der funktioneilen Gruppen (der Anzahl der Wasserstoffatome, die an das Siliciumatom
gebunden sind) in der Komponente (a) und einem Äquivalentverhältnis von der Komponente (a) zu der Komponente (b) ab,
jedoch wird angenommen, daß der Grund-Reaktionsmechanismus so abläuft, wie er in der nachfolgenden Formelgleichung angegeben
ist, unter Bezugnahme auf die Siliciumwasserstoff-Komponenten,
die zwei Wasserstoffatome an das Siliciumatom
gebunden enthalten:
409851/0688
H—Si—H
I2
ir
R ITC=CR -If-N
O=C
C=O
-R3-N O=C.
■N-r-'-c—C—Si
I I I6 I2
C=O H R° R^
1 2 In den vorstehenden Formeln sind die Reste R und R Atome und Atomgruppen, wie nachfolgend beschrieben der Rest R eine
organische Gruppe wie nachstehend beschrieben, und die Reste
5 6
R und R jeder für sich ein Wasserstoffatom, ein Halo
R und R jeder für sich ein Wasserstoffatom, ein Halo
genatom oder eine Alkylgruppe.
Die Komponente Ca) und die Komponente (b) werden gewöhnlich in einem im wesentlichen äquimolaren Verhältnis gemischt und
gehärtet. Wenn aktive Gruppen, wie beispielsweise Wasserstoff in der Komponente (a) und der Alkenylgruppe oder einem Derivat
derselben in der Komponente (b) in großer Anzahl nach dem Aushärten übrig bleiben, besteht die Möglichkeit, daß
die übrigbleibenden aktiven Gruppen mit Feuchtigkeit, Sauerstoff, etc. an der Luft reagieren und so eine Verschlechterung
des gehärteten Produktes bewirken. In der vorliegenden Erfindung jedoch spielen derartige übrigbleibende aktive Gruppen
409851/0686
eine wirksame Rolle, wenn das Reaktionsprodukt als in Lösungsmitteln
löslicher Lack, als Lack vom Dehydrierungshärtungs-Typ oder als Zwischenprodukt in der organischen Synthese verwendet
wird. Es können auch durch Herabsetzen der Anzahl der funktioneilen Gruppen Additionsprodukte von niederem Molekulargewicht
oder Präpolymerisate erhalten werden. Insbesondere ist es von praktischer Bedeutung, einen Teil der Alkenylgruppen
in der Komponente (b) zu belassen und diesen einer Radikal-Polymerisation zu unterwerfen. Aus diesem Gesichtspunkt
heraus kann in der vorliegenden Erfindung ein Mischungsverhältnis der Komponente (a) und der Komponente
(b) innerhalb eines Äquivalentverhältnis-Bereiches von 0,2
bis 1,2 : 1, und vorzugsweise 0,3 bis 1 : 1 frei variiert werden.
Bei der Additionspolymerisationsreaktion zwischen der Komponente (a) und der Komponente (b) gemäß der vorliegenden Erfindung
ist ein Lösungsmittel nicht unbedingt erforderlich. Wenn jedoch ein Lack vom Lösungsmittel-Typ hergestellt werden
soll, ist es möglich, ein Lösungsmittel einzusetzen. Wenn ein Lösungsmittel verwendet wird, ist bei der Additionspolymerisation eine Arbeitsweise unter Rühren oder die Regelung
der Reaktionswärme vergleichsweise leicht. Selbstverständlich kann auch, wenn ein derartiger Lack vom Lösungsmittel-Typ
hergestellt werden soll, die Reaktion in Abwesenheit eines Lösungsmittels durchgeführt und das Reaktionsprodukt in einem Lösungsmittel aufgelöst werden. Es besteht
keine Beschränkung hinsichtlich des verwendeten Lösungsmittels. Es kann irgendein beliebiges Lösungsmittel, das mit
den Reaktionsteilnehmerη oder der erhaltenen harzartigen Substanz
verträglich ist, wie beispielsweise Benzol, Toluol oder Methyläthylketon verwendet werden, ohne Rücksicht darauf, ob
es von aromatischer oder aliphatischer Natur ist.
— 7 «■
409851/0686
In der vorliegenden Erfindung wird die Additionspolymerisation in Abwesenheit eines Katalysators bei einer hohen Temperatur
im Bereiche von 200 bis 400 0C oder darüber durchgeführt.
Ferner kann die Reaktion in Anwesenheit eines Additionspolymerisations-Katalysators
bei einer Temperatur von 250 0C oder darunter durchgeführt werden. Gewöhnlich kann
die vorliegende Erfindung durch Ausführen der Reaktion in Anwesenheit des Additionspolymerisations-Katalysators bei
einer Temperatur im Bereich von 50 bis I50 0C durchgeführt
werden. Der oben erwähnte Temperaturbereich ist im Hinblick auf die Reaktionsgeschwindigkeit und die Leichtigkeit der
Heizbedingungen am praktischsten. Ferner kann das Erhitzen durch stufenweises Erhöhen der Temperatur durchgeführt werden.
Als vorstehend erwähnter Additionspolymerisations-Katalysator können alle bekannten Typen, wie beispielsweise eine
Lewis-Säure, eine organische Base, Palladium-Tonerde, Raney-Nickel, Platin, ein Peroxid, Ultraviolettstrahlung oder
γ-Strahlüng eingesetzt werden. Plat ins chwarjs, platinierter
Asbest, Platin-Kieselgel, Platin-Aktivkohle, Platin-Tonerde, Chloroplatinsäure, ein Chlorplatinat, ein Chlorplatinsäure-Komplexsalz,
. etc. , sind insbesondere brauchbar. Der Additionspolymerisations-Katalysator
wird in einer Menge eingesetzt, die im wesentlichen ausreicht, eine härtungsbeschleunigende
Wirkung zu zeigen. Eine konkrete Menge des verwendeten Katalysators hängt von der Art des Katalysators
und der Reaktionstemperatur ab und kann nicht fixiert werden. Wenn der verwendete Katalysator ein anderer als Ultraviolettstrahlung
oder γ-Strahlung ist, kann versuchsweise eine Menge von etwa 10 bis 10 Mol pro Äquivalent an
Si-H-Gruppe als ausreichend angesehen werden.
Wenn die Additionspolymerisations-Reaktion in der vorliegenden Erfindung auf halbem Wege unterbrochen wird, erhält man
- 8 409851/0686
ein Lösungsmittel-lösliches Präpolymerisat. Das Präpolymerisat
kann als Gießmaterial, als Imprägnierungsmittel, als Beschichtungsmittel oder als Klebstoff durch Auflösen in
einem Lösungsmittel oder dergl. verwendet werden. Ferner kann ein gehärtetes Produkt durch Vervollständigung der Additionspolymerisations-Reaktion
in einem Zug erhalten werden. In diesem Fall wird die Additionspolymerisation vorzugsweise
in einem Zustand durchgeführt und vervollständigt, der an das gewünschte Produkt angepaßt ist.
Die in der vorliegenden Erfindung eingesetzte Komponente (a), eine Siliciumwasserstoff-Verbindung, wird durch die allgemeine
Formel
H—Si—R2
12 3 wiedergegeben, worin die Reste R , R und R^ an das Siliciumatom
gebundene Atome oder Atomgruppen darstellen, wie beispielsweise ein Wasserstoffatom, eine organische Gruppe, eine
silicoorganische Gruppe oder ein Halogenatom, und zumindest
12 3
einer der Reste R , R und R ein Wasserstoffatom oder eine
einer der Reste R , R und R ein Wasserstoffatom oder eine
organische Siliciumgruppe, die eine H-Si-Bindung enthält, bedeutet. Konkret gesagt, wird als Komponente (a) zumindest
eine Verbindung aus der Reihe der Silanverbindungen, wie beispielsweise SiH4, H2SiCl2, (Cl2SiH)2CH2, (CH3)2SiH2, CgH5.SiH
CgH .SiH2-(OC2H5), (CgH5J2.SiH2, C5H11-SiH3, etc., und SiIoxanverbindungen,
wie beispielsweise
CH,
H-Si. ( CH,
0-HSi.O-
L H
CH3 -Si-H
0-1000CH3
H-SiJ CH.
C
O—f-Si
O—f-Si
i.O
CH
3 J
CH3 -Si-H ,
0-1000 CH,
409851/0688
CH.
CH3-Si. 0-4-Si.O-
CH-
CH.
CH-
2-1000 CH-
-Si.O-H
2-1000
CH3(C6H5).Si-H2 ,
CH3
H-Si-O-4-Si.O-
H-Si-O-4-Si.O-
CH-
LC6H5J
-Si-H
0-1000 CH
CH, CH,
I3I3
H-Si-O-Si-H ,
CH, CH, 3 3
verwendet.
Die Komponente (b), ein Trialkenylisocyanurat, wird durch die allgemeine Formel
-R3-CR2t
C=O
dargestellt, in welcher der Rest R^ eine organische Gruppe
bedeutet, und die Reste R , R und R , jeder für sich, ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe sind.
Beispiele für die Komponente (b) sind Trivinylisocyanurat, Triallylisocyanurat, Tricrotylisocyanurat, Trimethacrylisocyanurat,
Trichlorpropenylisocyanurat, Tributadienylisocyanurat, etc. Ferner bedeutet der Ausdruck "Derivate davon"
409851/0686
— Ip -
Verbindungen, die man durch Ersatz von einer oder zwei Alkenylgruppen
der Trialkeny!isocyanurate durch einen Substituent, wie beispielsweise eine Alkylgruppe, eine Silylalkylgruppe,
eine Arylgruppe, etc., erhält.
Wenn in der Alkeny!gruppe öder einem Derivat davon in den gemäß
der vorliegenden Erfindung erhaltenen gehärteten Produkten eine hydrolysierbare Gruppe, wie z.B. ein Halogenatom
oder eine Alkoxygruppe zurückbleibt, kann die hydrolysierbare Gruppe durch Hydrolyse entfernt werden, falls sie nicht
erforderlich ist. Ferner kann das vorliegende Siliconharz durch eine Cohydrolyse mit einem üblicherweise verwendeten
Silicon modifiziert werden.
In der erfindungsgemäßen Zubereitung wird zumindest eine
der Siliciumwasserstoff-Verbindungen als Komponente (a) und Isocyanursäure-Verbindungen als Komponente (b) eingesetzt.
Beispielsweise können (1) eine Kombination von einer der Komponenten (a) und einer der Komponenten (b), (2) eine Kombination
von einer der Komponenten (a) und zwei oder mehr der Komponenten (b), und (3) eine Kombination von zwei oder
mehr der Komponenten (a) und eine der Komponenten (b) verwendet werden.
Es ist ebenso möglich, zumindest eine der Verbindungen mit einem Gehalt an ungesättigten Gruppen zuzusetzen und mit der
Zubereitung einer Copolymerisation unter Additionspolymerisation zu unterwerfen und die Komponenten (a) und (b) zu
härten. Eine derartige Copolymerisation mit Verbindungen, die ungesättigte Gruppen enthalten, ist für die Modifizierung der
angestrebten gehärteten Produkte wirksam und schafft andere Eigenschaften, und hat insbesondere einen bemerkenswerten,
die Kosten herabsetzenden Effekt. Die Verbindungen, welche
- 11 -
409851/0686
- Ii -
ungeeättigte Bindungen enthalten, sind beispielsweise Diallylphthalat,
Vinylsiloxan, etc.
Die anderen Bedingungen für das Härten durch Additionspolymerieation
in der vorliegenden Erfindung können solche sein, die in geeigneter Weise aus üblichen Bedingungen für die
Additionspolymerisation zur Reaktion ausgewählt worden sind.
Die Zubereitung der vorliegenden Erfindung kann gehärtet werden, indem man die Additionspolymerisations-Reaktion und
die Radikal-Polymerisationsreaktion zusammen durchführt. Die Radikal-Polymerisationsreaktion kann durchgeführt werden,
indem man einen Teil der Alkenylgruppe in der oben erwähnten Komponente (b) zurückläßt, oder durch Verwendung der nichtumgesetzten
Komponente (b). Demzufolge ist die Radikal-Polymerisationsreaktion eine Polymerisation zwischen Alkenylgruppen.
Der grundlegende Reaktionsmechanismus wird durch die folgende Formel wiedergegeben:
-R3-N'
O=C,
O=C,
R5 R1
-R-'-C—C—Si-
1 M*
R-'
I 4 CR =CR
- 12 -
409851/0688
ΐ R4 R5 R1
-ir-c—c—Si-
I I I I6I2
O=CL .C=O H R° nlL
Wenn die Radikal-Polymerisation gleichzeitig ausgeführt wird, bleibt zu diesem Punkt im wesentlichen keine H-Si-Bindung zurück
und es werden, verglichen mit dem Härten durch Additionspolymerisationsreaktion
allein hierdurch die Feuchtigkeitsbeständigkeit und die Gebrauchsdauer des Lackes, als auch
die mechanischen Festigkeiten, wie beispielsweise die Zugfestigkeit oder die Biegefestigkeit des erhaltenen gehärteten
Produktes, verbessert. Jedoch ist die Flexibilität um etwas schlechter als beim Härten durch Additionspolymerisations-Reaktion
allein. Daher ist es ratsam», zu entscheiden, ob die Radikal-Polymerisationsreaktion im Hinblick auf die charakteristischen
Eigenschaften, die für das Produkt verlangt werden, gleichzeitig durchgeführt wird, oder nicht. Wenn
die Radikal-Polymerisationsreaktion gleichzeitig in der vorliegenden Erfindung angewandt wird, wird das Härten durchgeführt,
indem man (I) die Additionspolymerisationsreaktion auf halbem Wege stoppt und dann die Additionspolymerisations-Reaktion
durch die Radikal-Polymerisationsreaktion ersetzt, oder indem man (II) weniger als ein Äquivalent der Komponente
(a) pro Äquivalent der Komponente (b) verwendet und die Radikal-Polymerisation nach Beendigung der Additionspolymerisations-Reaktion
ausführt. Wenn das Verfahren (I) eingeschlagen wird, kann der Punkt, an dem die Additionspolymerisation
gestoppt wird, frei gewählt werden. Wie oben beschrieben,
- 13 409851/0688
variieren die Eigenschaften des gehärteten Produktes je nach dem Verhältnis von Additionspolymerisation zu Radikal-Polymerisation.
Daher sollte das Verhältnis nach den, für das gehärtete Produkt gewünschten Eigenschaften ausgewählt werden.
Dies gilt in gleicher Weise für das Verfahren (II). Demzufolge sollte ein Verhältnis der eingesetzten Menge an Komponente
(b) zu der eingesetzten Menge an Komponente (a) gemäß den Eigenschaften, die für das gehärtete Produkt wünschenswert
sind, festgelegt werden. Die Eigenschaften des gehärteten Produktes unterscheiden sich wesentlich von denen, die
durch Additionspolymerisation allein erzielt werden, wenn man 0,8 Äquivalente oder weniger an Komponente (a) für 1 Äquivalent
an Komponente (b) verwendet.
Als Katalysator für die Radikal-Polymerisationsreaktion kann zumindest eine der nachfolgenden Verbindungen verwendet werden:
Peroxide, wie beispielsweise Dicumylperoxid, Acetylcyelohexylsulfonylperoxid,
Isobutylperoxid, Butylperoxid, Lauroylperoxid, Benzoylperoxid, Di-tert.-butylperoxid, Cumolhydroperoxid,
Diisopropylbenzblhydroperoxid, tert.-Butylperoxybenzoat,
etc., Azoverbindungen, wie beispielsweise Azobisisobutyronitril, etc. Die Reaktionsfähigkeit (die
Härtungsaktivität) der vorerwähnten Radikal-Polymerisations-Katalysatoren, hängt von der angewandten Menge derselben ab.
Gewöhnlich wird der Katalysator in einer Menge von 0,2 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der angestrebten Zubereitung,
angewandt. Die Verwendung einer Menge von mehr als 5 Gew.-% wird nicht bevorzugt, da das gehärtete Produkt dann
mehr dazu neigt, durch Wärmeeinwirkung schlechter zu werden. Die Radikal-Polymerisationsreaktion kann durch Erhitzen bis
auf eine Temperatur, die höher als die Zersetzungstemperatur des angewandten Radikal-Polymerisations-Katalysators ist,
durchgeführt werden. Es ist zulässig, bis auf eine Temperatur
- 14 4098 51/0686
von 400 C zu erhitzen, solang die Erhitzungszeit sehr kurz
ist. Ferner kann das Erhitzen durchgeführt werden, indem man die Temperatur stufenweise erhöht.
Zu der erfindungsgemäßen Zubereitung kann ein Füllstoff, wie
beispielsweise Kieselerde, Tonerde, Glas, Talk, Zirkon, Quarzglas, etc., und ein aliphatisches oder aromatisches Lösungsmittel,
wie beispielsweise Toluol, Xylol, Methyläthylketon, Methylisobutylketon, Cyclohexanon, Äthylacetat, Amylacetat,
etc. zugegeben werden. Die Mengen der betreffenden, vorerwähnten, eingesetzten Additive können in Übereinstimmung mit
den herkömmlicherweise in Siliconharzen, Epoxyharzen, etc.
eingesetzten Mengen frei bestimmt werden.
Die oben erwähnte Zubereitung, die im wesentlichen aus (a) einer Siliciumwasserstoff-Verbindung und (b) einer Isocyanursäure-Verbindung
besteht und die Zubereitung, erhalten durch Mischen von (c) einem Additionspolymerisations-Katalysator
und/oder einem Radikal-Polymerisations-Katalysator mit der Zubereitung kann als Lack verwendet werden, d.h. als ein
Imprägniermittel, ein überzugsmittel, ein Klebstoff als solcher. Ebenso können sie durch Durchführen der Additionspolymerisations-Reaktion
allein als eine B-Stufen-Zubereitung verwendet werden, d.h. als ein isolierendes vorimprägniertes
Glasfasermaterial (prepreg material) oder als ein Klebstoff-Vormaterial (adhesive prepreg material). Derartige
Zubereitungen, die man durch Ausführen der Additionspolymerisations-Reaktion allein erhält, derart, daß Si-H-Bindungen
vollständig umgesetzt werden und Doppelbindungen zurückbleiben können, haben einen Vorteil insofern, als eine erhöhte Viskosität
und Gelbildung infolge von Feuchtigkeitsabsorption verhindert werden kann.
Die Zubereitung der vorliegenden Erfindung hat zahlreiche Anwendungsmöglichkeiten und ist beispielsweise als Isolier-
- 15 409851/0686
lack, Imprägnierlack, als Lack für die Laminierung, als Material
für Preßlinge, als Klebstoff, als Oberflächenbeschich
tungsmittel, etc., brauchbar.
Zusammenfassend betrifft die vorliegende Erfindung eine
thermisch härtbare Zubereitung, die im wesentlichen aus (a) einer Siliciumwasserstoff-Verbindung mit zumindest zwei an
das Siliciumatom gebundenen Wasserstoffatomen und (b) zumindest
einer Isocyanursäure-Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe der Trialkenylisocyanurate und Derivaten davon, besteht.
Durch Erhitzen der Zubereitung auf eine Temperatur von 50 bis 400 0C kann ein gehärtetes Produkt von thermischer
Beständigkeit, mechanischer Festigkeit und Klebstoffeigenschaft erhalten werden.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung, sollen diese jedoch nicht beschränken.
In einen Vierhalskolben mit einem Fassungsvermögen von 1000 versehen mit einem Rührer, einem Thermometer, einem Rückflußkühler und einem Tropftrichter, wurden 125 g (0,5 Mol) Triallylisocyanurat
und 200 ml Benzol eingefüllt und gemischt. Dazu wurden 25 ml einer Lösung von Chloroplatinsäure in Methyläthylketon
(Konzentration: 0,001 Mol/A) gegeben. Die Mischung wurde auf 85 0C erhitzt und langsam am Rückfluß gekocht.
In den Tropftrichter wurden 33,6 g (0,25 Mol) 1,1,3,3-Tetramethyldisiloxan
eingefüllt, das während eines Zeitraums von "50 Minuten langsam zugetropft wurde. Nach Beendigung der
tropfenweisen Zugabe wurde eine kleine Menge der flüssigen Reaktionsmischung als Probe entnommen und in eine Lösung von
Kaliumhydroxid in Alkohol gegossen. Nach einer weiteren Probe-
- 16 4098B1/0686
entnahme der Reaktionsflüssigkeit wurde keine Bildung von Wasserstoffgas mehr beim Eingießen in Kaliumhydroxid beobachtet
und hierdurch sichergestellt9 daß der an Silicium
gebundene Wasserstoff im wesentlichen vollständig umgesetzt und verschwunden war. Es wurde noch zusätzlich 1 Std. lang
am Rückfluß gekocht. Die Reaktxonsflüssigkeit wurde auf Raumtemperatur abgekühlt, durch Zugabe von 100 ml einer
5 %-igen wässerigen Natriumcarbonat-Lösung gewaschen und anschließend
zweimal mit jeweils 100 ml destilliertem Wasser gewaschen. Nach dem Waschen wurde die wässerige Schicht entfernt
und die Benzollösung des Reaktionsproduktes dehydriert und mit Magnesiumsulfat getrocknet. Das Benzol wurde dann
abdestilliert und man erhielt 131s07 g einer viskosen Flüssigkeit.
Das Infrarot-Absorptionsspektrum der Flüssigkeit zeigte, daß eine Absorption bei 2200 cm , die vor der Reaktion
beobachtet werden konnte, verschwunden war. Dies beweist, daß HSi= verschwunden war. Ebenso zeigte das magnetische
Kernresonanz-Spektrum, daß ein Signal bei 4,6 ppm, das vor der Reaktion beobachtet wurde, verschwunden war und ein
neues Signal bei 0,5 ppm gegeben wurde. Dies beweist, daß sich =N(CH2)3-Si= gebildet hatte.
Die vorstehend erwähnten Ergebnisse bestätigen, daß die chemische Struktur des Produktes die folgende war:
CH2=CH-CH2 N
CH2-CH=CH2
409851/0686
f 3 f 3
f f
···· '-Si.O.Si-i-CH^-hrN^ ^N-CH0-CH=CH0
···· '-Si.O.Si-i-CH^-hrN^ ^N-CH0-CH=CH0
CH0·CH=CHO
Die vorstehend erwähnte chemische Struktur wurde ferner noch
durch den Integral-Wert des magnetischen Ker.nresonanz-Spektrums, des gemessenen Wertes für das Molekulargewicht und
die Werte der Elementaranalyse bestätigt.
Wenn man das vorerwähnte Reaktionsprodukt auf 100 0C in Anwesenheit
von 1 Gew.-% Dicumylperoxid erhitzt, wurde es in 135 Minuten gehärtet. Wenn man es auf 120 0C erhitzte, wurde
es in 15j6 Minuten gehärtet. Wenn man das vorerwähnte Reaktionsprodukt
mit einem Gehalt von 1 Gew.-% an Dicumylperoxid zwischen zwei Silicon-oberflächenbehandelten Eisenplatten
placierte und erhitzte und bei 100 0C 10 Std. lang, bei 120 0C
5 Std. lang, bei 150 °C 2 Std. lang, bei 180 0C 2 Std. lang,
bei 200 °C 2 Std. lang und anschließend bei 225 0C 15 Std.
lang härtete, erhielt man eine transparente und steife Harzplatte. Die Temperatur, bei welcher der Erhitzungsverlust
der erhaltenen Harzplatte begann (im Stickstoffstrom, Heizgeschwindigkeit 10 °C/Min.) war 440 0C.
"Vergleichsbeispiel 1
Das nämliche Trxallylisocyanurat, wie es in Beispiel 1 eingesetzt worden war, wurde allein erhitzt und in Anwesenheit von
1 Gew.-% Dicumylperoxid unter den gleichen Heizbedingungen wie in Beispiel 1 gehärtet. Im Ergebnis wurden in dem erzielten
gehärteten Produkt viele Risse gebildet und es konnte keine zufriedenstellende Harzplatte erhalten werden. Die Temperatur,
bei welcher der Erhitzungsverlust des erhaltenen ge-
- 18 -A098S 1 /0686
härteten Produktes begann (im Stickstoffstrom, Erhitzungsgeschwindigkeit 10 0C/Min.) war 410 °C.
Die Additionspolymerisationsreaktion wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, mit der Ausnahme, daß
eine Menge von igo g (0,6 Mol) Triallylisocyanurat und eine
Menge von 53 a 7 g (0,4 Mol) 1,1,3,3-Tetramethylsiloxan verwendet
wurde. Es wurden so 198 g des Reaktionsproduktes erhalten.
Es wurde bestätigt, daß das Reaktionsprodukt eine chemische Struktur der nachfolgenden allgemeinen Formel aufwies:
/-(Tr _ rtjj nil
OH2-OH-CH2 „ _2,3
O=C C=O
CHn.CH=CH0
0 CH, CH, U
I3I3 .c
fN NfCH^
[ i 3I I 2
CH, rH O=C C=O
3 CH5 ν·*/
CH2-CH=CH2
CH, CH, O=C
.CH=CH2
.CH=CH2
Das vorstehend erwähnte Reaktionsprodukt wurde durch Radikal-
- 19 -409851/0686
_ -IQ _
Polymerisation unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 gehärtet. Die Temperatur, bei welcher der Erhitzungsverlust
des erhaltenenj gehärteten Produktes begann (im Stickstoff
strom, Aufheizgeschwindigkeit 10 °C/Min.) war 440 0C.
Die gemessenen Werte für den spezifischen Widerstand (p),die Dielektrizitätskonstante (ε) und den dielektrischen Verlust
(tan δ) des gehärteten Produktes werden in Fig. 1, Fig. 2 und Fig.,3 der anliegenden Zeichnungen wiedergegeben. Der
Wert von ρ wurde nach dem Aufladen von 1 Minute bei einer angelegten Spannung von 100 V, und die Werte für ε und tan δ
wurden mittels einer Schering-Brücke bei einer angelegten Spannung von 1 kV.(60 Hz) gemessen.
Zum Vergleich werden die charakteristischen Eigenschaften
eines Isocyanurat-Oxazolidon-Polymerisates, erhalten durch Copolymerisieren eines Polyisocyanates und eines Polyepoxides,
gezeigt.
Eine Zubereitung, bestehend aus 100 g Diphenylmethandiisocyanat, 56 g Diglycidylather von Bisphenol A und 0,3 g
N-Methylmorpholin als Katalysator wurden unter den gleichen
Bedingungen wie in Beispiel 1 zur Herstellung des Polymerisates gehärtet. Die Temperatur, bei welcher der Erhitzungsverlust des erhaltenen gehärteten Produktes begann (im Stickstoffstrom,
Aufheizgeschwindigkeit 10 °C/Min.) war 38Ο 0C, wie dies in Fig. 4 gezeigt wird. Demzufolge war das gehärtete
Produkt dieses Beispiel in seiner Wärmebeständigkeit dem Isocyanurat-Homopolymerisat
des Vergleichsbeispiels 1 die Temperatur, bei welcher der Erhitzungsverlust begann, war 410 0C)
und den Copolymerisaten der Beispiele 1 und 2 (die Temperatur bei welcher der Erhitzungsverlust begann, war 440 C) unterlegen.
Ebenso werden die Werte von p, e und tan 6 von dem ge-
- 20 409851/0686
härteten Produkt dieses Beispiels in Fig. 1, Fig. 2 und
Fig. 3 gezeigt. Wie ganz eindeutig aus Fig. 1, Fig. 2 und Fig. 3 entnommen werden kann, hat das gehärtete Produkt des
Vergleichsbeispiels 2 einen kleineren Wert für p, einen größeren Wert für ε und einen größeren tan 6, als dasjenige
von Beispiel 2. Daher ist das gehärtete Produkt des Beispiels 2 dem Produkt des Vergleichsbeispiels 2 in seiner Eigenschaft
als isolierendes Material überlegen. Ferner ist, wie dies in Fig. 3 gezeigt wird, die Temperatur, bei welcher tan δ
in dem gehärteten Produkt von Beispiel 2 anzusteigen beginnt, höher als die Temperatur des gehärteten Produktes von Vergleichsbeispiel
2. Dies beweist, daß die gemäß der vorliegenden Erfindung erhaltenen gehärteten Produkte in ihrer thermischen
Beständigkeit ausgezeichnet sind.
Wenn ferner die Zubereitung von diesem Vergleichsbeispiel bei Raumtemperatur stehengelassen wurde, gelierte sie nach 5 Std.
Die gelierte Zubereitung wurde in einen spröden pulverförmigen Feststoff umgewandelt und lieferte kein Polymerisat von
praktischem Wert, selbst wenn man es erhitzte. Wenn man andererseits die Zubereitung von Beispiel 2 unter den gleichen
Bedingungen lagerte, wurde keine Veränderung der Qualität selbst nach 1 Monat beobachtet, und es lieferte ein Polymerisat,
das gute Eigenschaften aufwies, wenn man es erhitzte.
In einen Vierhalskolben mit einem Volumen von 100 ml, versehen mit einem.'Rührer, einem Thermometer, einem Rückflußkühler und einem Tropftrichter, wurden 13,56 g (0,101 Mol),
1,1,3,3-Tetramethyldisiloxan und 25 ml Toluol eingefüllt und gemischt. Dazu wurden 0,3964 g eines Platin-Tonerde-Katalysators
(5 χ 10~^ Atome Pt/g Tonerde) gegeben und die Mischung
zur Herstellung einer Suspension gerührt.
- 21 409851/0686
Der Kolben wurde auf eine Temperatur von 120 0C erhitzt, wo
bei die Mischung langsam am Rückfluß kochte, und 8,38 g (0,0337 Mol) Triallylisocyanurat langsam aus dem Tropftrich
ter im Verlaufe von 20 Minuten zugetropft. Nach Beendigung der Zugabe wurde das Kochen am Rückfluß 4 Stunden lang zur
Durchführung der Reaktion fortgesetzt und die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur abgekühlt. Die Reaktionsflüssig
keit wurde filtriert und das Toluol aus dem Piltrat durch Destillation entfernt. Man erhielt so 19,94 g einer hellgelben
Flüssigkeit mit niedriger Viskosität. Es wurde bestätigt, daß die chemische Struktur des Produktes durch die
nachfolgende Formel wiedergegeben wird:
CH, CH-, I CH, CH,
Il C Il
Il I
H-Si.0/Si-HJH0-NN'' ^N-f-CH^-W -Si.0.Si-H
Il 2 3I I23II
CH, CH, O—O. .C=O CH, CH,
■>
■>
^N·^ CH-, CH, D
*
II3!3
(CH2->ySi.O.Si-H
CH, CH3
Beispiel 4
83 g (1 Äquivalent) Triallylisocyanurat und 60 g (1 Äquivalent}
lj3»5»7»9"Pentamethylcyclopentasiloxan wurden unter Bildung
einer transparenten, hellgelben flüssigen Mischung gemischt. Zu 10 g dieser Mischung wurden 0,015 ml einer zweiprozentigen
Lösung von Chloroplatinsäure in Butylalkohol als Additionspolymerisations-Katalysator
zugesetzt. Die Mischung wurde in 6,8 Minuten gehärtet, indem man sie auf 120 0C in Abwesenheit
eines Lösungsmittels zur Bewirkung der Additionspolymerisation erhitzte. Wenn man 0,010 ml der Katalysatorlösung
zufügte, wurde die Mischung in 126 Minuten gehärtet. Setzte
- 22 409851/0686
man 0,035 ml der Katalysatorlösung zu und erhitzte die
Mischung auf 100 0C, wurde die Mischung in 4,4 Minuten gehärtet.
Bei Zusatz von 0,030 ml der Katalysatorlösung und
Erhitzen der Mischung auf 100 0C wurde die Mischung in 130
Minuten gehärtet. Es wurde auf diese Weise ein gleichmäßig transparentes, gehärtetes Produkt erhalten.
15,86 g (0,1 Äquivalent) des in Beispiel 1 erhaltenen Reaktionsproduktes
wurde mit 6,0 g (0,1 Äquivalent) 1,3,5,7,9-Pentamethylcyclopenta^siloxan
gemischt und 0,0015 ml einer zweiprozentigen Chloroplatinsäure-Lösung als Additionspolymerisations-Katalysator
zugesetzt. Die Mischung wurde 5 Stunden lang auf 120 °C zur Herstellung eines hellgelben transparenten
gehärteten Produktes erhitzt.
10,9 (0,05 Äquivalent) des in Beispiel 3 erhaltenen Reaktionsproduktes
und 4,2 g (0,05 Äquivalent) Triallylisocyanurat
wurden gemischt und 0,0008 ml einer zweiprozentigen Chloroplatinsäure-Lösung als Additionspolymerisations-Katalysator
zugesetzt. Die Mischung wurde 5 Std. lang auf 120 C zur Herstellung eines ]
gehärteten Produktes erhitzt.
gehärteten Produktes erhitzt.
120 C zur Herstellung eines hellgelben, transparenten,
Zu 10 g einer Mischung, erhalten durch Mischen des Reaktionsproduktes mit einer nichtumgesetzten Alkenylgruppe, erhalten
in Beispiel 2, und des Reaktionsproduktes mit einem nichtumgesetzten Wasserstoffatom, erhalten in Beispiel 3, in einem
1 : 1-Äquivalent-Verhältnis, wurden 0,030 ml einer zweiprozentigen
Lösung von Chloroplatinsäure in Butanol als Additionspolymerisations-Katalysator zugegeben. Die Mischung
- 23 409851/0686
wurde zwischen zwei Silicon-oberflächenbehandelten Eisenplatten placiert und anschließend unter den Bedingungen von
100 °C/10 Std., 120 °C/5 Std., 150 °C/2 Std., 180 °C/2 Std.,
200 °C/2 Std. und anschließend 225 °C/15 Std. gehärtet. Als Ergebnis wurde ein gleichmäßiges, steifes, plattenförmiges
gehärtetes Produkt erhalten.
10 g einer Zubereitung, bestehend aus 1 Äquivalent Triallylisoeyanurat
und 1 Äquivalent 1,3,5,7-Tetramethylcyclotetrasiloxan
wurden zur Härtung in der gleichen Weise wie in Beispiel 5 einer Additionspolymerisation unterworfen. Es
wurde so ein homogenes, steifes, gehärtetes Produkt in Form einer Platte erhalten.
B e. i s ρ .i e .1 9
10 g einer Zubereitung, bestehend aus 1 Äquivalent Triallylisocyanurat
und 1 Äquivalent l,3s5,7»9-Pentamethylcyclopentasiloxan
wurden zur Härtung in der gleichen Weise wie in Beispiel 5 einer Additionspolymerisation unterworfen.
Man erhielt auf diese Weise ein homogenes, steifes, gehärtetes Produkt in Form einer Platte.
Die Erhitzungsverlust-Eigenschaften der in den vorstehend angeführten Beispielen 7 bis 9 erhaltenen, gehärteten Produkte
sind in Fig. k angegeben. Fig. 4 ist ein Diagramm, das die Beziehung zwischen der Heiztemperatur und dem Erhitzungsverlust
in Prozenten wiedergibt, wobei die Kurven I9 2 und 3 die Eigenschaften der gehärteten Produkte aus
den Beispielen 7, 8 bzw. 9 zeigen. Ferner geben die Kurven 4 und -5 die Eigenschaften der gehärteten Produkte der beiden
Vergleichsbeispiele 1 bzw. 2 wieder.
- 2k - 409851/0686
274 g (1,1 Mol) Triallylisocyanurat und 134 g (1 Mol)
1,1,3,3-Tetramethylsiloxan wurden in der gleichen Weise
wie in Beispiel 1 einer Additionspolymerisation unterworfen. Es wurde bestätigt, daß das Reaktionsprodukt die chemische
Struktur der nachstehenden Formel
CH2=CH.
O=C
Si.O-
CH3
-Si-f-CH,
I CH,
.C=O
CH2-CH=CH2
rN"
O=
-f-CH, .C=O
. CH=CH
hatte, wobei in der Formel der Index η durchschnittlich den
Wert 9 besitzt, und es wurde ferner bestätigt, daß in dieser Struktur irgendwelche Einheiten der nachfolgenden Formel
409851/0686
f 3 » f 3
I I 2 3I
CH, O=C C=O CH, 3 VnX- CH, 3
I I 3
enthalten waren.
80 g des vorstehenden Reaktionsproduktes wurden mit 20 g Triallylisocyanurat
gemischt und anschließend 1 Gew.-% Dicumylperoxid zugesetzt. Die Mischung wurde zur Härtung unter
den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 einer Radikal-Polymerisation unterworfen. Die Temperatur, bei welcher der
Erhitzungsverlust des erhaltenen gehärteten Produktes einsetzte (im Stickstoffstrom, Aufheiζgeschwindigkeit 10 °C/Min.)
war 410 0C. Einerseits wurde 1 Gew.-% Dicumylperoxid zu
dem Reaktionsprodukt der oben erwähnten chemischen Struktur
zugesetzt. Die Mischung wurde zur Härtung unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 erhitzt. Die Zugfestig-
2 keit des so erhaltenen gehärteten Produktes war 305 kg/cm .
Im Hinblick auf die Tatsache, daß die Zugfestigkeit von SiIi-
2 conharzen vom Nicht-Lösungsmittel-Typ gewöhnlich 50 kg/cm
ρ
und höchstens 100 kg/cm beträgt, ist einzusehen, daß die gemäß der vorliegenden Erfindung erhaltenen gehärteten Produkte sehr steif sind.
und höchstens 100 kg/cm beträgt, ist einzusehen, daß die gemäß der vorliegenden Erfindung erhaltenen gehärteten Produkte sehr steif sind.
- 26 09851/0686
Claims (11)
1. Thermisch härtbare Zubereitung, bestehend im wesentlichen aus
(a) einer Siliciumwasserstoff-Verbindung, die zumindest zwei
an das Siliciumatom gebundene Wasserstoffatome aufweist, und
(b) zumindest einer Isocyanursäure-Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Trialkenylisocyanuraten und Derivaten
davon.
2. Thermisch härtbare Zubereitung, bestehend im wesentlichen aus
(a) einer Siliciumwasserstoff-Verbindung, die zumindest zwei
an das Siliciumatom gebundene Wasserstoffatome aufweist,
(b) zumindest einer Isocyanursäure-Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Trialkenylisocyanuraten und Derivaten
davon, und
(c) einem Additionspolymerisations-Katalysator.
3. Thermisch härtbare Zubereitung, bestehend im wesentlichen aus
(a) einer Siliciumwasserstoff-Verbindung, die zumindest zwei
an das Siliciumatom gebundene Wasserstoffatome aufweist,
(b) zumindest einer Isocyanursäure-Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Trialkenylisocyanuraten und Derivaten
davon,
(c) einem Additionspolymerisations-Katalysator, und
(d) einem Radikal-Polymerisations-Katalysator.
4. Thermisch härtbare Zubereitung nach Anspruch 1, d adurch gekennzeichnet, daß sie eine Mischung
von 0,2 bis 1,2 Äquivalenten der Siliciumwasserstoff-Verbindung (a) mit 1 Äquivalent der Isocyanursäure-Verbindung (b)
ist.
- 27 -4098 51/0686
5. Thermisch härtbare Zubereitung nach Anspruch I3 d adurch
gekennzeichnet/ daß sie eine Mischung von 0,3 bis 1 Äquivalenten der Siliciumwasserstoff-Verbindung
(a) mit 1 Äquivalent der Isocyanursäure-Verbindung (b) ist.
6. Thermisch härtbare Zubereitung nach Anspruch 2, d adurch
gekennzeichnet, daß sie im wesentlichen aus
(a) 0,2 bis 1,2 Äquivalenten Siliciumwasserstoff-Verbindung,
(b) 1 Äquivalent Isocyanursäure-Verbindung, und
(c) 10~ bis 10" Mol pro Äquivalent Si-H-Gruppe in der Siliciumwasserstoff
-Verbindung (a) Additionspolymerisations-Katalysator
besteht.
7. Thermisch härtbare Zubereitung nach Anspruch 3» d adurch
gekennzeichnet, daß sie im wesentlichen aus
(a) 0,2 bis 1,2 Äquivalenten Siliciumwasserstoff-Verbindung,
(b) 1 Äquivalent Isocyanursäure-Verbindung,
(c) 10 bis 10" Mol pro Äquivalent Si-H-Gruppe in der Siliciumwasserstoff-Verbindung
(a) Additionspolymerisations-Katalysator,
und
(d) 0,2 bis 5 Gew.-% Radikal-Polymerisations-Katalysator, bezogen auf das Gesamtgewicht der angestrebten Zubereitung,
besteht.
8. Verfahren zum Härten einer thermisch härtbaren Zubereitung, bestehend im wesentlichen aus
(a) 0,2 bis 1,2 Äquivalenten einer Siliciumwasserstoff-Verbindung,
die zumindest 2 an das Siliciumatom gebundene Viasserstoff atome aufweist, und
(b) 1 Äquivalent von zumindest einer Isocyanursäure-Verbin-
- 28 /0686
dung, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Trialkenylisocyanuraten
und Derivaten davon,
dadurch gekennzeichnet, daß man die Zubereitung
auf eine Temperatur im Bereich von 200 bis 400 0C
erhitzt.
9. Verfahren zum Härten einer thermisch härtbaren Zubereitung, bestehend im wesentlichen aus
(a) 1 Äquivalent einer Siliciumwasserstoff-Verbindung, die
zumindest zwei an das Siliciumatom gebundene Wasserstoffatome aufweist, und
(b) 1 Äquivalent von zumindest einer Isocyanursäure-Verbindung,
ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Trialkenylisocyanuraten und Derivaten davon,
dadurch gekennzeichnet, daß man die Zubereitung in Anwesenheit von 10 bis 10~ Mol pro Äquivalent
der Si-H-Gruppe in der Siliciumwasserstoff-Verbindung (a) Additionspolymerisations-Katalysator (c) auf eine Temperatur
im Bereich von 50 bis 250 0C erhitzt.
10. Verfahren zum Härten einer thermisch härtbaren Zubereitung, bestehend im wesentlichen aus
(a) 0,2 bis 1,2 Äquivalenten einer Siliciumwasserstoff-Verbindung,
die zumindest zwei an das Siliciumatom gebundene Wasserstoffatome aufweist, und
(b) 1 Äquivalent von zumindest einer Isocyanursäure-Verbindung,
ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Trialkenylisocyanuraten und Derivaten davon,
dadurch gekennzeichnet, daß man die Zubereitung
in Anwesenheit von 10" bis 10~ Mol pro Äquivalent der Si-H-Gruppen in der Siliciumwasserstoff-Verbindung
(a) ,Additionspolymerisations-Katalysator (c) zur Durchführung einer Additionspolymerisation auf eine Temperatur im Bereich
- 29 409851/0686
von 50 bis 250 C erhitzt und anschließend das Erhitzen in
Anwesenheit von 0,2 bis 5 Gew.-% eines Radikal-Polymerisations-Katalysators
(d), bezogen auf das Gesamtgewicht der angestrebten Zubereitung, auf eine Temperatur der thermischen
Zersetzungstemperatur des Radikals-Polymerisations-Katalysators (d) bis 400 0C erhitzt.
11. Verfahren zum Härten einer thermisch härtbaren Zubereitung, bestehend im wesentlichen aus
(a) 0,2 bis 1,2 Äquivalenten einer Siliciumwasserstoff-Verbindung,
die zumindest 2 an das Siliciumatom gebundene Wasserstoff atome aufweist, und
(b) 1 Äquivalent von zumindest einer Isocyanursäure-Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Trialkenylisocyanuraten
und Derivaten davon,
dadurch gekennzeichnet, daß man die Zubereitung bis auf eine Temperatur im Bereich von 50 bis 400 0C
in Anwesenheit von 10 bis 10 Mol pro Äquivalent der Si-H-Gruppen in der Siliciumwasserstoff-Verbindung (a) Additionspolymerisations-Katalysator
(c) und 0,2 bis 5 Gew.-% Radikal-Polymerisations-Katalysator (d), bezogen auf das
Gesamtgewicht der angestrebten Zubereitung, zur Durchführung einer gleichzeitigen Additionspolymerisations-Reaktion und
Radikal-Polymerisations-Reaktion erhitzt.
4098 51/0686
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4849973A JPS5741483B2 (de) | 1973-05-02 | 1973-05-02 | |
JP4850073A JPS5756492B2 (de) | 1973-05-02 | 1973-05-02 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2421038A1 true DE2421038A1 (de) | 1974-12-19 |
DE2421038B2 DE2421038B2 (de) | 1978-01-05 |
DE2421038C3 DE2421038C3 (de) | 1978-10-05 |
Family
ID=26388781
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2421038A Expired DE2421038C3 (de) | 1973-05-02 | 1974-04-30 | Verfahren zur Herstellung von hitzegehärteten Addukten aus Siliciumwasserstoffverbindungen und Trialkenylisocyanuraten, sowie zur Herstellung hitzegehärteter Produkte daraus |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3892643A (de) |
DE (1) | DE2421038C3 (de) |
GB (1) | GB1433288A (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2641785A1 (fr) * | 1989-01-19 | 1990-07-20 | Essilor Int | Composition de polymeres transparents pour lentilles de contact de type rigide, permeables a l'oxygene |
EP0399199A2 (de) * | 1989-04-27 | 1990-11-28 | Siemens Aktiengesellschaft | Isocyanurathaltige Organosiliciumverbindungen |
EP0831111A1 (de) * | 1996-09-18 | 1998-03-25 | Wacker-Chemie GmbH | Aminogruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen, deren Herstellung und Verwendung |
Families Citing this family (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4211868A (en) * | 1979-05-29 | 1980-07-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for making a fluoroelastomer gelling agent preparation of 1,3,5-tris-(3,3-difluoro-2-propenyl)-s-triazine-2,4,6-(1H,3H,5H)-trione |
US4299958A (en) * | 1979-05-29 | 1981-11-10 | E. I. Dupont De Nemours And Company | S-Triazine-2,4,6-triones |
US4320216A (en) * | 1979-05-29 | 1982-03-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoroelastomer gelling agents and products made therefrom |
US4303761A (en) * | 1979-05-29 | 1981-12-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoroelastomer gelling agents and products made therefrom |
US4374986A (en) * | 1981-08-03 | 1983-02-22 | Olin Corporation | Selected siloxane adducts of tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate |
US5015427A (en) * | 1987-08-04 | 1991-05-14 | Happi, Inc. | Process for making an orthotic footwear insert |
US5204408A (en) * | 1989-03-28 | 1993-04-20 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Modified silicone vulcanization activator |
US5182360A (en) * | 1991-10-17 | 1993-01-26 | Loctite Corporation | Tris(norbornenyl) isocyanurate |
JPH09291214A (ja) * | 1996-04-25 | 1997-11-11 | Nippon Paint Co Ltd | 硬化性樹脂組成物及びその硬化物 |
US5981680A (en) | 1998-07-13 | 1999-11-09 | Dow Corning Corporation | Method of making siloxane-based polyamides |
KR100549655B1 (ko) * | 2000-04-21 | 2006-02-08 | 카네카 코포레이션 | 경화성 조성물, 광학 재료용 조성물, 광학 재료,액정표시장치, 투명전도성 필름 및 이의 제조방법 |
CA2430866A1 (en) * | 2000-12-27 | 2002-07-11 | Kaneka Corporation | Curing agents, curable compositions, compositions for optical materials, optical materials, their production, and liquid crystal displays and led's made by using the materials |
US6800713B2 (en) | 2001-07-12 | 2004-10-05 | Dow Corning Corporation | Methods for making silicone-organic copolymers |
EP1409570B1 (de) * | 2001-07-12 | 2011-09-21 | Dow Corning Corporation | Verfahren zur herstellung von silikon-organischen kopolymeren |
JP4009581B2 (ja) * | 2003-11-18 | 2007-11-14 | オリンパス株式会社 | カプセル型医療システム |
EP1967540B1 (de) * | 2005-12-26 | 2013-04-03 | Kaneka Corporation | Härtbare zusammensetzung |
CN101848914B (zh) | 2007-11-09 | 2013-09-11 | Kaneka株式会社 | 环状聚有机硅氧烷的制备方法、固化剂、固化性组合物及其固化物 |
EP2236543B1 (de) | 2007-12-10 | 2014-02-26 | Kaneka Corporation | Polysiloxane verbindung, alkali entwickelbare härtbare zusammensetzung, isolierender dünner film unter verwendung davon und dünnschichttransistor |
JP5545862B2 (ja) * | 2009-11-04 | 2014-07-09 | 信越化学工業株式会社 | イソシアヌル環含有末端ビニルポリシロキサン |
WO2016112487A1 (en) * | 2015-01-13 | 2016-07-21 | Henkel (China) Company Limited | Organopolysiloxane prepolymer and curable organopolysiloxane composition comprising same |
EP3617252A1 (de) | 2018-08-29 | 2020-03-04 | Rhodia Operations | Polysiloxane mit isocyanursäure- oder barbitursäureteilen und zusammensetzungen damit |
WO2020002558A1 (en) | 2018-06-29 | 2020-01-02 | Rhodia Operations | Polysiloxanes bearing isocyanuric acid or barbituric acid moieties and compositions comprising them |
WO2020002556A1 (en) | 2018-06-29 | 2020-01-02 | Rhodia Operations | Thermoplastic composition comprising a polysiloxane bearing diaminotriazine moieties |
EP3617251A1 (de) | 2018-08-29 | 2020-03-04 | Rhodia Operations | Thermoplastische zusammensetzung mit polysiloxan mit diaminotriazineinheiten |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3494951A (en) * | 1967-09-20 | 1970-02-10 | Gen Electric | Nitrogen-containing organosilicon materials and methods for producing them |
-
1974
- 1974-04-30 DE DE2421038A patent/DE2421038C3/de not_active Expired
- 1974-04-30 US US465586A patent/US3892643A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-04-30 GB GB1895074A patent/GB1433288A/en not_active Expired
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2641785A1 (fr) * | 1989-01-19 | 1990-07-20 | Essilor Int | Composition de polymeres transparents pour lentilles de contact de type rigide, permeables a l'oxygene |
EP0399199A2 (de) * | 1989-04-27 | 1990-11-28 | Siemens Aktiengesellschaft | Isocyanurathaltige Organosiliciumverbindungen |
EP0399199A3 (de) * | 1989-04-27 | 1991-09-25 | Siemens Aktiengesellschaft | Isocyanurathaltige Organosiliciumverbindungen |
EP0831111A1 (de) * | 1996-09-18 | 1998-03-25 | Wacker-Chemie GmbH | Aminogruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen, deren Herstellung und Verwendung |
US5840951A (en) * | 1996-09-18 | 1998-11-24 | Wacker-Chemie Gmbh | Organosilicon compounds containing amino groups, their preparation and their use |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US3892643A (en) | 1975-07-01 |
GB1433288A (en) | 1976-04-22 |
DE2421038C3 (de) | 1978-10-05 |
DE2421038B2 (de) | 1978-01-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2421038A1 (de) | Thermisch haertbare zubereitungen und verfahren zu ihrer haertung | |
DE2747233C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von mit (Meth)Acrylsäureestern modifizierten Organopolysiloxanen | |
EP1196478B1 (de) | Organisch modifizierte kieselsaeurepolykondensate, deren herstellung und deren verwendung | |
DE69818644T2 (de) | Silikonzusammensetzungen und verfahren zu deren herstellung | |
DE1569172C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von härtbaren Polyester-Epoxidmassen | |
DE1570426A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von silylmodifizierten Polyamid-Polyimid-Polymerisaten | |
CH419597A (de) | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf Isocyanatbasis | |
DE4425232A1 (de) | Inhibitoren für härtbare Spritzgußmassen | |
DE3114250A1 (de) | Photohaertbare harzmasse | |
DE2201793A1 (de) | Neue Polyacrylate von N-heterocyclischen Verbindungen,Verfahren zu ihrer Herstellung und Anwendung | |
DE3007684A1 (de) | Hitzehaertbare zusammensetzungen | |
DE3104028C2 (de) | Härtbare Harzmasse | |
DE3743782A1 (de) | Ester-urethan-(meth)-acrylsaeurederivate | |
DE2407290A1 (de) | Verfahren zur herstellung einer bei raumtemperatur vulkanisierbaren siliconelastomerzubereitung | |
DD203055A5 (de) | Verfahren zur herstellung von duroplast-zusammensetzungen | |
DE2208336A1 (de) | Polymerenschaumstoff mit hoher Hitzeverformungsbeständigkeit und geringer Bröckligkeit | |
DE3117903A1 (de) | Haertbare harzmasse | |
DE2604739C3 (de) | Unter Bildung von Isocyanuratringen und Oxazolidonringen thermisch härtbare Harzmasse | |
DE1593567C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Carbanilsäurealkylestern, die am Stickstoff durch Alkylzinngruppen substituiert sind | |
DE2251297B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organosiüciumverbindungen | |
DE1301912B (de) | Verfahren zur Herstellung von beta-Aminocarbonsaeureesterreste enthaltenden Organosiliciumverbindungen | |
DE2923840C2 (de) | Verwendung eines monomeren mehrwertigen Phenols zur Herstellung eines Bindemittels für Gießerei-Formstoffmischungen | |
DE3114647C2 (de) | Strahlungshärtbare Überzugsmittel | |
WO2019086140A1 (de) | Selbstheilende polymere und deren verwendung | |
DE1695520B2 (de) | Isocyanuratgruppen aufweisende polyisocyanate und deren verwendung zur herstellung von polyurethanen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |