DE2418987A1

DE2418987A1 - Sulfonsaeuregruppenfreie azofarbstoffe, verfahren zum faerben beziehungsweise drucken und gefaerbte beziehungsweise gedruckte materialien

Info

Publication number: DE2418987A1
Application number: DE19742418987
Authority: DE
Inventors: Roberto Cipolli; Angelo Mangini; Camillo Pogno Paffoni; Giampiero Pieri; Antonio Tundo
Original assignee: Montedison SpA
Current assignee: Montedison SpA
Priority date: 1973-04-20
Filing date: 1974-04-19
Publication date: 1974-10-31
Also published as: BE813963A; FR2226439B1; CH559761A5; NL7405090A; FR2226439A1; GB1464947A; IT985593B; CA1038862A; ES425494A1; JPS5010818A

Description

STEPHAN G. BESZ^DES 806 DACHAb bei MÜNCHEN

PATENTANWALT _β, ,^F °,^S "*° " ""

AM HEIDEWEG 2

TELEPHON: DACHAU «71

Postscheckkonto München 13GB 71 Bankkonto Nr. 90 637 bei der Kreis- und Stadtsparkasso Dachau-Indcrsdorf

P 682

Beschreibung zur Patentanmeldung

MONTEDISON S.p.A. Milano, Italien

betreffend

Sulfonsäuregruppenfreie Azofarbstoffe, Verfahren zum Färben "beziehungsweise Drucken und gefärbte beziehungsweise gedruckte Materialien

Die Erfindung betrifft in Wasser kaum lösliche Azofarbstoffe, insbesondere zum Färben von Kunstfasern und synthetischen !fasern.

Gegenstand der Erfindung sind sulfonsäuregruppenfreie Azofarbstoffe der Formel

409844/0928

I ,

N-C-X-C-OH

H 0

worin E und

die gleich oder verschieden sein können, für Wasserstoff, Alkylreste mit 1 bis 4- Kohlenstoffatomen, Alkoxyresfce mit 1 "bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, Nitrogruppen, Cyangruppen, Grujpoi der Formel - S - CH_x ,

°2 ⁵

Sulfamidgruppen, Gruppen der H 0

I Il

Formel - N - C - Z, in weichletzterer Z einen Alkylrest mit 1 "bis M- Kohlenstoffatomen bedeutet,teziäiuqgasjeise, gegebenenfalls substituierte, PhenylazogruEpen stehen,

Wasserstoff oder einen Alkoxyrest mit 1-bis 4- Kohlenstoffatomen bedeutet,

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R, und R^, , die gleich oder verschieden sein können, Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyanalkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkylreste mit 1 "bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkylreste jeweils mit 1 "bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkyl- und Alkoxyteil, Acyloxyalkylreste jeweils mit

■ . 1 "bis 4 Kohlenstoffatomen dm AqyL- ird ATk/lteil

beziehungsweise Carboxye st ergnippen mit einer aliphatischen Kette von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen,

X für eine geradkettige oder verzweigte ali-

phatische oder cycloaliphatische Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die gesättigt sein oder eine Doppelbindung aufweisen kann, steht und

η 1 oder 2 ist.

Vorzugsweise v/eisen die Alkylreste, für die R, L , Z, R-, und/oder R_x, stehen beziehungsweise die R^ und/oder R^ aufweisen können, beziehungsweise die Alkoxyreste, für die R, R. und/oder R₂ stehe, beziehungsweise die R^ und/oder R^ aufweisen können, 1 oder 2 Kohlenstoffatome auf. Besonders bevorzugt sind solche Verbindungen, bei welchen die Alkylreste, für die R und/oder R. stehen können, Methylreste sind.

Als Halogen, für das R und/oder R_x. stehen können, ist Chlor beziehungsweise Brom bevorzugt.

Vorteilhafterweise ist der Substituent der gegebenenfalls substituierten Phenylazogruppen, für die R und/oder R^ stehen können, ein Alkylrest· mit Λ bis 4, vorzugsweise 1 oder 2,

- 4 409844/0928

Kohlenstoffatomen, insbesondere ein Methylrest.

Als Alkoxyrest, für den Rp stehen kann, ist der Methoxyrest "besonders bevorzugt.

Es ist auch besonders bevorzugt, daß die Alkylrest, für die IU und/oder R^ stehen können, Ithylreste sind.

Vorzugsweise ist die aliphatische Gruppe, für die X stehen kann, ein gesättigter oder ungesättigter Alkylenrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, insbesondere ein Äthylen- oder Äthenylenrest.

Als cycloaliphatische Gruppe, für die X stehen kann, ist ein Cycloalkylenrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere ein Gyclohexylenrest, bevorzugt.

Ganz besonders bevorzugt sind erfindungsgemäß die Azofarbstoffe der folgenden Formeln:

— 5 — 409844/0928

ΪΓΟ,

k-c-c-c-c-oh I Il ^H2 ^H2 Il HO O

,C₂H₅

H -	C	-C-	C -	C	- OH
I	Il	^H2	^H2	Il
H	O			O

III ,

L CH,

C-C-C-C-OH

Il ^H2 ^H2 Il O O

IV ,

409844/0928

N =

CH,

-OH

Cl

If-O-C-C-C-OH

I Il ^H2 ^H2 Il

HO O

CN

I
H

-C-C-C-C-OH H₂ H₂

409844/0928

Cl

VIII ,

H-C-C-C-C-OH HO O

- OH

IX ,

H 0

= N

.C₂H₅

C₂II₅

S - CH,

Il

-C-C-C-OH

^H2 ^H2

Il O

409844/0928

Cl

H_xC - S -

³ O₂

N = N

,C₀IL

— Ν'

XI

N-C-C = C-C- OH

Il

HOHHO

XII ,

N-C-C-C-C

I Il ^H2 ^H2 II HO O

OH

Cl

H_xC - S ³ O.

CH,

XIII

N-C-C=C-C- OH I Il I I Il H ϋ H H 0

409844/0928

Br

O₂N ■

Br

XIV

O - C - O - OH H₂ H₂ υ

CN

O₂N

CN

XV ,

- OH

CN

N = N

- OH

409844/0928

CN

XVII

- OH

CN

N=N C₂H₅

XVIII

N - C - C = C- - C - OH

Il

HOHHO

XIX

- OH

H 0

- 11 -

40984 4/0928

CH,

/ V

N-C-C=C-C- OH HOHHO

XX ,

■Ν

Il

H C

HO-C

Il

C H,

XXI ,

CH₂

-CH.

409844/0.9

N-C-C-C-C-OH I Il ^H2 ^H2 Il

HO O

XXII

CH-,

- OH

XXIII ,

4 4/0928

X)CIV

N-C-C-C-C-OH

I H ^H2 ^H2 Il HO O

beziehungsweise

CH,

N = N

CH,

,C₂H₅

XXV

-C-C-C-C-OH Hp Hp

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Die erfindungsgemäßen Farbstoffe der Formel I zeigen eine hohe Färbekraft, vor allem in Bezug auf Kunstfasern, vorzugsweise solche aus Celluloseestern beziehungsweise -äthern, insbesondere sekundärem Celluloseacetat bezieimngsiveise Cellulosetriacetat, und synthetische Fasern, vorzugsweise Polyamidfasern, beispielsweise PolyhexamethylendiaEaaoniumadipat- bezie-

R R hungsiveise Polycaprolactamfasem (wie Nylon -, Lilion -,

τι τ>

Perlon - beziehungsweise Caprolan -Fasern), und Polyesterfasern, insbesondere von Terephthalsäureestern abgeleitete Fasern, beispielsweise Fasern aus Kondensationsprodukten von Terephthalsäure und Äthylenglykol (wie Terital -, Dacron - beziehungsweise Tergal -Fasern); überdies sind sie auch zum Färben von Polyacrylfasern, insbesondere Polyaerylnitrilfasern

RR R

(wie Leacril 16 -, Euroacryl - beziehungsweise Orion -Fasern) in zarten und mittleren Tönen sehr gut geeignet.

Gegenstand der Erfindung sind daher auch ein Verfahren zum Färben beziehungsweise Bedrucken von Kunstfasern, vorzugsweise solchen aus Celluloseestern beziehungsx^eise -äthern, insbesondere sekundärem Celluloseacetat beziehungsweise Cellulosetriacetat, und synthetischen Fasern, vorzugsweise Polyamid-, Polyester- beziehungsweise Polyacrylfasern, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß als Farbstoffe erfindungsgeiaäße Azofarbstoffe verwendet v/erden, sowie die so erhaltenen gefärbten beziehungsweise bedruckten Materialien.

Die durch Aufbringen der erfindungsgeiaäßen Farbstoffe auf die angegebenen Materialien erhaltenen Farbtöne sind gelb bis blau. Ihre allgemeine Echtheit ist ausgezeichnet, insbesondere ihre Subliiaier-, VTasch- und Lichtechtheii;.

Das Hauptcharakteristikum der erfinduagsgemäßen Dispersionsfarbstoffe, welches sie von den Sispersionsfarbsto.ffen des Standes der Technik unterscheidet und gegenüber diesen auszeichnet, ist die hohe Echtheit gegenüber Naßbehandlungen,

- 15 -409844/0928

eine bemerkenswerte Eigenschaft, insbesondere bei solchen Materialien, beispielsweise Polyamidfasern, bei welchen es schwierig ist, Farbstoffe, die gleichzeitig der Anforderung des Bedeckens der Wal ζ en streifen beziehungsweise -rxotenlinieri auf Grund von Unregelmäßigkeiten in der F"aser selbst genügen, zu finden. - -

Obwohl die erfindungsgemäßen Farbstoffe auf Grund ihrer allgemeinen Struktur in die Klasse der Dispersionsfarbstoffe eingeordnet werden können, weisen sie in einer¹ Seitenkette eine freie aliphatische Säuregruppe, welche der Struktur einen bestimmten sauren FarbstoffCharakter verleiht, auf. Dies wird durch die Tatsache, daß beim Färben von Polyamidfasern durch Beginnen des Aufbringens der Farbstoffe auc wäßrigen Dispersionen/Lösungen bei einem schwach alkalischen pH-Wert und anschließendes Vermindern des pH-Wertes auf 5j5 die besten Ergebnisse erzielt werden, bestätigt. Dies stellt das Verfahren zum Färben von Polyamidfasern mit herkömmlichen sauren Farbstoffen, welche normalerweise zu gegenüber liaßbehandlungen echten Färbungen führen, jedoch nur ein schlechtes Egalisiervermögen hinsichtlich des Bedeckens der Walzenstreifen des Produktes aufweisen, dar.

Die erfindunpjsgemäßen Farbstoffe zeigen im Vergleich zu den sich von Ν,Ν-Dialkyl-m-aminoacylaniliden ableitenden ähnlichen Dispersionsfarbstoffen des Standes der Technik eine deutlich überlegene Färbekraft, insbesondere auf Polyamidfa-.sern, was dem anionischen Charakter der aliphatischen Säurekette zuzuschreiben ist.

Zum Aufbringen der erfindungsgemäßen Farbstoffe auf Polyamidfasern können die pH-Werte und die Färbe zeiten je nach dem zur Verfugung stehenden Material und der erwünschten Farbintensität passend variiert werden. Gute Ergebnisse wurden

- 16 -

844/0928

durch Färben "bei Temperaturen bis zu 110 C erhalten.

Das Aufbringen der erfindungsgemäßen Farbstoffe auf Polyesterfasern kann mit schwach, sauren wäßrigen Bädern mit einen Gehalt an geeigneten Dispersionsmitteln, insbesondere der nicht-ionogenen Art, bei einer Temperatur von 100 C in Gegenwart von Träger- beziehungsweise Quellsubstanzen oder ohne Träger bei Temperaturen von 125 "bis 135°C unter Druck durchgeführt werden.

Die Erfindung wird an Hand der folgenden nicht als Beschränkung aufzufassenden Beispiele näher erläutert, wobei die Teile und Prozente Gewichtsteile beziehungsweise Gewichtsprozente sind, soweit nichts anderes angegeben ist.

Beispiel 1

Es wurden 2,07 Teile m-Nitroanilin in 6 cnr Salzsäure (D = 1,18) und 30 cnr V/asser gelöst. Es folgte das Diazotieren bei etwa 10°C durch langsames Zuführen einer Lösung von 1,035 Teilen Natriumnitrit (NaNOp) in 10 cnr V/asser. Diese' Diazolösung wurde nach dem Klären bei 5 bis 10°C in eine Lösung von 3»94- Teilen (N,N-Diäthyl-m-amino)-succinylanilid in 20 cirr Essigsäure mit einem Zusatz von 8 Teilen Natriumacetatkristallen und 50 cnr Wasser eingegossen. Nach etwa 2 Stunden langem Rühren bei 5 "bis 10⁰G wurde die Mischung filtriert und der Niederschlag mit Wasser gewaschen und dann getrocknet. So wurden 5»34- Teile des Farbstoffes der Formel II in Form eines Pulvers von orangefarbenem Ton, welches Polyamidfasern, veresterte Cellulosefasern, Polyesterfasern und Polyacrylfasern in sehr lebhaften beziehungsweise glänzenden, echten und gleichmäßigen orangefarbenen Tönen färbte, erhalten.

- 17 -

409844/0928

Beispiel 2

Es wurden 2,0? Teile p-Nitroanilin nach, der im Beispiel 1 beschriebenen Verfahrensweise diazotiert und mit 3)9^· Teilen (N ,N-Diäthyl-m-amino)-succinylanilid gekuppelt. So wurden 5»8 Teile des Farbstoffes der Formel III als rotes Pulver, welches die oben genannten Fasern rot färbte, erhalten.

Beispiel 3

Es mirde 0,35 Teil 2-Methyl-3-chloranilin in 1 cm^ Salzsäure (D = 1,18) lind 25 cur Wasser gelöst. Diese Lösung wurde auf 0 bis 5°G gekühlt, worauf langsam 0,17 Teil in 5 cnr Wasser gelöstes Uatriumnitrit zugemischt wurde. Nach etwa 15 Minuten langem Bohren wurde die Diazolösung langsam unter Rühren in eine Lösung von 0,66 Teil (N,N-Diäthyl-m-amino)- -succinylanilid in 3,4 cm^ Essigsäure mit einem Zusatz von 1,35 Teilen kristallisiertem Natriumacetat und 8,5 cur V/asser eingegossen. Nach, etwa 2 Stunden langem Rühren bei 5 bis 10°C wurde diese Mischung filtriert und der Niederschlag mit Wasser gewaschen und dann getrocknet. So wurde 0,5 Teil des Fax^bstoffes der Formel IV in Form eines gelben Pulvers, welches die oben genannten Fasern gelb färbte, erhalten.

Beispiel 4-

Es wur.de 0,35 Teil 2-Methyl;-4—chloranilin nach der im Beispiel 3 beschriebenen Verfahrensweise diazotiert und mit 0,66 Teil (N,N-Diäthyl-ia-amino)-succinylanilid gekuppelt. So wurde 0,5 Teil des Farbstoffes der Formel V in Form eines gelben Pulvers, welches die oben genannten Fasern mehr rötlich gelb färbte, als es bei Verwendung des Farbstoffes des Beispieles

- 18 409844/0928

der Fall war, erhalten,

Beispiel 5

Es wurden zu 0,87 Teil in 4,6 Teilen Schwefelsäure (D = 1,84) gelöstem 2-Chlor-4-nitroanilin allmählich unter Kühlen 3 cnr V/asser zugegeben. Der so gebildeten Suspension

ο ⁷^

wurde bei 0 bis 5 C 0,4 Teil' in 1 cnr Wasser gelöstes Natriumnitrit zugesetzt. Nach etwa 1 Stunde langem Rühren bei 5 bis 1O°C wurde die Mischung filtriert und die Diazolösung langsam bei 10⁰C in eine Lösung von -1,32 Teilen (N,N-Diäthyl- -m-amino)-succinylanilid in 10 Teilen Essigsäure und 10 Teilen Wasser eingegossen. Während des Zuführens der Diazoverbindung wurde der pH-Wert durch Zugabe von kristallisiertem Natriumacetat auf nicht weniger als 4 gehalten. Nach etwa 1 Stunde nach dem Ende des Eingießens der Diazoverbindung wurde der Niederschlag filtriert, mit Y/asser gewaschen und dann getrocknet. So wurden 2,05 Teile des Farbstoffes der Formel 71 in Form eines dunkelblauen Pulvers, welches die Fasern violett färbte, erhalten.

-Beispiel 6

Es wurde eine Lösung von 0,82 Teil 2-Cyan-4-nitroanilin in 10 Teilen Essigsäure, 2 Teilen Propionsäure und 1 Teil Wasser auf 5 bis 10°C gekühlt, worauf ihr langsam unter Rühren bei der obigen Kühl temperatur 5»5 cm η Nitrosylschwefelsäure zugeführt wurden. Nach etwa 1 Stunde langem Weiterrühren bei 5 bis 10°C wurde die Diazolösung langsam unter Rühren bei 5 bis 10°C in eine Lösung von 1,32 Teilen (N ,N-Diäthy 1-m-amino)- -suecinylanilid in 10 Teilen Essigsäure und 30 Teilen Wasser eingegossen. Während des Kuppeins wurde der pH-Wert der Mischung durch Zugabe von kristallisiertem Natriumacetat auf

- 19 -409844/0928

nicht weniger als 4 gepuffert. Nach, der Beendigung des Eingießens der Diazoverbindung wurde die Mischung etwa 1 Stunde lang weitergerührt, worauf sie filtriert, mit Wasser gewaschen und schließlich getrocknet wurde. So wurden 1,5 Teile des Farbstoffes der Formel VII in Form eines violetten Pulvers, welches die Fasern violett färbte, erhalten.

Beispiel 7

Es wurden 4,11 Teile in 14 cur⁵ Salzsäure (D = 1,18) und 8 cur Wasser suspendiertes 2-Chlor-4-methylsulfonylanilin durch langsame Zugabe einer Lösung von 1,5 Teilen Natriumnitrit in 5 cnr Wasser bei 5 his 10⁰C diazotiert. Nach etwa 30 Minuten langem Rühren bei 5 his 1O°C wurde die so erhaltene Lösung geklärt und filtriert und das Filtrat wurde dann langsam bei 5 "bis 10⁰C einer Lösung von 5»28 Teilen (N,N-Diäthyl-m-amino)- -succinylanilid in 35 Teilen Eisessig und 70 Teilen Wasser zugesetzt. Während des Eingießens wurde der pH-Wert der Kupplung smischung durch Zugabe der notwendigen Menge von kristallisiertem Natriumacetat auf nicht weniger als 4 gehalten. Nach etwa 1 Stunde langem Rühren wurde der so gebildete Niederschlag filtriert, auf dem Filter mit Wasser gewaschen und getrocknet. So wurden 6,5 Teile des Farbstoffes der Formel VIII in Form eines roten Pulvers, welches die Fasern in einem scharlachroten Ton färbte, erhalten.

Beispiel 8

Es wurden 4,8 Teile 2,5-Dichlor-4-methylsulfonylanilin nach der im Beispiel 7 beschriebenen Verfahrensweise diazotiert und mit 5,38 Teilen (N,N-Diäthyl-m-amino)-succinylanilid gekuppelt. So wurden 6,2 Teile des Farbstoffes der Formel IX in Form eines roten Pulvers _} welches die Fasern rot färbte,

- 20 409844/0928

erhalten.

Beispiel 9

•χ y

Es wurden 1,1 Teile in 5 cur Salzsäure (D = 1,18) und 5 er/ Wasser gelöstes 4— Chlor-6-methylsulfonyl-o-toluidin durch Zugabe einer Lösung von 0,35 Teil Natriumnitrat in 5 cm V/asser bei O bis 5°C diazotiert. Each 1 Stunde langem Rühren wurde die Diazolösung bei 5 his 1O⁰G in eine Lösung von 1,32 Teilen (N,N-Diäthyl-m-amino)-succinylanilid in 15 Teilen Essigsäure, und 15 cur Wasser eingegossen. Während des Eingießens der Diazolösung wurde der pH-Wert der Kupplungsmx scliung durch all- · mähliche Zugabe der notwendigen Menge von kristallisiertem Natriumacetat auf nicht weniger.als 4- gehalten. Fach etwa 1 Stunde langem Rühren wurde der gefällte Farbstoff filtriert_t mit Wasser gewaschen und dann getrocknet. So wurden 2,25 Teile des Farbstoffes der Formel X in Form eines orangegelben Pulvers, welches die Fasern orange färbte, erhalten.

Beispiel 10

Es wurden 4-,11 Teile 2-Chlor-4~methylsulfonylanilin nach der im Beispiel 7 beschriebenen Verfahrensweise diazotiert und mit 5»24- Teilen (N,N-Diäthyl-m-amino)-maleylanilid gekuppelt. So wurden 6,1 Teile des Farbstoffes der Formel XI in Form eines roten Pulvers, welches die Fasern scharlachrot färbte, erhalten.

Andere in ähnlicher Weise wie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben hergestellte Farbstoffe sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:

- 21 -

409844/0-9

Beispiel Nr.	Formel	Farbton der Faser
11	XII	rubinrot
12	XIII	rubinrot
13	XIV	violett
14	XY	blau
	XVI	rötlich blau
16	XVII	grünlich blau
17	XVIII	grünlich blau
18	XIX	bläulich rot
19	XX.	violett
20	XXI	bläulich rot
21	XXII	violett
22	XXIII	blau
23	XXIV	rot
24	XXV	rot

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- 22 -

- - 22 -

Beispiel 25

Es wurde 0,5 S jedes beliebigen in einer Kugelmühle passend fein vermahlenen Farbstoffes der Beispiele 1 bis 24- in Wasser sorgfältig dispergiert und diese Dispersion wurde dann einem Färbebad mit einem Gehalt an 1 g/l eines oberflächenaktiven Mittels des nicht-ionogenen Typs (beispielsweise eines oxyäthylierten Ricinusöles vom Typ Emulsion EL) sowie geringen Mengen Ammoniumsalzen zur Erzielung eines pH-Wertes von 8 bis 8,5 zugesetzt.

Das Färben von 100 g Polyamidgewebe wurde bei 70⁰O begonnen und die Temperatur wurde dann allmählich auf den Siedepunkt gebracht. Das Färben wurde bei dieser Siedetemperatur 30 bis 40 Minuten fortgesetzt, worauf mit der allmählichen Zugabe von Essigsäure begonnen wurde, bis ein End-pH-Wert von 5 bis 5t5, welcher zur Erzielung einer zufriedenstellenden Erschöpfung des Färbebades geeignet ist, erreicht wurde.

Das gefärbte Material wurde dann reichlich mit Wasser gespült und mit heißer Luft getrocknet.

Beispiel 26

Es wurde 0,5 g d^e<3-es beliebigen in einer Kugelmühle passend fein vermahlenen Farbstoffes der Beispiele 1 bis 24 in wenig Wasser dispergiert und diese Dispersion wurde dann einem Färbebad mit einem Gehalt an Λ g/l eines nicht-ionogenen oberflächenaktiven Mittels (beispielsweise eines oxyäthylierten Ricinusöles vom Typ Emulsion EL) sowie 6 g/l eines nicht flüchtigen Quellmittels (beispielsweise des Quellmittels RWN) zugesetzt, worauf der pH-Wert durch organische Acidität auf 5 Ms 5,5 gebracht wurde.

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Das Aufbringen auf 10Og Polyesterfaser wurde in einer' Vorrichtung nach Jigger durch allmähliche Zugabe des Farbstoffes und Erhöhung der Temperatur durchgeführt.

Das Färben wurde 2 Stunden lang bei der Siedetemperatur fortgesetzt.

Danach wurde das gefärbte Material eingeseift, gespült und mit heißer Luft getrocknet»

Beispiel 27

Es wurde 0,5 g jedes beliebigen Farbstoffes der Beispiele 1 bis 2Pr in einer Kugelmühle passend fein vermählen; der vermahlene Farbstoff wurde dann in wenig Wasser sorgfältig dispergiert und einem Bad mit einem Gehalt an 1 g/l eines nicht- -ionogenen Dispergiermittels (beispielsweise eines oxyäthylierten Eicinusöles) bei einer Temperatur von 50 bis 60⁰C und,einem durch Ameisensäure erhaltenen pH-Wert von 5 his 5j5 in einer Druckvorrichtung zugesetzt.'

Das Aufbringen des Farbstoffes auf 100 g Polyesterfaser wurde nach einem allmählichen Ansteigen der Temperatur 90 Minuten lang bei 130 C durchgeführt.

Das gefärbte Material wurde dann gespült, eingeseift, erneut gespült und mit heißer Luft getrocknet.

Patentansprüche

409844/0-9

Claims

Patentansprüche

1.) Sulfonsäuregruppenfreie Azofarbstoffe der Formel

00,

N-G-X-C-OH I Il Il

HO 0

worin E und E, die gleich oder verschieden sein können, für Wasserstoff, Alkylresfe mit 1 bis 4- Kohlenstoffatomen, Alkoxyreste mit 1 bis 4- Kohlenstoffatomen, Halogen, ITitro-' gruppen, Cyangruppen, Gruppen

der Formel - S - CH₇. , O₂

SuIfamidgruppen, Gruppen der H 0

I Il

Formel - N - C - Z, in weichletzterer Z einen Alkylrest mit 1 bis 4- Kohlenstoffatomen bedeutet, bGridTurgaveise, gegebenenfalls substituierte, Phenylazogruppen stehen,

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Wasserstoff oder einen Alkoxyrest mit 1 "bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet,

IU und Hj, , die gleich oder verschieden sein

können, Alkylreste mit 1 "bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyanalkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkylreste mit Λ bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkylreste jeweils mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alley 1- und Alkoxy teil, Acyloxyalkylreste jeweils mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Acyl- und Alkylteil beziehungsweise Carboxyestergruppen mit einer aliphatischen Kette von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen,

X für eine geradkettige oder verzweigte

aliphatisch^ oder cycloaliphatische Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die gesättigt sein oder eine Doppelbindung aufweisen kann, steht und

η 1 oder 2 ist.

2.) Azofarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkylreste, für die R, R^ , Z, R, und/oder R^ stehen beziehungsweise die R, und/oder R^, aufweisen können,-.beziehungsweise die AJLkoxyreste, für die R, R_x. und/oder Rp stehen beziehungsweise die R, und/oder R^ auf v/eisen können, 1 oder 2 Kohlenstoffatome aufweisen.

- 26 - '

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3.) Azofarbstoffe nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkylreste, für die R und/oder E^, stehen können, Methylreste sind.

4.) Azofarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Halogen, für das R und/oder R,, stehen können, Chlor beziehungsweise Brom ist.

5.) Azofarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Substituent der gegebenenfalls substituierten Phenylazogruppen, für die R und/oder R^, stehen können, ein Alkylrest mit 1 bis 4, vorzugsweise "1 oder 2, Kohlenstoffatomen, insbesondere ein Methylrest, ist.

6.) Azofarbstoffe nach Anspruch .1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß der Alkoxyrest, für den R^ stehen kann, ein Methoxyrest ist.

7·) Azofarbstoffe nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkylreste, für die R^ und/oder R^ stehen können, Äthylreste sind.

8.) Azofarbstoffe nach Anspruch 1 bis 7» dadurch gekennzeichnet, daß die'aliphatisch^ Gruppe, für die X stehen kann, ein gesättigter oder ungesättigter Alkylenrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise ein Äthylen- oder Äthenylenrest, ist.

- 27 -

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9.) Azofarbstoffe nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die cycloaliphatische. Gruppe, für die X stehen kann, ein Cycloalkylenrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise ein Cyc1ohexylenrest, ist.

10.) Azofarbstoff nach Anspruch 1, 2, 7 oder 8 der Formel

N=N

- OH

II

11.) Azofarbstoff nach Anspruch 1, 2, 7 oder 8 der Formel

O₂N

N=N

H-C-G-C-C-OH

I Ii ^H2 ^H2 Il HO 0

- 28 -

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12.) Azofarbstoff nach. Anspruch 1 "bis 4-, 7 oder 8 der Pormel

Cl CH,

N-C-C-C-C-OH Il

C-C

Il

13.) Azofarbstoff nach Anspruch 1 bis 4, 7 oder 8 der Formel

-Q-

CH,

Il

C-C-C-OH

Il

H₂ H₂

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14-.) Azofarbstoff nach Anspruch 1, 2, 4, 7 oder 8 der Formel

Cl

N = N

VI

N-C-C-C-C-OH I Il ^H2 ^H2 H HO O

15·) Azofarbstoff nach Anspruch 1, 2, 7 oder 8 der Formel

C₂H₅

CN

N -

C -C- C - C Il ^H2 H₂ Il O O

-OH

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16·) Azofarbstoff nach Anspruch 1, 2, 4-, 7 oder 8 der Formel

Cl

H,C

S 0.

N =.

VHI

C₂H₅

I H

Il

C-G Ho H

2 Il O

- OH

1-7·) Azofarbstoff nach Anspruch 1, 2, 4,, 7 oder 8 der Formel

Cl

H,C - S * O,

Cl

- σ - c .11 ^E'c

H 0

- C - C - OH

! ^H2 Il . 0

409844/0928

18.) Azofarbstoff nach Anspruch 1 bis 4-, 7 oder 8 der Formel

CH,

Cl-

S - CH,

N-C I I!

H O

-C-C-C-OH

19.) Azofarbstoff nach Anspruch 1, 2, 4-, 7 oder 8 der Formel

Cl

N = N

,O₂H₅

N-C-C = C-C- OH

Il

HOHHO

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20.) Azofarbstoff nach Anspruch 1, 2, 4-, 6, 7 oder 8 der Formel

CH-

_xC - S ⁵ 0.

/°2^H5

Cl

N-C-C-C-C-OH

Il

H₂ H₂

21.) Azof arbs toff nach Anspruch 1, 2, 4, 6, 7 oder 8 der Formel

Cl

H,C - S ³. 0-

XIII

409844/0-9

22.) Azofarbstoff nach. Anspruch 1, 2, 4, 7 oder 8 der Poriael

Br

N=N

- OH

23.) Azofarbstoff nach Anspruch 1, 2, 7 oder 8 der Formel

N = N

CN

- OH

409844/092

24.) Azofarbstoff nach. Anspruch 1, 2, 7 oder 8 der Formel

ClT

- G - G = G -. C - OH

HOHHO

25·) Azofarbstoff nach Anspruch 1, 2, 6,· 7 oder 8 der Formel

CN

\ y—

XVII

- OH

409844/0928

26.) Azofarbstoff nach Anspruch 1, 2, 6, 7 oder 8 der Formel

XVIII

N-C-C=C-C- OH

C HOHH

27·) Azofarbstoff nach Anspruch 1_t 2, 7 oder 8 der Formel

O₂N—(/ ^V-N = N-/ ^V-N

.C₂H₅

XIX

N-C-C=C-C- OH

I Il I I Il

HOHHO

- 36 -

^09844/0928

28.) Azofarbstoff nach Anspruch. 1, 2, 6, 7 oder 8 der Formel

N = N

N-C-G = C-G- OH

I Il I I Il HOHHO

29·) Azofarbstoff nach Anspruch 1,2, 7 oder 9 der Eormel

N=N

-N

O₂H₅₅

N -C- C I Il H O HO Q
Il"
O G H

CH,

CH

- 37 -

409844/0-9

50.) Azofarbstoff nach Anspruch 1, 2, 6, 7 oder 8 der Formel

- OH

XXII

31·) Azofarbstoff nach. Anspruch 1, 2, 6, 7 oder 8 der Formel

XXIII

N-C-C-C-C-OH H₂ H₂

HO

409844/0-328

32.) Azofarbstoff nach Anspruch 1, 2, 7 oder 8 der Formel

j\^T = F-

N = IT-

XXJT

N-C-C-C-C-OH I Il ^H2 ^H2 Il HO. O

53.) Azofarbstoff nach Anspruch 1_t 2, 5,'7 oder 8 der Formel

CH-

CH,

II = N—i

/ V

XXV".

C₂H₅

N-C-C-C-C-OH I Il ^H2 ^H2 Il

HO O

-

409844/0928

_ 59 -

34-.) Verfahren sum Färben "beziehungsweise Bedrucken von Kunstfasern, vorzugsweise solchen aus Celluloseestern "beziehungsweise -äthern, insbesondere sekundärem Celluloseacetat beziehungsweise Cellulosetriacetat, und synthetischen Fasern, vorzugsweise Polyamid-, Polyester- beziehungsweise Polyacrylfasern, dadurch gekennzeichnet, daß man als Farbstoffe Azofarbstoffe nach ■Anspruch 1 bis 33 verwendet.

35·) Gefärbte beziehungsweise bedruckte Materialien, dadurch gekennzeichnet, daß sie mit einem Farbstoff nach Anspruch "1 bis 33 gefärbt beziehungsweise bedruckt sind.

409844/G928