DE2415361C3 - Bei Zimmertemperatur lagerfähige, bei erhöhter Temperatur härtbare Formmasse auf der Grundlage von Organopolysiloxan - Google Patents
Bei Zimmertemperatur lagerfähige, bei erhöhter Temperatur härtbare Formmasse auf der Grundlage von OrganopolysiloxanInfo
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- DE2415361C3 DE2415361C3 DE19742415361 DE2415361A DE2415361C3 DE 2415361 C3 DE2415361 C3 DE 2415361C3 DE 19742415361 DE19742415361 DE 19742415361 DE 2415361 A DE2415361 A DE 2415361A DE 2415361 C3 DE2415361 C3 DE 2415361C3
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Description
Die Erfindung betrifft eine bei Zimmertemperatur lagerfähige, bei erhöhter Temperatur härtbare Formmasse auf Grundlage von Organopolysiloxan, bestehend aus einem harzartigen Organopolysüoxan mit
siliciumgebundenen Hydroxylgruppen und durchschnittlich 0,9 bis 13 einwertigen Kohlenwasserstoffoder einwertigen Halogenkohlenwasserstoffresten je
Siliciumatom und einer katalytischen Menge einer quaternären Ammoniumverbindung.
Aus der US-PS 25 18 160 ist es bekannt, daß quaternäre Ammoniumhydroxide, quaternäre Ammoniumcylate oder quaternäre Ammoniumalkoxide zum
Härten von harzartigen Organopolysiloxanen verwendet werden können. Der Vorteil, der entsprechend der
genannten Patentschrift mit der Verwendung dieser Katalysatoren verbunden ist, besteht darin, daß nach
dem Härten kein Metallrückstand verbleibt Die vor diesen quaternären Ammoniumverbindungen verwendeten Katalysatoren waren gewöhnlich Metallkatalysatoren, wie Zinn- oder Bleiacylate. Nach dem Härten
verbleibt das Metall darin als Rückstand, der einen Abbau des harzartigen Siloxans bei erhöhten Temperatüren, z. B. 200 bis 2500C, herbeiführen kann. Bei
Verwendung der quaternären Ammoniumverbindungen verbleibt jedoch kein Rückstand, wodurch die Eigenschaften des Polysiloxans bei der Wärmealterung bei
hohen Temperaturen gebessert werden. Neben diesen günstigen Eigenschaften haben die bekannten quaternären Ammoniumverbindungen jedoch den Nachteil, daß
sie die Härtung bei Zimmertemperatur fördern. Deshalb kann man Polysiloxan nicht mit einem Katalysator
versetzen und verpacken und in dieser Form längere » Zeit in einem brauchbaren Zustand erhalten.
Aus der US-PS 29 06 734 ist es ferner bekannt daß die Alterung des harzartigen Siloxans bei Zimmertemperatur verzögert werden kann, wenn der quaternäre
Ammoniumacylatkatalysator mit einer Carbonsäure mit
5 oder weniger Kohlenstoffatomen gepuffert wird.
Während dadurch zwar die Alterung der Masse bei Zimmertemperatur hinausgeschoben wird, bereitet
diese Lösung ernste Schwierigkeiten wegen des Umstandes, daß das Stabilisierungsmittel flüchtig ist und
beim Stehenlassen dazu neigt, aus der Masse zu verdampfen. Dies ist besonders nachteilig, wenn die
Masse eine Trockenmischung ist
Harzartige Organopolysiloxanformmassen werden in der Technik in großem Umfang angewandt, insbesonde
re zum Verkapseln oder Einbetten von elektronischen
Geräten. Es handelt sich dabei um Materialien auf Grundlage von lösungsmittelfreien Hydroxylgruppen
enthaltenden harzartigen Organosiloxanen. Bei der Herstellung solcher Formmischungen ist es erforderlich,
das Polysiloxan über seinen Schmelzpunkt zu erwärmen und dann die verschiedenen Füllstoffe und anderen
normalerweise in Formmischungen verwendeten Zusätze in einem Mahlwerk einzumischen. Zur Herstellung
einer Masse, die in einer einzigen Packung abgepackt
werden soll, ist ein Katalysator erforderlich, der bei der
Mischtenperatur, z. B. 100°C, verhältnismäßig inaktiv
ist, da sonst die Fließfähigkeit der Formmischung beeinträchtigt wird.
entfaltende, harzartige Organopolysiloxanformmasse, der bei Zimmertemperatur inaktiv ist und deshalb eine
lange Lagerung der Formmasse von über einem Jahr ermöglicht und beim Erwärmen auf Temperaturen im
Bereich von 15O0C und darüber eine rasche Härtung'
55 ermöglicht.
Die erfindungsgemäße härtbare Formmasse der eingangs genannten Art ist nun dadurch gekennzeichnet, daß sie als quaternäre Ammoniumverbindung eine
Verbindung der Formel
60
enthält, worin
R für einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest mit weniger als 32 C-Atomen, der frei von aliphatischen
Kohlenstoff-Kohlenstoff-Mehrfachverbindungen
an Kohlenstoffatomen in «■ oder ^-Stellung zu dem
Stickstoffatom ist, einen gesättigten aliphatischen Hydroxylkohlenwasserstoffrest, einen gesättigten
cycloaliphatischen Hydroxykohlenwasserstoffrest
oder einen Rest der Formel
R3"S)R'"
steht, worin R" einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest oder einen Alkoxyrest und R'" einen
zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest, der frei von aliphatischen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Mehrfachbindungen an den Kohlenstoffatomen in «- oder
^-Stellung zum Stickstoffatom ist, bedeutet, η für 1 oder 2 steht,
R' einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest oder einen Aralkylkohlenwasserstoffrest mit jeweils
weniger als 10 Kohlenstoffatomen, der frei von aliphatischen Kohlenstoff-Kohlensloff-Mehrfachbindungen an den Kohlenstoffatomen in <x- oder
^-Stellung zum Stickstoffatom ist, bedeutet, und
γ- die Gruppe NCb, Halogen mit einem Atomgewicht über 19. die Gruppe SO4 oder die Gruppe
OSO2ORIV bedeutet, worin RIV einen Alkylrest mit
weniger als 7 Kohlenstoffatomen ist Die harzartigen Organosiloxane sind allgemein
bekannte, im Handel erhältliche Stoffe, und man kann jedes beliebige harzartige Organosiloxan verwenden,
das im Mittel 0,9 bis 1,8 Kohlenwasserstoff- oder Halogenkohlenwasserstoffreste je Siliciumatom und
siliciumgebundene Hydroxylgruppen (SiOH) in einer zur Härtung ausreichenden Anzahl enthält, wenn es mit
den oben definierten Katalysatoren erwärmt wird. Diese Polysiloxane können Homopolymere oder
Copolymere sein und eine oder mehrere Einheiten der Struktur S1O2, ZS1O3/2, Z2S1O und Z3S1O05 in Kombinationen enthalten, in denen das Verhältnis der Gruppen Z
zu Silicium in dem oben definierten Bereich liegt. Wie allgemein bekannt, kommt der Menge von siliciumgebundenen Hydroxylgruppen eine kritische Bedeutung
nicht zu, aber bei im Handel erhältlichen harzartigen Organosilicium beträgt sie im allgemeinen 0,05 bis 10
Gewichtsprozent und vorzugsweise 0,1 bis 8 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Polysiloxans.
Z kann jeder beliebige einwertige Kohlenwasserstoffrest mi 1 bis 31 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 1
bis 18 Kohlenstoffatomen, sein. Zu Beispielen für solche Reste Z gehören Alkylreste, wie Methyl-, Äthyl-,
Octadecyl- oder Myricylreste, Alkenylkohlenwasserstoffreste, wie Vinyl- oder Methallylreste, Alkinylkohlenwasserstoffreste, wie Äthinylreste, cycloaliphatische
Kohlenwasserstoffreste, wie Cyclopentyl- oder Methylcyclohexenylreste, Arylkohlenwasserstoffreste, wie
Phenyl- oder Xylylreste, oder Aralkylkohlenwasserstoffreste, wie Benzyl- oder omega-Phenylpropylreste.
Ferner kann Z ein Halogenkohlenwasserstoffrest sein, wie der Chlormethyl-, Chloräthyl-, Brombutyl-, Chlorcyclohexyl-, Chlorphenyl-, Bromphenyl-, 333-Triflourpropyl-, «AA-Trifluortolyl-, Jodphenyl-.Chlorxenyl-, Bromnaphthyl-, Chloroctadecyl- oder Chlorvinylrest.
Wie ersichtlich, sind die erfindungsgemäß enthaltenen quaternären Ammoniumverbindungen Salze von
quaternären Ammoniumhydroxiden und starken Säuren, wie Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Salpetersäure oder Schwefelsäure. Trotz der Tatsache, daß es seit
über 20 Jahren bekannt ist, daß quaternäre Ammoniumhydroxide, -acylate oder -alkoxide Härtungskatalysatoren für harzartige Organosiiiciumverbindungen darstellen, hat man bisher noch nicht gewußt, daß die
entsprechenden Salze mit starken Säuren katalytisch wirksam sein würden.
Die quaternären Ammoniumverbindungen sind einmal solche, für die R ein Kohlenwasserstoff- oder
Hydroxykohlenwasserstoffresi bedeutet, und zum anderen solche, in denen R einen silylsubstituierten Rest
bedeutet. R und R' können beliebige Kohlenwasserstoffreste sein, solange es sich nicht um aliphatische
Kohlenwasserstoffreste mit aliphatischen Mehrfachverbindungen in «- oder J5-Stellung zum Stickstoffatom
handelt. Direkt an das N-Atom gebundene Vinyl- oder AIlyl-Kohlenwasserstoffreste kommen demnach nicht
in Betracht
Ansonsten kann R jeder beliebige einwertige Kohlenwasserstoffrest mit weniger als 32 Kohlenstoffatomen sein, wie oben für Z angegeben.
Ferner kann R ein beliebiger hydroxylierter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest, wie /i-Hydroxyäthyl,
0-Hydroxypropyi, j?-Hydroxybutyl oder ω-Hydroxyoctadecyl oder ein beliebiger hydroxylierter cycloaliphatischer Kohlenwasserstoffrest, wie Hydroxycyclohexyl
oder Hydroxycyclopentyl, sein.
In den Fällen, in denen die quaternäre Ammohiumverbincking Siliciumatome enthält, kann R" die gleichen
Kohlenwasserstoffreste, wie sie oben für R angegeben sind, einschließlich Allyl- oder Vinylreste oder außerdem beliebige Alkoxyreste, wie Methoxy-, Äthoxy-,
Octaderyloxy-, Isopropoxy-, JJ-Methoxyäthoxy- oder
Jj-Ä.hoxyäthoxyreste bedeuten.
R'" kann beliebige zweiwertige Kohlenwasserstoffreste, zum Beispiel zweiwertige aliphatische Reste, wie
Methylen-, Dimethylen-, Trimethylen- oder Octadecamethylenreste, beliebige zweiwertige cycloaliphatische
Kohlenwasserstoffreste, wie Cyclohexylen-, Cyclopentylen- oder Methylcyclohexylenreste, beliebige Aralkylenreste, wie
- C6H4CH2-,
- C6H4CH2CH2-,
- (CH2)2CeH4(CH2)2- oder
CHR
- C6H4CeH4CH2Reste
oder beliebige Arylenreste, wie Phenylen-, Xylylen- oder Maphthylenreste, bedeuten.
R' kann ein beliebiger aliphatischer Kohllenwasserstoffrest, ein beliebiger Aralkylenkohlenwasserstoffrest
mit jeweils weniger als 10 Kohlenstoffatomen, wie Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, Butyl-, Octyl-, Hexenyl-
oder Octenylreste, oder ein beliebiger Aralkylrest, wie Benzyl-, jJ-Phenyläthyl oder y-Phenylpropylreste, sein.
Das Anion Y- ist das Anion einer starken Säure, z. B. die Nitratgruppe oder Halogen, wie Chlorid, Bromid
oder Jodid, oder die Sulfatgruppe, d. h. SO·», oder eine Alkylsulfatgruppe der Formel -OSO2ORIV, in der R1V
einen niedrigen Alkylrest, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylreste, bedeutet.
Im Rahmen der Erfindung ist das Verhältnis von Katalysator zu Polysiloxan nicht von ausschlaggebender
Bedeutung, solange der Katalysatoranteil zur Härtung in dem gewünschten Ausmaß und in der jeweils
erforderlichen Zeit ausreicht. Im allgemeinen genügen 0,5 bis 5% Katalysator. Es sei darauf hingewiesen, daß
die Härtungsgeschwindigkeit selbstverständlich in Abhängigkeit von dem jeweils zu härtenden harzartigen
Organosiloxan, der jeweiligen quaternären Ammoniumverbindung und der angewandten Temperatur Schwankungen unterworfen ist. Es bereitet jedoch keinerlei
Schwierigkeiten, die Katalysatormenge der gewünschten Härtungsgeschwindigkeit eines bestimmten Polysi
loxans oder Katalysatorsystems sowie jeder bestimmten Temperatur anzupassen. Die Härtung verläuft um so
rascher, je höher die Temperatur ist
«r*
Der Katalysator kann für alle Anwendungszwecke verwendet werden, für die harzartige Organosiloxane
verwendet werden. So können die katalysierten Polysiloxane zur Herstellung von Formkörpern oder
Schichtstoffen, als Schutzüirrrzüge, als Trennbeschichtungen
oder als wasserabstoßende Beschichtungen verwendet werden. Der Katalysator kann auch dann
verwendet werden, wenn das Polysilo.-..an in einem
organischen Lösungsmittel vorliegt, in Wasser dispergiert ist oder in lösungsmittel- oder wasserfreiem
Zustand vorliegt
Die erfindungsgemäßen Formmassen können auch noch weitere Zusätze enthalten, wie sie normalerweise
in Verbindung mit harzartigen Organopolysiloxanen verwendet werden, z. B. Füllstoffe, wie Ruß, Siliciumdio- '5
xid, Glas, Glimmer, Diatomeenerde, gestoßener Quarz und Metalloxide.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert
20
Vergleich der Aktivitäten der erfindungsgemäß enthaltenen Katalysatoren mit quaternären Ammoniumbutoxiden
und quaternären Ammoniumacylaten bei Zimmertemperatur und bei 110° C. *5
Die Viskosität der Lösung nach dem Altern wird unter Verwendung eines Brookfield-Viskosimeters mit
einer Spindel Nr. 3 bestimmt. In allen Fällen wird der Versuch fortgesetzt, bis die Viskosität der Lösung
wegen ihrer Höhe nicht mehr gemessen werden kann. Dieser Punkt wird als der Gelpunkt angesehen. In jedem
der unten wiedergegebenen Versuche werden 1,5 Gewichtsprozent der quaternären Ammoniumverbindung
zu 150 g einer 80prozentigen Lösung des harzartigen Organosiloxan in Xylol gegeben. Das
verwendete Organopolysiloxan ist ein Copolymeres aus 45 Molprozent Monomethylsiloxaneinheiten, 40 Molprozent
Monophenylsiloxaneinheiten, 5 Molprozent Phenylmethylsiloxaneinheiten und 10 Molprozent Diphenylsiloxaneinheiten,
das 6 Gewichtsprozent siliciumgebundene Hydroxylgruppen enthält. In jedem Fall wird
die katalysierte Polysiloxanlösung bei der in der folgenden Tabelle angegebenen Temperatur altern
gelassen, bis die Viskosität der Lösung nicht mehr gemessen werden kann. Dies wird als Endpunkt
angesehen, und die Zeit bis zu diesem Endpunkt ist für jeden einzelnen Fall angegeben.
| Katalysator | Zimmer | 1100C | 50 |
| temperatur | |||
| Benzyltriäthyl- | |||
| ammoniumbutoxid | 95 Tage | > 1 Minute | |
| Benzyltriäthylammonium- | 7 Tage | 2 Minuten | 55 |
| 2-äthylhexoat | |||
| Benzyltriäthyl | |||
| ammoniumchlorid | > 1 Monat1) | 65 Minuten |
1J Nicht geliert.
60
Die vorstehend mitgeteilten Werte zeigen, daß das Benzyltriäthylammoniumchlorid bei Zimmertemperatur
viel weniger aktiv ist als das Butoxid oder das Acylat und daß es möglich ist, das Harz sogar noch bei 11O0C (l5
ausreichende Inaktivität hat, um es bei einer Temperatur von z.B. 1000C mit Füllstoff und anderen
Bestandteilen zu vermischen, ohne daß es geliert.
Der erfindungsgemäß enthaltene Katalysator wird in einer typischen Organopolysiloxanformmasse verwendet
und die Lagerbeständigkeit dieser Formmasse nach einer Alterung von 10 Monaten wird bestimmt. Das
verwendete Polysiloxan 1 ist mit dem von Beispiel 1 identisch. Polysiloxan 2 enthält 1,5% siliciumgebundene
Hydroxylgruppen und ist ein Blockcopolymeres aus Monophenylsiloxanblöcken und Dimethylsiloxanblökken,
die einen kleinen Anteil an Phenylmethylsiloxaneinheiten im Verhältnis von 60 Molprozent Dimethylsiloxan-,
36 Molprozent Monophenylsiloxan- und 4 Molprozent Phenylmethylsiloxaneinheiten enthalten.
Die Formmasse hat folgende Zusammensetzung: 150 Gewichtsteile Polysiloxan 1, 50 Gewichtsteile Polysiloxan
2, 240 Gewichtsteile Glasfaser, 354 Gewichtsteile gestoßenes Siliciumdioxid, 4 Gewichtsteile schwarzes
Metalloxidpigment 2 Gewichtsteife Calciumstearat und
1,5 Gewichtsteile Benzyltriäthylammoniumchlorid als Katalysator.
Die Zusammensetzung wird durch Verschmelzen der beiden harzartigen Organopolysiloxane auf einer Walze
und Zugabe des Katalysators bereitet. Nach 5 Minuten langem Verwalzen oder Vermählen werden die anderen
Bestandteile zugegeben und eingemischt, bis eine gleichmäßige Formmasse erhalten wird. Diese Formmasse
wird dann in einer Spiralfließform geprüft, wobei der Hohlraum der Form gefüllt und dann 3 Minuten
unter einem Druck von 56 kg/cm2 auf 177°C erwärmt wird. Die Formmasse schmilzt und fließt über eine
Strecke von 76,2 bis 91,44 cm durch die Form, ehe sie fest wird. Dies zeigt, daß die Formmasse genügend Fluß
für die technische Verwendung als Spritzpreßmasse für das Beschichten von elektronischen oder anderen
Vorrichtungen hat
Weitere Proben der Formmasse werden während 5 Minuten bei 177°C unter einem Druck von 28 bis
56 kg/cm2 zu Zugstangen verformt. Jede Probe wird dann 2 Stunden bei 2000C wärmegealtert und
anschließend 8 Stunden bei Zimmertemperatur stabilisiert, ehe sie geprüft wird. Die Proben haben folgende
Eigenschaften: Biegefestigkeit 728 kg/cm2, Biegemodulus
0,1 · 106 kg/cm2. Der Gewichtsverlust des verformten Materials nach 1000 Stunden bei 250° C beträgt nur
1,79%, und die Schrumpfung unter den gleichen Bedingungen beträgt 0,18%. Die Proben haben
ausgezeichnete elektrische Eigenschaften, die sich aus ihrer Durchschlagsfestigkeit und ihrem dielektrischen
Verlustfaktor ergeben.
Eine andere Probe der Formmasse wird 10 Monate bei Zimmertemperatur gealtert und dann unter den
oben angegebenen Bedingungen in der Spiralfließform ■geprüft Der Fluß beträgt 53,34 cm. Hieraus ergibt sich,
daß die Zusammensetzung immer noch zum Spritzpressen geeignet ist.
Es soll die Wirksamkeit verschiedener erfindungsgemäß enthaltener quaternärer Ammoniumhalogenide als
Härtungskatalysator gezeigt werden. In allen Fällen wird das im Beispiel 1 beschriebene harzartige
Polysiloxan verwendet. Das feste Polysiloxan wird in einer Aluminiumwägeschale auf 1600C erwärmt. Jeweils
1 Gewichtsprozent der unten aufgeführten quaternären Ammoniumverbindungen wird zugegeben. In allen
Fällen zeigt das Polysiloxan eine zufriedenstellende Härtung.
Es werden folgende quaternäre Ammoniumverbindungen verwendet:
Tetramethylammoniumchlorid,
Tetraäthylammoniumchlorid,
Tetrabutylamrhoniumchlorid,
Tetra-n-heptylammoniumchlorid,
Tetraäthylmethylammoniumchlorid, y-(Methyldimethoxysilyl)-propyltrimethylsmmonium
chlorid,
y-iTrimethoxysi^'lJ-propyldimethyl-beta-hydroxyathyl
ammoniumchlond,
y-(Trimethoxysilyl)-propylbenzyldimethylammonium
chlorid,
Jeweils 1 Gewichtsprozent der im folgenden aufgeführten quaternären Ammoniumverbindungen wird zu
dem im Beispiel 1 beschriebenen Organopolysiloxan gegeben. Durch Erwärmen auf 1600C wird eine
ausgezeichnete Härtung erzielt. Die verwendeten
Verbindungen sind: Triäthylmethylammoniummethyl
sulfat, Benzyltriäthylammoniumbromid bzw. /J-(Tn methoxysilyl)-propyltriäthylammoniumjodid.
Als Polysiloxan wird ein Copolymeres aus 26,: Molprozent Monophenylsiloxan-, 64,7 Molprozen
Monomethylsiloxan- und 9 Molprozent Diphenylsil oxaneinheiten verwendet, das 0,2 Gewichtsprozen
ίο siliciumgebundene Hydroxylgruppen enthält. Diese! harzartige Polysiloxan wird mit 2 Gewichtsprozen
Benzyltriäthylammoniumchlorid versetzt und 3 Minuter auf 175° C erwärmt. Dadurch wird eine ausgezeichnet«
Härtung erzielt.
200 g des im Beispiel 1 beschriebenen harzartiger Organopolysiloxans, 590 g gestoßener Quarz, 8 j
schwarzes Metalloxidpigment, 2 g Calciumstearat um
1 g Benzyltriäthylammoniumchlorid werden auf eine
Walze oder in einer Mühle bei 10O0C vermischt, bis ein<
einheitliche Mischung erzielt wird. Diese Formmassi wird abgekühlt und anschließend, wie im Beispiel :
beschrieben, verformt. Sie zeigt einen Fluß von 50,8 cm
Claims (1)
1. Bei Zimmertemperatur lagerfähige, bei erhöhter Temperatur härtbare Formmasse auf Grundlage
von Organopolysiloxan, bestehend aus einem harzartigen Organopolysiloxan mit siliciumgebundenen
Hydroxylgruppen und durchschnittlich 0,9 bis 1,8 einwertigen Kohlenwasserstoff- oder einwertigen
Halogenkohlenwasserstoffresten je Siliciumatom und einer katalytischen Menge einer quaternären
Ammoniumverbindung, dadurch gekennzeichnet, daß sie als quaternäre Ammoniumverbindung eine Verbindung der Formel
[RR3'N+]nY-
enthält, worin
R für einen einwertigen Kohienwasserstoffrest mit
weniger als 32 C-Atomen, der frei von aliphatischen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Mehrfachverbindungen an Kohlenstoffatomen in α- oder
^-Stellung zu dem Stickstoffatom ist, einen gesättigten aliphatischen Hydroxylkohlenwasserstoffrest, einen gesättigten cycloaliphatischen
Hydroxykohlenwasserstoffrest oder einen Rest der Formel
R3"SiR'"
steht, worin R" einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest oder einen Aikoxyrest und R'" einen
zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest, der frei von aliphatischen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Mehrfachbindungen an den Kohlenstoffatomen
in «χ- oder 0-Stellung zum Stickstoffatom ist,
bedeutet,
η für t oder 2 steht,
R' einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest oder einen Aralkylkohlenwasserstoffrest mit jeweils
weniger als 10 Kohlenstoffatomen, der frei von aliphatischen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Mehrfachbindungen an den Kohlenstoffatomen in <x-
oder ^-Stellung zum Stickstoffatom ist, bedeutet, und
Y- die Gruppe NOi, Halogen mit einem Atomgewicht über 19, die Gruppe SO* oder die Gruppe
OSOzOR'* bedeutet, worin R'v ein Alkylrest mit
weniger als 7 Kohlenstoffatomen ist 2. Formen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als quaternäre Ammoniumverbindung
Benzyltriäthylammoniumchlorid enthält.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US00357044A US3812081A (en) | 1973-05-03 | 1973-05-03 | Quaternary ammonium salt catalyst |
| US35704473 | 1973-05-03 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2415361A1 DE2415361A1 (de) | 1974-11-21 |
| DE2415361B2 DE2415361B2 (de) | 1976-01-15 |
| DE2415361C3 true DE2415361C3 (de) | 1976-08-26 |
Family
ID=
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