DE2406280B2 - Katalysator zur erzeugung von olefinisch ungesaettigtem kohlenwasserstoff oder pyridin - Google Patents
Katalysator zur erzeugung von olefinisch ungesaettigtem kohlenwasserstoff oder pyridinInfo
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Description
Die Erfindung betrifft einen Katalysator zur Erzeugung von olefinisch ungesättigtem Kohlenwasserstoff
oder Pyridin durch Dehydrieren der entsprechenden höher gesättigten Verbindungen mit einem Gehalt an
Eisenoxyd von 30 bis 90 Gewichtsprozent, an Alkalimetallverbindung,
vorzugsweise Kaliumkarbonat. von 1 bis 40 Gewichtsprozent und weiteren Metalloxyden
sowie gegebenenfalls einem Anteil an hydraulischem Zement von 5 bis 30 Gewichtsprozent, hergestellt durch
Mischen der feinzerteilten Ausgangsstoffe. Erzeugung einer plastischen Masse durch Zugabe von Wasser.
Formen, Trocknen und Calcinieren an der Luft bei Temperaturen von 316 bis 982" C.
Ein derartiger Katalysator ist aus der US-PS 29 90 432 bekannt, wobei jedoch das Vorhandensein
von hydraulischem Zement in einer Menge zwischen etwa 5 und 30 Gewichtsprozent zwingend gefordert
wird.
Ausgehend von dem Katalysator gemäß der LJS-PS 29 90 432 liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, für
die Herstellung von olefinischen Verbindungen durch die Dehydrierung der entsprechend höher gesättigten
Verbindungen einen Katalysator vorzugschlagen, welcher bezüglich seiner Aktivität und seiner Selektivität
verbessert ist. wobei die Aktivität die Gesamtumsetzung charakterisiert, welche von dem Katalysator
bewirkt wird, während die Selektivität ein Maß für das Verhältnis zwischen der Ausbeute an deni gewünschten
Verfahrensprodukt und der Gesamtumsetzung darstellt.
Diese Aufgabe wird durch den Katalysator der eingangs beschriebenen Art gelöst, welcher gemäß der
Erfindung dadurch gekennzeichnet ist, daß den Ausgangsstoffen 0,5 bis 5 Gewichtsprozent Molybdänoxyd
und 0,5 bis 10 Gewichtsprozent Ceroxyd zugesetzt werden.
Bei dem Katalysator gemäß der Erfindung wird also zur Verbesserung seiner Eigenschaften mit einem
Zusatz von Ceroxyd und Molybdänoxyd gearbeitet, wobei die Verwendung dieser beiden Metalloxyde aus
der US-PS 29 Ib 531 an sich bekannt ist, und /war für
einen Katalysator mit einem Gehalt an Eisenoxyd zwischen 45 und 85% und mit einem Gehalt an einer
Alkalimetallverbindung zwischen etwa 8 und 55%, wobei die genannten Werte für den Fall gelten, daß das
Eisenoxyd in Form des Fe^Oi vorliegt, und daß die
Alkalimetallverbindung als K2CO1 vorliegt. Außerdem enthält der bekannte Katalysator zwischen 0,5 und 6%
eines Silikats, vorzugsweise eines wasserlöslichen Kaliumsilikats.
Es hat sich gezeigt, daß mit dem Katalysator gemäß der Erfindung eine sehr selektive Dehydrierung bei
einem insgesamt hohen Umsetzungsniveau erreicht werden kann, und zwar unabhängig davon, ob ein
hydraulischer Zement als Bindemittel vorhanden ist oder nicht.
So wurde beispielsweise bei einem Katalysator gemäß der US-PS 29 90 432 mit hydraulischem Zement
als Bindemittel unter sonst gleichen Bedingungen ein Anteil von 62.5% des Äthylbenzols in Styrol umgewandelt,
während mit dem erfindungsgemäßen Katalysator mit Zement als Bindemittel 68.3% des Äthylbenzols in
Styrol umgewandelt wurden. Beim Arbeiten mit dem erfindungsgemäßen Katalysator und dem vorbekannten
Katalysator, jedoch jeweils ohne einen Anteil an hydraulischem Zement, betrugen die genannten Werte
64,5 bzw. 70.1%.
Außerdem hat es sich gezeigt, daß der erfindungsgemäße Katalysator den Vorteil bietet, daß ein stetiger
Reaktionsablauf nach wesentlich kürzerer Anlaufzeit erreicht wird als bei den bekannten Katalysatoren, und
zwar ebenfalls wieder unabhängig davon, ob der Katalysator einen hydraulischen Zement enthält oder
nicht.
Ein weiterer Vorteil des Katalysators gemäß der Erfindung besteht darin, daß dieser bei Vorhandensein
von hydraulischem Zement eine höhere Abriebfestigkeit besitzt als der vorbekannte, ebenfalls hydraulischen
Zement als Bindemittel enthaltende Katalysator.
Weitere Vorteile des Katalysators gemäß der Erfindung gegenüber dem bekannten Katalysator
gemäß der US-PS 29 90 432 bestehen darin, daß der erfindungsgemäße Katalysator innerhalb einer sehr
kurzen Zeit aktiviert werden kann und daß er nach einer Regenerierung gegenüber dem vorbekannten Katalysator
eine verbesserte Aktivität aufweist.
Das Eisenoxyd, welches üblicherweise verwendet wird, besitzt eine Körnung, wie sie für das Pigmentieren
geeignet wäre. Das Eisenoxyd kann jedoch auch durch thermische Zersetzung von salpetersaurem Eisenoxyd,
von oxalaurem Eisenoxyd, von Eisensulfat usw. gewonnen
werden. In dem fertigen Katalysator liegt das Eisenoxyd üblicherweise in der a-Form vor. Der Anteil
des Eisenoxyds eines erfindungsgemäßen Katalysators liegt zwischen 30 Gewichtsprozent und 90 Gewichtsprozent
und vorzugsweise zwischen 40 und 90 Gewichtsprozent, insbesondere zwischen 55 und 90
Gewichtsprozent.
Verbindungen der Alkalimetalle, beispielsweise die Oxyde, Hydroxyde, Karbonate und Bikarbonate von
Kalium, Caesium, Rubidium und Natrium, sind als sogenannte Wassergaspromotoren nützlich. Kaliumkarbonat
wird bevorzugt. Dieser Promotor wird dem Katalysator in Mengen zwischen 1 und 40 Gewichtsprozent
beigegeben, obwohl zu Anfang und dann von Zeit zu Zeit während der Verwendung des Katalysators auch
kleine Mengen zugegeben werden können, um zu ergänzen, was möglicherweise verlorengegangen ist.
Vorzugsweise enthält der Katalysator /wischen etwa 5
und etwa 25 Gewichtsprozent des Wassergaspromotori.
Es hat lieh gezeigt, daß die Kombination von Ceroxyd
und Molybdänoxyd einen günstigeren Einfluß auf die Aktivität und Selektivität eines Dehydrierungskatalysators
der hier beschriebenen An besitzt als jedes dieser Oxyde für sich. Wird das als sogenannte Strukturpromotor
verwendete Chromoxyd bei einem üblichen Katalysator der Art, wie er beispielsweise in der US-PS
29 90 432 beschrieben ist. durch einen gleichen Gewichtsteil Molybdänoxyd ersetzt, so erhält man einen
Katalysator, der wesentlich weniger aktiv ist als der Chromoxyd enthaltende Katalysator oder ein Ceroxyd
enthaltender Katalysator und sogar weniger aktiv als ein Katalysator, der überhaupt keinen Strukturpromotor
enthält. Überraschenderweise ist ein Katalysator des gleichen Typs, welcher an Stelle von Chromoxyd,
Molybdänoxyd und Ceroxyd enthält, aktiver und selektiver als die Katalysatoren mit Ceroxyd oder
Chromoxyd als Strukturpromoioren.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform eines Katalysators gemäß der Erfindung sind /wischen etwa I
und etwa 8%. insbesondere /wischen etwa 2 und etwa 6%. oder — was noch günstiger ist — /wischen etwa 4
und etwa b% Ceroxyd vorhanden (bezogen auf das Gesamtgewicht). Das Cer wird dem Katalysator
während der Herstellung desselben beigegeben, und zwar in Form einer Verbindung, beispielsweise als
Nitrat oder Karbonat, wobei diese Verbindungen jedoch während der Kal/inierung in das Oxyd
umgewandelt werden.
Das Molybdänoxyd ist üblicherweise mit einem Gewiehtsanteil /wischen 1 und 5%. vorzugsweise
/wischen etwa 2 und etwa 4% vorhanden. Ein bevorzugter Katalysator gemäß der Erfindung enthält
also /wischen etwa 4 und etwa b% Ceroxyd und zwischen etwa 2 und 4% Molybdänoxyd.
Es kann auch ein Bindemittel vorhanden sein, welches
die physikalische Festigkeit dus Katalysators fördert.
Zement ist ein Bindemittel, welches die physikalische Festigkeit des Katalysators fördert und gleichzeitig
dessen Aktivität und Selektivität erhöht. Ein hydraulischer Zement, wie Portlandzement, welcher nach der
Kalzinierung Kalziumoxyd oder eine andere Verbindung enthält, die nicht chemisch an Aluminium- oder
Siliciumverbindungen gebunden ist, und welcher daher einen Einfluß auf die physikalischen Eigenschaften des
Eisenoxyds nehmen kann, wird bevorzugt. Vorzugsweise enthält der Katalysator zwischen etwa 10 und etwa 20
Gewichtsprozent an hydraulischem Zement.
Das Eisenoxyd, der Wassergaspromotor, das Molybdänoxyd
und gegebenenfalls der Zement, werden vor dem Mischen in trockenem Zustand fein zerteilt. Das
Ceroxyd wird dem Katalysator vorzugsweise als lösliche Cerverbindung beigemischt, beispielsweise als
Nitrat, wobei diese Verbindung während der Kalzinierung in das Oxyd umgecetzt wird. Unlösliche Cerverbindungen
können mit den anderen Bestandteilen in trockenem Zustand gemischt werden. Wenn jedoch ein
lösliches Cersalz verwendet wird, wie z. B. das Nitrat, dann wird vorzugsweise eine wäßrige Lösung des Salzes
hergestellt, und diese wird mit der trockenen Mischung vermischt. In jedem Fall wird mit den trockenen
Feststoffen genügend Wasser gemischt, um eine plastische Masse zu erzeugen. Diese Masse kann dann
zu sogenannten Pellets, zu Pillen, zu Tabletten, zu Kugeln, zu Sätteln, zu Ringen u. dgl. ausgeformt werden.
Häufig werden extrudiene Pellets b/w. Kügelchen mit
einem Durchmesser /wischen etwa 1.6 mm und etwa 4,8 mm hergestellt. Das pastenförmige Katalysatormaterial
wird dann getrocknet und bei Temperaturen zwischen 316 und 982°C in Luft kalzimiert, um eine
innere Oberfläche, die nicht größer ist als etwa 7 m-/g zu erhalten. Wird kein Bindemittel verwendet, beträgt
die Oberfläche vorzugsweise /wischen etwa 0.5 und etwa 3.5 m2/g, und bei Verwendung eines Bindemittels
vorzugsweise zwischen etwa 4 und etwa 6 m-/g.
Eir»e Röntgenstrahl-Beugungsanalyse eines kalzinierten
Katalysatormaterials gemäß der Erfindung zeigt, daß CaCOi, K2Ca(CO3)2, MoOj. CeO.' und ^-Quartz
zusätzlich zu dem rt-Fe:?Os vorhanden sind.
Der erfindungsgemäße Katalysator erweist sich im Betrieb auch gegen einen physikalischen Verschleiß als
widerstandsfähiger als ein entsprechender Katalysator mit Chrom als Strukturpromotor, was man an dem
Stabanteil in den Katalysatoreinheiten erkennt, nachdem diese jeweils für 770 bis 890 Stunden zur
Dehydrierung von Äthylbenzol bei einer Temperatur von etwa 593 C und bei einer reziproken Raumgeschwindigkeit
von etwa 2,0 eingesetzt waren. Der Katalysator mit Chrom als Strukiurpromotor hatte sich
in einem solchen Umfang abgenutzt, daß Abriebspartikeln,
welche ein Sieb mit 1.8 Öffnungen/mm passierten, etwa 37.4% des Gesamtgewichts ausmachten, wahrend
der Anteil an Abriebpartikeln dieser Größe bei einem Cer als Hromotor enthaltenden Katalysator nur etwa
13.6% ausmachte. Als noch günstiger erwies sich der Katalysator gemäß der Erfindung, wo der Anteil an
Abriebspartikeln bis zu der genannten Größe nur noch 8.7% betrug. Die erhöhte Oberfläche, welche sich bei
der Ansammlung solcher kleinen Partikeln ergibt, kann die Erklärung fur einen deutlichen Anstieg der Aktivität
des Chrom als Strukturpromotor enthaltenden Katalysators erklären, welche gegen Ende eines 900-Stunden-Tests
festgestellt wurde, nachdem zuvor ein Absinken der Aktivität festgestellt worden war. Andererseits kann
die Heufung der feinen Katalysatorparlikeln in einem
Dehydrierungsreaktor einen beträchtlichen Druckabfall über dem Katalysatorbett hervorrufen, und ein solcher
Druckabfall könnte eine vorzeitige Unterbrechung des Betriebs der Anlage erzwingen, wenn keine Einrichtungen
zur Verfügung stehen, um auf der Eingangsseite des Reaktors einen ausreichend erhöhten Druck zur
Verfugung zu stellen. Die Dehydrierungsreaktion wird im übrigen durch einen hohen Druck ungünstig
beeinflußt. Es zeigte sich im übrigen, daß die Aktivität eines erfindungsgemäßen Katalysators nach einer
Betriebsdauer von mindestens 772 Stunden immer noch höher war als die durch den Abrieb erhöhte Aktivität
des Chrom enthaltenden Katalysators.
Ein weiterer, unerwarteter Vorteil des Katalysators gemäß der Erfindung besteht in der kurzen Aktivierungszeit,
die erforderlich ist. Der Katalysator 1 der nachfolgenden Tabelle 1 erreichte beispielsweise 96%
seiner vollen Aktivität nach einer Zeit von etwa 16 Stunden, während der bekannte Katalysator A zur
gleichen Zeit erst etwa 84% seiner vollen Aktivität erreicht hatte.
Ein weiteres überraschendes Merkmal des Katalysators gemäß der Erfindung besteht in seiner Reaktion
auf eine Regenerierung nach einer teiiweisen Deaktivierung. Es zeigte sich, daß der erfindungsgemäße
Katalysator nach der Regenerierung eine höhere Aktivität besaß als am Ende der ursprünglichen
Aktivierung.
Die Verwendung eines Katalysators gemäß der Erfindung beim Dehydrieren bringt somit gegenüber
dem Stand der Technik entscheidende Verbesserungen mit sich. Zusätzlich zu seiner Vorteilhaftigkeit beim
Dehydrieren von Äthylbenzol zu Styrol kann der erfindungsgemäße Katalysator auih beim Dehydrieren
von verschiedenen anderen aromatischen Kohlenwasserstoffen angewandt wenden, welche eine Alkyl-Seiienkette
mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen besitzen, wie z. B. Propylbenzol. Diäthylbenzol. Äthyltoluol.
Propyltoluol. Äthylnaphthalen, Diäinylnaphthalen.
Diäthyldiphenyl usw. Der Katalysator gemäß der Erfindung ist auch für die Herstellung von Diolefinen
geeigenet. wie z. B. Butadien, sowie zur Herstellung von
anderen konjugierten Diolefinen, wie z. B. Piperylen, Isopren, ve-schiedene Hexadiene u. dgl, welche durch
Dehydrierung der entsprechenden Mono-Olefine gewonnen
werden.
Der Katalysator gemäß der Erfindung ist auch zur Herstellung von olefinisch ungesättigten Pyridinen
durch Dehydrierung von Pyridinen geeignet, weiche einen Alkyl-Substituenten mit mindestens /wei Kohlenstoffatomen
besitzen. Beispiele für solche Pyridine sind beispielsweise das obenerwähnte 2-Methyl-5-Äthylpyridin
sowie die Äthyl- und die Diäthylpyridine.
Im Betrieb wird eine Charge des Katalysators gemäß der Erfindung in einem Reaktor angebracht, und es wird
ein Gasgemisch eingeleitet, welches aus Dampf und beispielsweise Äthylbenzol besteht, und zwar mit einem
molaren Verhältnis zwischen etwa 1 : I und etwa 30 : 1. Üblicherweise liegt das Verhältnis bei etwa 15:! bis
etwa 18 : 1. Das Gasgemisch wird mit einer reziproken
Raumgeschwindigkeit zwischen etwa 0,3 und etwa 2, vorzugsweise zwischen etwa 0.5 und etwa 1, von einem
Vorheizer durch das Katalysatorbett geleitet. Der Druck des Gasgemisches wird zwischen etwa 0 und
etwa 1.41 kg/cm2 gehalten und die Temperatur in dem
Reaktor wird zwischen etwa 538°C und etwa 649°C gehalten. Dis den Katalysator verlassende Gasgemisch
wird in einem wassergekühlten Kondensator kondensiert, und das Kondensat wird gesammelt. Nicht
kondensierbare Gasbestandteile werden einem Brenner zugeleitet oder gesammelt und komprimiert, um
anschließend voneinander getrennt zu werden, woraufhin dann die einzelnen Komponenten verwendet
werden können.
Zur näheren Erläuterung der Erfindung und um die überraschenden Vorteile der Verwendung einer Kombination
von Ceroxyd und Molybdänoxyd in einem Dehydrierungskatalysator aufzuzeigen, werden nachstehend
einige Ausführungsbeispiele im einzelnen näher betrachtet. Die in den Beispielen angegebenen »Teile«
sind sämtlich Gewichtsteile, falls nicht ausdrücklich etwas anderes festgestellt wird.
Es wird eine pastenförmige Katalysalormasse vorbereitet,
indem man in einer Erzmühle folgende Bestandteile sorgfältig mischt:
Portlandzement
Gewichtsteile
1800
630
630
345
75
75
60
Der Mischvorgang wird dann fortgesetzt, wobei eine Lösung von Cernitrat-Hexahydrat (397 Teile) in 500
Teilen Wasser während eines Zeitraums von 5 Minuten zugegeben wird. (Der Ceranteil der Lösung ist so
berechnet, dati sich 150 Teile Ce:Os ergeben.) Nach
Zugabe der Lösung wird die Mischung weiter gemischt, und es werden zusätzlich !50 ml Wasser zugegeben, um
die richtige Konsistenz des paMeniörmigcn Katalysatormaterials
für einen Extrudiervorgang herzustellen. Das pastenförmige Material wird dann exirudieri, um
Kügelchen mit einem Durchmesser von etwa 3.2 mm zu erhalten. Die Kügelchen werden getrocknet und in Luft
kalziniert, und zwar gemäß folgendem Schema: 1 Stunde bei etwa 121°C. 1 Stunde bei etw2 232°C, 2
Stunden bei etwa 3430C und 4 Stunden bei etwa 5100C.
Die Oberfläche des Katalysators beträgt dann 5,1 m-Vg. Eine experimentelle Analyse zeigt, daß der Katalysator
4.48% Cer, 39,3% Eisen. 12% Kalium, 1,63% Mo und 4.75% Kalzium enthält. Der Eisengehalt, der Cergehalt
und der Molybdängehall entsprechen etwa einem Anteil von 56.2% FesOj von 5,25% Ce:>Oj bzw. von 2.45%
MoOi Der vorstehend beschriebene Katalysator ist der Katalysator / in Tabelle 1.
Es wird wiederum ein Katalysatormaterial hergestellt,
und zwar im wesentlichen gemäß dem in Beispiel I beschriebenen Verfahren, mit der Ausnahme, daß 555
Teik KiCOj und 150 Teile MoOi verwendet werden.
Eine Analyse zeigte, daß der Eisen-, Cer- und Molybdängehalt einem Anteil von 58,0% Pe-1Oi, von
5,33% Ceibi bzw. von 4.58% MoOj entsprechen. Der
vorstehend beschriebene Katalysator ist der Katalysator 2 in Tabelle I.
Es wird wiederum ein Katalysatormaterial vorbereitet,
und zwar im wesentlichen entsprechend dem Verfahren gemäß Beispiel 1 mit der Ausnahme, daß 675
Teile K2CO3 und 30 Teile MoOj verwendet werden. Eine
Analyse zeigte, daß der Eisen-, Cer- und Molybdängehalt einem Anteil von 54,8% Fe2Oi, von 5,36% Cü2Oj
bzw. von 0.93% MoOj entsprechen. Dieser Katalysator ist der Katalysator 3 in Tabelle I.
Eine Mischung aus 228 Teilen Eisenoxyd (Nadeln, annähernd 2 Mikrometer, 99,2% Fc2Oi) aus 507 Teilen
hydriertem Eisenoxyd (Nadeln, ungefähr 0,6 Mikrometer, 99% Fe2O3, 0,3% H2O). aus 300 Teilen Kaliumkarbonat
und 75 Teilen Molybdänoxyd wird im trockenen Zustand gemischt bis eine gleichförmige
Mischung vorhanden ist. Dann wird eine Lösung von 400 Teilen Cernitrat-Hexahydrat (dieser Anteil ist so
berechnet, daß sich in dem kalzinierten Katalysator 4,9% Ceroxyd ergeben) in 400 Teilen Wasser der
Mischung beigegeben, während der Mischvorgang fortgesetzt wird. Das sich dabei ergebende pastenförmige
Katalysatormaterial wird zu sogenannten Pellets extrudiert, welche einen Durchmesser von etwa 3,2 mm
besitzen. Die Pellets bzw. die Kügelchen werden anschließend nach folgendem Schema getrocknet und
kalziniert: 2 Stunden bei etwa 121,10C. bei 2 Stunden bei
etwa 232°C, 2 Stunden bei etwa 371 "C, 4 Stunden bei etwa 496°C und 4 Stunden bei etwa 760qC. Die
Oberfläche betrug 2,4 mVg. Eine Analyse des Katalysatormaterials
zeigte, daß es 59,2% Eisen, 4,97% Cer und 1.53% Molybdän enthielt, was einem Anteil von
84,6% Fc2Oj. 5.82% Cp?Oi h?«,
Die Katalysatoren 1,2 und J werden in einem Reaktor aus rostfreiem Stahl mit einem Durchmesser von etwa
2.54 cm gelestet. Bei jedem Test werden 100cm' des
Kauilvsatormaierials in den Reaktor eingebracht und
ruhen dort auf einer perforierten Platte aus rostfreiem Stahl. Fine vorgehei/ie Mischung aus Dampf und
Äthylbenzol wird bei einer Temperatur von etwa 5^j C
durch das Katalysatormaterial geleitet. Die Mischung enthält dabei Dampf und Äihylbenzol in einem
Verhältnis von 2,5 : 1 (Gewichtsanteile; etwa 15 Mol : 1 Mol). Es wird mit einem .Staudruck von etwa
0.28 kg/cm- gearbeitet und mit der in Tabelle I angegebenen reziproken Raumgeschwindigkeit. Wenn
sich der jeweilige Betriebszustand im Verlauf von 2 Stunden stabilisiert hat, werden jeweils zwei Proben des
flüssigen Produktes entnommen. Jede Probe entspricht einer Betriebsdauer von mindestens 0,5 Stunden.
Die Katalysatoren 1. 2 und 3 werden mit dem
bekannten Katalysator A verglichen der 2.5% Chromoxyd enthält. Der Katalysator A wurde im wesentlichen
gemäß dem in Beispiel 1 angegebenen Verfahren hergestellt milder Ausnahme, daß an Stelle von
Die für die Katalysatoren ermittelte Umsetzung und Selektivität ist in Tabelle I angegeben.
Kataly | Reziproke Rau | S | mgeschwindigkeit | S | 2,0 | S |
sator | 0,5 | 93,1 | 1.0 | 96,3 | C | 97,6 |
C | 93,8 | C | 96,5 | 47,0 | 97,7 | |
1 | 61.1 | 93,6 | 56,3 | 96,0 | 43,6 | 97,3 |
2 | 59,7 | 90.3 | 51,8 | 93,9 | 47,4 | 96,0 |
3 | 57,8 | 55,2 | 40,4 | |||
A | 59,9 | 52,7 | ||||
C = Umsetzung (Aktivität).
S = Selektivität.
S = Selektivität.
Die Werte für die Umsetzung und die Selektivität der Katalysatoren bei etwa 621 C sind in der Tabelle Il
wiedergegeben.
Kataly- Reziproke Raumgeschwindigkeit sator 0,5 1,0 2.0
CSCSCS
25
MoO)undCc(NOj))· 6II.O
780 Teile K2CO1 und 75 Teile CnOi verwendet werden.
780 Teile K2CO1 und 75 Teile CnOi verwendet werden.
1 | 76,3 | 88,8 | 73,5 | 92,9 | 67.1 | 95,4 |
2 | 75,5 | 87,9 | 69,6 | 91,4 | 61,8 | 94,2 |
3 | 72,7 | 91,3 | 64,8 | 94,7 | ||
A | 73,4 | 85,3 | 69,2 | 90,3 | 59.2 | 93,4 |
609523/490
Claims (2)
- Patentansprüche:!. Katalysator zur Erzeugung von olefinisch ungesättigtem Kohlenwasserstoff oder Pyridin durch Dehydrieren der entsprechenden höher gesättigten Verbindungen mit einem Gehalt an Eisenoxyd von 30 bis 90 Gewichtsprozent, an Alkalimetallverbindung, vorzugsweise Kaliumkarbonat, von 1 bis 40 Gewichtsprozent und weiteren Metalloxyden sowie gegebenenfalls einem Anteil an hydraulischem Zement von 5 bis 30 Gewichtsprozent, hergestellt durch Mischen der feinzerteilten Ausgangsstoffe, Erzeugung einer plastischen Masse durch Zugabe von Wasser. Formen, Trocknen und Calcinieren an der Luft bei Temperaturen von 316 bis 982°C, dadurch gekennzeichnet, daß den Ausgangsstoffen 0.5 bis 5 Gewichtsprozent Molybdänoxyd und 0.5 bis 10 Gewichtsprozent Ceroxyd zugesetzt werden.
- 2. Verwendung eines Katalysators nach Anspruch 1 zur Erzeugung von olefinisch ungesättigtem Kohlenwasserstoff oder Pyridin durch Dehydrieren der entsprechend höher gesättigten Verbindungen in Anwesenheit von Wasserdampf.
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