CN1050535C - 用于生产不饱和芳烃的脱氢催化剂 - Google Patents

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Abstract

本发明是一种用于生产不饱和芳烃的脱氢催化剂，其组成是在铁-钾-钼-镁-稀土金属元素体系中，加入了多种金属氧化物。其中，稀土金属元素在催化剂中至少含有二种的组合，加入的金属氧化物中的元素选自IB-VIIIB族和IIIA-VA族中的至少一种或几种。制得的催化剂具有更高的活性与选择性，自再生能力很强，可广泛用于饱和芳烃的脱氢。

Description

用于生产不饱和芳烃的脱氢催化剂
本发明涉及一种用于烷基芳烃的脱氢催化剂，这种催化剂可用于乙苯脱氢制苯乙烯、二乙苯脱氢制二乙烯苯，亦可用于甲基乙苯脱氢制甲基苯乙烯。
众所周知，通常工业上生产烯基芳烃是由烷基芳烃催化脱氢制得，然而，该生产方法的关键之一是选择一种高效的脱氢催化剂，据有关文献资料报道，以催化剂的主要组成来划分，可分为二大类：第一类催化剂是由铁-钾-铬为主要成分，再添加其他元素，其特点是投料水比(水蒸汽与乙苯比)低，选择性不高，一般不超过94％，转化率也低，苯乙烯总收率较低。如US4533650文献公开了铁-钾-铬为主要成份，再添加稀土金属元素的催化剂体系。该体系一方面含铬这有毒成份，另一方面该催化剂体系的苯乙烯总收率也较低，最高也仅62.2％。第二类催化剂是以铁-钾-铈-钼为主要成分，再添加其他元素，如已公开的中国专利ZL91109968.9，这类催化剂选择性、转化率比前者高，但其苯乙烯总收率也仅70％左右。
以工业上乙苯脱氢生产苯乙烯的规模而言，其年产量大都是万吨至几十万吨，因此，对脱氢催化剂在性能上作微小的改进，就可使生产企业获得巨大的收益。即使是催化剂的收率增加一个百分点或者二个百分点，对一个万吨级规模的工业装置来说，不需改动任何设备，不需增加投资，年就净增加数百吨的产品，提高了装置操作效率，降低了原料消耗。为此，在寻求适用于低水比的催化剂同时，提高催化剂的转化率和选择性，是人们一直关注的研究课题。
本发明的目的是提供一种用于生产不饱和芳烃的脱氢催化剂，比目前工业上使用的脱氢催化剂具有更高的活性与产物收率，又有较强的自再生能力，正常使用中不需再生，适于在低水比(水比小于1.5)条件下使用，特别是在反应过程中，即使短时间(20分钟之内)，突然停止水蒸汽进料，也不会造成催化剂失活。
本发明提供的脱氢催化剂是以铁-钾-钼-镁-稀土金属元素为主要组份，加入了多种金属氧化物，其金属元素可从元素周期表中的碱土金属、IB-VIIIB族和IIIA-VA族中选用，再添加致孔剂和粘结剂制成催化剂。其中催化剂中含有至少二种稀土金属元素。
具体地说，本发明的脱氢催化剂的组成为(重量百分比)：Fe2O340～70％、K2O10～40％、稀土金属氧化物2～15％、MoO30～5％，MgO0.05～5％，其中所用的铁以氧化铁的形式加入，氧化铁由酸性亚铁盐经氧化制得。所用的钾以钾盐形式加入，所用的镁以镁的氧化物形式加入，其含量较好范围为0.5～4％。所用的稀土金属以氧化物、氢氧化物或稀土金属盐形式加入，所用的稀土金属元素为选自Co、La、Pr、Nd、Sm中的至少二种，其加入的含量范围以氧化物计，较好为3～8％。钼以钼盐或氧化物形式加入，同时又加入了多种金属氧化物，可以从下面选自Cu、Zn、Sc、Ti、W、Mn、Ni、Pd、Al、P、Bi、B、Sn、Pb、Si元素的氧化物中任意选用至少一种或几种，其含量为0.001～5％，较好范围为0.002～2％(重量)，其余为致孔剂和粘结剂，致孔剂可以是聚苯乙烯微球，石墨或羧甲基纤维素。
本发明的另一技术方案是催化剂组成以重量百分比计含有Fe2O3：40～70％，K2O：10～40％，MoO3：0～5％，MgO：0.05～5％，及0.001～5％的至少一种选自Cu、Zn、Sc、Ti、W、Mn、Ni、Pd、Al、P、Bi、B、Sn、Pb、Si元素的氧化物，其中催化剂中还含有除铈以外的至少一种稀土金属，其含量以氧化物计为2～15％。
上述催化剂组成中，稀土金属元素的优选元素为La，Pr，Nd，Sm，催化剂中稀土金属元素的含量优选范围以氧化物计为3～8％(重量)。
本发明的催化剂制备方法：
将按配比称量的Fe、K、稀土金属元素、Mo、碱土金属、B族元素、A族元素、粘结剂、致孔剂混合均匀后，加入适量的脱离子水，制成有粘性、适合挤条的面团状物，经挤条、切粒成直径为3毫米、长8～10毫米的颗粒，然后，在500～1000℃下焙烧3～10小时，就可获得成品催化剂。
本发明的脱氢催化剂，在一定的工艺条件下，可适用于乙苯、二乙苯、甲基乙苯脱氢生成苯乙烯、二乙烯苯和甲基苯乙烯。
按上述方法制得的催化剂在等温式固定床中进行活性评价。对乙苯脱氢制苯乙烯活性评价而言，过程简述如下：
将脱离子水和乙苯分别经计量泵输入预热混合器，预热混合成气态后进入反应器。反应器采用电热丝加热，使之达到预定温度。反应器内径为1″的不锈钢管，内可装填100毫升、粒径为3毫米的催化剂。由反应器流出的反应物经水冷凝后用气相色谱仪分析其组成。
乙苯转化率和苯乙烯选择性按以下公式计算：
乙苯转化率％＝反应前乙苯浓度(wt％)-反应后乙苯浓度(wt％)/反应前乙苯浓度(wt％)。
苯乙烯选择性％＝生成的苯乙烯浓度(wt％)/反应前乙苯浓度(wt％)-反应后乙苯浓度(wt％)。
下面实施例进一步描述本发明：
【实施例1】将279克氧化铁、54克碳酸钾、50克草酸铈、10克草酸钕、9克氧化镁、0.9克氧化铜、35克水泥、4.1克羧甲基纤维素在捏和机中搅拌1～6小时，取出挤条、挤成直径为3毫米、长8～10毫米的颗粒。然后置于焙烧炉中，于600℃焙烧6小时制得催化剂。将100毫升、粒径为3毫米的催化剂放入内径1″的等温反应器，进行活性评价，评价条件是反应温度620℃，水比(水/乙苯)2.0(重量比)。评价结果：乙苯转化率77.15％，苯乙烯选择性95.35％，苯乙烯收率为73.56％。
【实施例2】将175克氧化铁、97克碳酸钾、30克草酸铈(7.38％)、30克草酸镨、5.5克钼酸铵、6克氧化镁、0.5克硝酸钴，15克水泥、6克羧甲基纤维素，按实施例1方法制成催化剂，按实施例1的评价条件进行评价，评价结果：乙苯转化率78.35％，苯乙烯选择性95.60％，苯乙烯收率为74.90％。
【实施例3】将275克氧化铁、80克碳酸钾、3克钼酸铈、4克钼酸谱、3克钼酸钕、8克氧化镁、20克硝酸铋、0.9克氧化铜、22克水泥、8克羧甲基纤维素，按实施例1方法制得催化剂，按实施例1的同样条件评价活性，评价结果：乙苯转化率78.64％，苯乙烯选择性95.41％，苯乙烯收率为75.03％。
【实施例4】将270克氧化铁、72克硝酸铈、30克硝酸钐、10克硝酸镧、16克钼酸铵、130克碳酸钾、8克氧化镁、9克氧化镍、0.9克氧化铜、0.1克氧化硼、0.9克氧化钛、0.1克氧化锡、0.1克氧化钨、22克水、9克羧甲基纤维素，按实施例1方法制得催化剂，按实施例1的评价条件进行评价，不同的是反应温度为600℃，水比为1.5(重量比)，评价结果：乙苯转化率67.23％，苯乙烯选择性96.12％，苯乙烯收率为64.62％。
【实施例5】将270克氧化铁、130克碳酸钾、8克钳酸铵、48克硝酸铈、50克硝酸镨、20克硝酸钕、10克硝酸镧、5克氧化镁、2.35克氧化锌、0.1克氧化钯、0.1克氧化铅、22克水泥、9克羧甲基纤维素，按实施例1方法制得催化剂，按实施例1的评价条件进行评价，乙苯转化率79.10％，苯乙烯选择性96.08％，苯乙烯收率为76.0％，如果将水比降低到1.3(重量比)，则乙苯转化率75.63％，苯乙烯选择性95.30％苯乙烯收率为72.08％。
【实施例6】按实施例4的催化剂组成，使用实施例1的评价条件，评价结果：乙苯转化率78.62％，选择性95.38％，苯乙烯收率为74.99％。然后，仍按实施例1的评价条件，继续通乙苯，停供水蒸汽20分钟后，继续通入水蒸汽进行反应，评价结果：乙苯转化率78.40％，选择性95.25％，苯乙烯收率为74.68％，说明本发明的催化剂具有很强的自再生能力。
从实施例说明，本发明的催化剂，在铁-钾-钼-镁-稀土金属元素(至少二种)体系中，添加了多种金属氧化物及其致孔剂和粘结剂，所制成的脱氢催化剂达到了适用于低水比(如水比为1.3时)仍具有高的转化率和选择性以及产物苯乙烯收率，又有很强的自再生能力，同时，本发明的催化剂还具有制备简单、反应诱导期短、操作弹性大等优点。
【实施例7】
将290克氧化铁、60克碳酸钾、30克草酸镨、8.5克氧化钼、7克氧化镁、0.9克氧化铜、37克水泥、4.5克羧甲基纤维素，按实施例1的各步骤制成催化剂，且进行活性评价。评价结果：乙苯转化率72.8％，苯乙烯选择性95.28％，苯乙烯收率69.36％。
【实施例8】
将275克氧化铁、70克碳酸钾、3.8克钼酸镨、4.1克硝酸镧、6克氧化镁、0.5克硝酸钴、1.0克氧化铜、25克水泥、7克羧甲基纤维素，按实施例1的方法制得催化剂，按实施例1的评价条件评价活性，评价结果：乙苯转化率76.65％，苯乙烯选择性95.40％，苯乙烯收率为73.12％。

Claims (7)

1、一种用于生产不饱和芳烃的脱氢催化剂，其组成以重量百分比计含有Fe2O3：40～70％，K2O：10～40％，MoO3：0～5％，MgO：0.05～5％，及0.001～5％的至少一种选自Cu、Zn、Sc、Ti、W、Mn、Ni、Pd、Al、P、Bi、B、Sn、Pb、Si元素的氧化物，其特征在于催化剂中还含有至少二种稀土金属元素Ce、La、Pr、Nd、Sm的化合物，其含量以氧化物计为2～15％。
2、根据权利要求1所述用于生产不饱和芳烃的脱氢催化剂，其特征在于MgO的重量百分含量为0.5～4％。
3、根据权利要求1所述用于生产不饱和芳烃的脱氢催化剂，其特征在于至少一种选自Cu、Zn、Sc、Ti、W、Mn、Ni、Pd、Al、P、Bi、B、Sn、Pb、Si元素的氧化物的含量以重量百分比计为0.002～2％。
4、根据权利要求1所述用于生产不饱和芳烃的脱氢催化剂，其特征在于催化剂中的稀土金属元素为La、Pr、Nd、Sm。
5、根据权利要求1所述用于生产不饱和芳烃的脱氢催化剂，其特征在于催化剂中稀土金属元素化合物，其含量以氧化物计为3～8％。
6、一种用于生产不饱和芳烃的脱氢催化剂，其组成以重量百分比计含有Fe2O3：40～70％，K2O：10～40％，MoO3：0～5％，MgO：0.05～5％，及0.001～5％的至少一种选自Cu、Zn、Sc、Ti、W、Mn、Ni、Pd、Al、P、Bi、B、Sn、Pb、Si元素的氧化物，其特征在于催化剂中还含有除铈以外的至少一种稀土金属元素La、Pr、Nd、Sm，其含量以氧化物计为2～15％。
7、根据权利要求6所述用于生产不饱和芳烃的脱氢催化剂，其特征在于催化剂中稀土金属元素La、Pr、Nd、Sm，以重量百分比计其含量以氧化物计为3～8％。
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TW085113954A TW343932B (en) 1995-11-15 1996-11-14 A catalyst for the dehydrogenation of unsaturated aromatic hydrocarbon and a process for producing unsaturated hydrocarbon using said catalyst
DE69626139T DE69626139T2 (de) 1995-11-15 1996-11-14 Katalysator fur die herstellung von alkylaromaten und verfahren zu dessen herstellung und dessen verwendung
EP96937974A EP0956899B1 (en) 1995-11-15 1996-11-14 A catalyst for manufacturing alkyl aromatics and production method and use thereof
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Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6242379B1 (en) 1998-04-01 2001-06-05 United Catalysts Inc. Dehydrogenation catalysts
PL209993B1 (pl) * 1998-04-01 2011-11-30 Süd Chemie Inc Katalizator odwodorniania dla strumienia alkiloaromatycznego i sposób odwodorniania strumienia alkiloaromatycznego
US6756339B1 (en) 1998-04-01 2004-06-29 Sud-Chemie Inc. Dehydrogenation catalysts
FR2844790B1 (fr) 2002-09-20 2004-10-22 Inst Francais Du Petrole Procede de coproduction de paraxylene et de styrene
CN100418937C (zh) * 2005-08-15 2008-09-17 中国石油化工股份有限公司 二乙苯脱氢制备二乙烯苯的方法
CN100443170C (zh) * 2005-09-01 2008-12-17 中国石油天然气股份有限公司 乙苯脱氢制苯乙烯催化剂及其制备方法
CN100430133C (zh) * 2005-12-14 2008-11-05 中国石油化工股份有限公司 低水比乙苯脱氢催化剂
JP5528040B2 (ja) * 2008-10-03 2014-06-25 Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 排ガス浄化触媒用複合酸化物とその製造方法および排ガス浄化触媒用塗料とディーゼル排ガス浄化用フィルタ
US8163971B2 (en) * 2009-03-17 2012-04-24 Lummus Technology Inc. Method of providing heat for chemical conversion and a process and system employing the method for the production of olefin
CN101992092B (zh) * 2009-08-31 2013-06-05 中国石油化工股份有限公司 乙苯脱氢制备苯乙烯的催化剂及其制备方法
CN101992094B (zh) * 2009-08-31 2012-10-10 中国石油化工股份有限公司 低水比乙苯脱氢催化剂及其制备方法
CN102040463B (zh) * 2009-10-13 2012-10-10 中国石油化工股份有限公司 乙苯脱氢制苯乙烯的方法
EP2522418A1 (de) 2011-05-11 2012-11-14 Sachtleben Pigment GmbH Rohstoffe für vanadiumfreie oder vanadiumreduzierte DeNOx-Katalysatoren und Verfahren zu ihrer Herstellung
CN102950005A (zh) * 2011-08-24 2013-03-06 中国石油化工股份有限公司 一种用于甲基乙苯脱氢制备甲基苯乙烯的催化剂及制备方法
IN2014CN04377A (zh) 2011-12-22 2015-09-04 Basf Se
CN102614864A (zh) * 2012-03-01 2012-08-01 河南科技大学 异丁烷脱氢催化剂及其制备方法
CN104525213B (zh) * 2014-12-29 2016-06-22 厦门大学 由混合铁源制备乙苯脱氢Fe-K系催化剂的方法
RU2626238C1 (ru) * 2016-06-08 2017-07-25 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ярославский государственный технический университет" (ФГБОУВО "ЯГТУ") Катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов
CN107790146B (zh) * 2016-09-06 2020-04-17 中国石油化工股份有限公司 制备二乙烯苯的催化剂及其制备方法和应用
CN112239389B (zh) * 2019-07-19 2023-04-07 中国石油化工股份有限公司 烷烯基芳烃的制造方法
CN112657503B (zh) * 2019-10-15 2023-09-29 中国石油化工股份有限公司 铁系催化剂及其制备方法与应用
CN113877593B (zh) * 2020-07-02 2024-02-23 中国石油化工股份有限公司 高强度烷基芳烃脱氢催化剂及其制备方法和应用以及烷基芳烃脱氢方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4260520A (en) * 1978-11-16 1981-04-07 Hoechst Aktiengesellschaft Carrier-supported catalyst and process for making it
US4308175A (en) * 1978-11-16 1981-12-29 Hoechst Aktiengesellschaft Carrier-supported catalyst and process for making it
US4533650A (en) * 1982-12-14 1985-08-06 Institut Francais Du Petrole Process for manufacturing a catalyst containing iron, chromium and potassium oxides and at least one rare earth metal oxide, for use in dehydrogenation reactions
US4628136A (en) * 1985-12-17 1986-12-09 Lummus Crest, Inc. Dehydrogenation process for production of styrene from ethylbenzene comprising low temperature heat recovery and modification of the ethylbenzene-steam feed therewith

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3904552A (en) * 1973-03-08 1975-09-09 Girdler Chemical Dehyrogenation catalyst
US4458098A (en) * 1980-11-17 1984-07-03 Uop Inc. Hydrocarbon dehydrogenation method and nonacidic multimetallic catalytic composite for use therein
FR2617060A1 (fr) * 1987-06-29 1988-12-30 Shell Int Research Catalyseur de deshydrogenation, application a la preparation de styrene et styrene ainsi obtenu
JP2701065B2 (ja) * 1989-03-23 1998-01-21 日東化学工業株式会社 モリブデン―ビスマス含有複合酸化物触媒の製法
US5023225A (en) * 1989-07-21 1991-06-11 United Catalysts Inc. Dehydrogenation catalyst and process for its preparation
JPH04277030A (ja) * 1991-03-05 1992-10-02 Nissan Gaadoraa Shokubai Kk エチルベンゼン脱水素触媒
CN1028495C (zh) * 1991-10-30 1995-05-24 中国石油化工总公司 用于烷基芳烃的脱氢催化剂

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4260520A (en) * 1978-11-16 1981-04-07 Hoechst Aktiengesellschaft Carrier-supported catalyst and process for making it
US4308175A (en) * 1978-11-16 1981-12-29 Hoechst Aktiengesellschaft Carrier-supported catalyst and process for making it
US4533650A (en) * 1982-12-14 1985-08-06 Institut Francais Du Petrole Process for manufacturing a catalyst containing iron, chromium and potassium oxides and at least one rare earth metal oxide, for use in dehydrogenation reactions
US4628136A (en) * 1985-12-17 1986-12-09 Lummus Crest, Inc. Dehydrogenation process for production of styrene from ethylbenzene comprising low temperature heat recovery and modification of the ethylbenzene-steam feed therewith

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