DE2405714A1

DE2405714A1 - Photopolymerisierbare massen

Info

Publication number: DE2405714A1
Application number: DE19742405714
Authority: DE
Inventors: Nobuyuki Kita; Teruhiko Yonezawa
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1973-02-07
Filing date: 1974-02-06
Publication date: 1974-08-08
Also published as: JPS5834488B2; JPS49105847A; US3907574A; GB1447315A

Description

DR. E. WIEGAND DIPL-IinG. VV. NIbMANN

DR. M. KÖHLER DlPL-ING. C. GERNHARDT 2^05714

MÖNCHEN HAMBURG TELEFON: 555476 ' 8000 MD NCH EN 2, TELEGRAMME: KARPATENT MATHILDENSTRASSE 12

W 41 921/74 - Ko/DE 6. Februar 1974

Fuji Pb.oto Film Co., Ltd. Minami Ashigara-shi, Kanagawa /Japan

Photopolymerisierbare Massen

Die Erfindung betrifft photopolymerisierbare Massen für ein Druckrelief oder einen Photowiderstand.

Gemäß der Erfindung wird eine photopolymerisierbare Masse angegeben, welche (a) 80 bis 50 Gew.-^ einer Divinylurethanverbindung entsprechend der folgenden allgemeinen Formel

R-, 0 R₀ 0 0 H_x

I 1

R-, 0 R₀ 0 0 H

IB 1 1 I 1

CH₂=C-COCH₂CHO-(C-A-COCH₂CEO)

worin R₁, Rp und R^ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, η die Zahlen 1, 2 oder 3, A den zweiwertigen Rest eines cyclischen Carbonsäureanhydrides mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, B eine Gruppe -R₁- oder -R.KiHCOOR₅OOCNHR,-, worin Ri eine Alkylengruppe mit 4 bis 13 Kohlenstoffatomen, Cyeloalkylengruppe oder Arylengruppe und R₁- eine Alkylenke tte mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine Oxyalkylenkette mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen angeben, bedeuten, (b) 20 bis 50 Gew„~$ eines organischen Polymeren von hohem Molekulargewicht, das mit der Divinyluretbanverbinaung mischbar ist und Carboxylgruppen an den Seitketten enthält und

409832/1029

eine Säurezahl von 30 oder mehr besitzt, und (c) 0,01 bis 10 Gew.-% eines Lichtsensibilisators, der zur Initiierung der Photopolymerisation einer äthylenisch ungesättigten Verbindung bei der Aussetzung an aktive Strahlung fähig ist, enthält.

Es ist bekannt, daß ein Reliefbild für den Druck oder die Wiedergabe oder für einen Photowiderstand erhalten werden kann, wenn eine äthylenisch ungesättigte Verbindung, die zur Additionspolymerisation fähig ist, der Einwirkung von aktiver Bestrahlung in Gegenwart eines optischen Sensibilisators ausgesetzt wird, so daß das Polymere gehärtet wird und dreidimensional und unlöslich gemacht wird. Solche Massen enthalten eine äthylenisch ungesättigte Verbindung, die zur Additionspolymerisation fähig ist, und ein organisches lineares Polymeres von hohem Molekulargewicht und werden auf einen geeigneten Träger bei Raumtemperatur in Form eines Peststoffes oder eines Gels aufgezogen.

Gemäß der Erfindung ergibt sich eine photopolymerisierbare Masse, welche als äthylenisch ungesättigte Verbindung eine Mvinylurethanverbindung entsprechend der folgenden allgemeinen Formel

R_n 0 R_? 0 0 R, Q

R_n

I
=C -

.CH₂=C - COCH₂CKO-(C-A-COCH₂CHO-)_nCKHjJ₂I

enthält, worin R₁, R£ und R, ein Wasserstoffatom öder eine Methylgruppe, η die Zahlen 1, 2 oder 3, A den Rest eines cyclischen Carbonsäureanhydrides mit einer Gesamtzahl von 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, B eine Gruppe -R^- oder -R.KHCOOR₅00CNHR.- bedeuten, worin Ri eine Alkylengruppe mit 4 bis 13 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylengruppe oder eine Arylengruppe und R,- eine Alkylenkette mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine Oxyalkylenkette

409832/1029

mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen, bedeuten.

Das heißt, gemäß der Erfindung ergeben sich photopolymerisierbare Massen, die in Form eines Peststoffes oder Gels bei Raumtemperatur (etwa 20 bis 3O⁰C) vorliegen und die die vorstehend angegebene Divinylurethanverbindung, ein organisches Polymeres von hohem Molekulargewicht, das Carboxylgruppen enthält und eine Säurezahl von 30 oder mehr hat, und eine geringe Menge eines Lichtsensibilisators enthalten. Diese sind für die Herstellung einer Druckplatte für ein Reliefbild mit einer Reliefhb'be von 0,2 mm oder mehr geeignet. Außerdem sind diese Massen zur Anwendung als lichtempfindliche Schicht für einen Photowiderstand mit einer Reliefhöhe von 1 bis 10 Mikron geeignet. In diesen Fällen wird ein organisches Polymeres von hohem Molekulargewicht mit Carboxylgruppen mit einer Säurezahl von 30 oder mehr an den Seitketten verwendet, um eine Masse zu ergeben, durch die die nichtbelichteten Bereiche in einer wässrigen schwachen alkalischen Lösung oder wässrigen schwachen, ein organisches, in Wasser lösliches Lösungsmittel enthaltenden Lösung gelöst werden können, was nachfolgend als Entwicklung bezeichnet wird. Derartige organische Polymere von hohem Molekulargewicht werden nicht als Binder im Gegensatz zu ihrem allgemein angewandten Gebrauch eingesetzt. Somit wird das organische Polymere von hohem Molekulargewicht in kleinerer Menge als die Divinylurethanverbindung eingesetzt. Die Divinylurethanverbindung als Härter kann in relativ großer Menge verwendet werden, da sie eine viskose Flüssigkeit oder ein Peststoff bei Raumtemperatur ist. Unter Anwendung der Divinylurethanverbindung kann deshalb ein scharfes Reliefbild von hoher Auflösung ohne den Nachteil des Standes der Technik erhalten werden, daß nämlich ein gehärteter Bereich gequollen und in dem Entwickler bei der Entwicklung während eines langen Zeitraumes gelöst wird. Palis der Gehalt der Divinylurethanverbindung 80 Gew.-^, bezogen auf das Gesamtgewicht der festen Kompo-

409832/1029

24057U

nenten, überschreitet, wird die Entwicklung mit einem wässrigen schwachen Alkali schwierig, während, falls weniger als 50 Gew.-^ verwendet werden, die Lichtempfindlichkeit markant verringert wird und ein gehärteter Bildbereich bei der Entwicklung während eines langen Zeitraumes gequollen und weggelöst wird.

In der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel der Divinylurethanverbindung bedeutet A eine zweiwertige Einheit, die sich von einem cyclischen Carbonsäureanhydrid mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen ableitet. Erläuternde Beispiele derartiger cyclischer Carbonsäureanhydride sind Phthalsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, HexahydrophthaIsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, 3,6-Endomethylen-δ -tetrahydrophthalsäureanhydrid, 3,6-Endoxy-A -tetrahydrophthalsäureanhydrid, α-Chlormale ins äureanhydrid, a-PhenyImaIe ins äureanhydrid und Glutarsäureanhydrid. R. bedeutet eine zweiwertige Gruppe, die sich von einer Diisocyanatverbindung ableitet, beispielsweise eine der folgenden zweiwertigen Gruppen, wie

0 MD

CH- , -(CH₂)₂-OÄCH=CH<5O-(CH₂)₂- _und COOCK₃ ■

409832/1029

Rc bedeutet beispielsweise -CH₉CH₉-, -(CH₉),-, -(CH₉),--, ⁵ CH, ^ά CHv ⁴

-QH₂CH₂-(OCH₂CH₂)_χ-, -CH₂CH-(OCH₂-(CH)_1n- oder -CH₂CH₂CH₂CH₂-(OCH₂CH₂CH₂Ch₂)_n-, worin 1, m und η die Zahlen 1 bis 10 bedeuten.

Die Divinylurethanverbindung kann durch Umsetzung einer Monohydroxyverbindung entsprechend der folgenden allgemeinen Formel

R-, RO O O R, |1 2 π 13

)_((J-A-COCK₅CI

CH₂=CCOOCH₂CHo-(C-A-COCK₂CHO)_n~H .

bei einer Temperatur von etwa 20 bis 12O⁰C, vorzugsweise 60 bis 9O⁰C, worin R₁, R₂ und R^, η und A die gleichen Bedeutungen wie vorstehend besitzen, mit einer Diisocyanatverbindung mit 2 Isocyanatgruppen in einem Molekül in einem Molarverhältnis von etwa 2:1 der Verbindung der allgemeinen Formel zu dem Isocyanat, gewünschtenfalls in Gegenwart eines geeigneten Katalysators, wie einem tertiären Amin oder einem Metallsalz, hergestellt werden. Das Verfahren kann günstigerweise in Abwesenheit eines Lösungsmittels oder in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels und, falls gegenüber Luft offen, günstigerweise in Gegenwart einer geringen Menge eines Polymerisationsinhibitors ausgeführt werden. Da die Divinylurethanverbindung, worin ein aromatischer Ring wie R. direkt mit der benachbarten Urethangruppe verbunden ist, insbesondere wo ein aromatischer Ring direkt mit zwei Urethangruppen verbunden ist, von selbst im Ultraviolettbereich entsprechend dem empfindlichen Bereich des Photopolymerisationsinitiators absorbiert, fehlt einer lichtempfindlichen Platte bei Anwendung der Divinylurethanverbindung die Härtung der unteren Schichten der lichtempfindlichen Schichten derselben und es findet eine Seitätzung statt. Deshalb tritt

409832/1029

keine Gefahr im EaIl der Anwendung derselben für Photowiderstände mit einer Reliefhöhe von 1 bis 10 Mikron auf. Jedoch im Fall der Anwendung derselben für die Herstellung von Druckplatten für den Reliefdruck mit einer Relief höhe von 0,2 mm oder mehr ist es günstig, eine Divinylurethanverbindung zu wählen, worin R. nicht von einer Resonanzstruktur mit der benachbarten ürethangruppe ist, beispielsweise worin R, nicht von der Struktur

, die zweiwertige, sich von Toluoldiisocyanat und Naphthalindiisocyanat ableitende Gruppen darstellen, ist, welche ein Reliefbild von ausgezeichneter Lichtempfindlichkeit und frei von Seitätzung ergeben-Geeignete organische Polymere von hohem Molekulargewicht, die mit der Divinylurethanverbindung gemäß der Erfindung sowie mit den Carboxylgruppen mit einer Säurezahl von 50 oder mehr, beispielsweise bis zu etwa 400, in den Seitketten verträglich sind und welche verwendet werden können, sind saure Cellulosederivate mit Carboxylgruppen an den Seitenketten, wie Celluloseacetatphthalat, Hydroxypropylmethylcellulosephthalat und Hydroxypropylmethylcelluloseacetathexahydrophthalat, saure Polyvinylalkoholderivate mit Carboxylgruppen an den Seitketten, die durch umsetzung eines Polyvinylalkoho!derivates mit einem cyclischen Säureanhydrid hergestellt wurden, Acrylsäure copolymere, Methacrylsäurecopolymere, Itaconsäurecopolymere, Crotonsäurecopolymere und MaIeinsäureanhydridcopolymere, die teilweise mit einem Alkohol, beispielsweise mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie Methylalkohol, Äthylalkohol, Butylalkohol, Benzylalkohol, laurylalkohol verestert sind. Beispiele für geeignete Copolymere sind Methylmethacrylat/Methacry!säure in einem Terhältnis von 90/10 Gew.-#, Me thylmethacrylat/Acrylnitril/AcryIsäure in einem

409832/1029

24057U

Verhältnis von 75/15/10 Gew.-#, Styrol/ltaconsäure in einem Verhältnis von 90/10 Gew.-$, Vinylacetat/Crotonsäure in einem Verhältnis von 93/7 Gew.-%, Styrol-Maleinsäureanhydrid in einem Verhältnis von 50/50 Mol-#, die mit einem der vorstehend angegebenen Alkohol verestert sind. Von diesen Materialien werden solche mit Carboxylgruppen mit einer Säurezahl von 100 oder mehr bevorzugt zur Herstellung von Druckplatten zum Reliefdruck mit einer Reliefhöhe von 0,2 mm oder mehr bevorzugt, da die Entwicklung hiermit wirksam ausgeführt werden kann. Ein geeignetes Molekulargewicht des organischen Materials von hohem Molekulargewicht liegt im Bereich von etwa 1000 und darüber und die geeignete Menge des organischen Polymermaterials von hohem Molekulargewicht in der Masse kann im Bereich von etwa 20 bis 50 $, vorzugsweise 30 bis 40 Gew.-# liegen.

Als Sensibilisatoren können gemäß der Erfindung sämtliche der bekannten Sensibilisatoren eingesetzt werden. Insbesondere werden thermisch stabile Sensibilisatoren bevorzugt verwendet, beispielsweise Benzoin, Benzoinalky läther wie Benzoinmethyläther und Benzoinäthyläther, Anthraehinonderivate wie 2-Äthylanthrachinon und 2-tert.-Butylanthrachinon, Benzyl, Dicarbonylverbindungen wie 4,4'-Oxydibenzyl und Biacetyl, Carbony!verbindungen wie Benzophenon, Michler's Keton, Xanthon, 2-Chlorxanthon, Triacetylbenzol und Anthron, 9-Phenylacridin und 3-Methyl-2-benzoylmethylennaphtho-(1,2-a)-thiazol. Ein oder mehrere dieser lichtempfindlichen Sensibilisatoren können eingesetzt werden. Die geeignete Menge des Sensibilisators liegt im Bereich von etwa 0,01 bis 10, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gew.-#.

409832/1029

Als Entwickler für die photopolymerisierbaren Massen gemäß der Erfindung wird bevorzugt eine wässrige lösung mit 0,1 bis 2 Gew.-^ an Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Monoäthanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin oder Ammoniak bevorzugt eingesetzt, jedoch können 0,1 bis 10 Gew.-^ eines wasserlöslichen organischen Lösungsmittels, wie Isopropylalkohol, n-Propylalkohol, Benzylalkohol, Äthylenglykolraonoäthylather, A'thylenglykolmonobutylather und dergleichen oder oberflächenaktive Mittel zusätzlich verwendet werden und werden bevorzugt zugesetzt, um weiterhin die Entwicklungseigenschaften derselben zu erhöhen.

Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung im einzelnen, ohne diese zu begrenzen. Falls nichts anderes angegeben ist, sind sämtliche Teile und Prozentsätze auf das Gewicht bezogen.

Beispiel 1

398 g (1,0 Mol) Hydroxyäthylphthaly!methacrylate entsprechend der Formel

CH-, O /7~\\ O

ι³ H f y Ii

CH_P=C-C00CH„CH_o0-(C—-^=^-COCH~CH^O)_n . -H

(OH-Zahl 141, Durchschnittsmolekulargewicht 398), 94 g (0,5 Mol) Xylylendiisocyanat, 1,5 g Benzoesäure als Katalysator und 0,25 g 2,6-Di-tert.-butylcresol als Polymerisationsinhibitor wurden vermischt und bei 80⁰C während 7 Stunden unter Einblasen von Luft durch das Gemisch umgesetzt und eine Divinylurethanverbindung I mit einer verbliebenen Isocyanatzahl von 5,2 erhalten. .

A09832/1029

24057H

Zu 60 Teilen dieser Divinylurethanverbindung wurden 30 Teile an Hydroxypropylmethylcellulosehydrogenphtbalat (HP-55* Produkt der Shinetsu Chemical Industry Co., Säurezahl 127), 10 Teile eines partiell mit einem niederen Alkohol veresterten Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren (Styrite CM-2L, Produkt der Daido Kogyo K.E.)» 1 Teil Bensoinäthylather als Sensibilisator, 0,05 Teile 4,4'-Thiobis-(3-methyl-6-tert.-butylphenol) als thermischer Polymerisationsinhibitor und 40 Teile Aceton und 17 Teile Methanol als lösungsmittel zugesetzt, gelöst und bei 4O⁰C während 24 Stunden zur Entschäumung des Gemisches stehengelassen. Die auf diese Weise entschäumte lichtempfindliche Flüssigkeit wurde auf einen Polyesterfilm einer Stärke von 100 Mikron zu einer Filmstärke von 0,6 mm auf Trockenbasis unter Anwendung eines Aufstreichblattes während eines Tages und in Heißluft von 50⁰C während eines Tages getrocknet. Der getrocknete Bogen wurde bei 80⁰C auf eine gekörnte Aluminiumplatte mit einer Stärke von 0,3 mm aufgeschichtet. Nachdem der Polyesterfilm von 100 Mikron von der beschichteten lichtempfindlichen Platte abgestreift war, wurde ein photographischer Negativfilm mit alphabetischen Bezeichnungen mit der lichtempfindlichen Platte kontaktiert und während 10 Minuten unter Anwendung eines Vakuurodruckgerätes, worin chemische I¹Iuoreszenzlampen von 20 V/, Flr^OBL (Produkt der Toshiba Electric Co.) in einem Abstand von 6 cm angebracht waren, belichtet. Nach der Belichtung wurde der nicht belichtete Bereich mit einer schwachen wässrigen Alkalilösung gelöst, welche 5 $ Is 0-propylalkohol und 0,2 # Natriumhydroxid enthielt, so daß ein scharfes Reliefbild erhalten wurde.

409832/1029

24057H - ίο -

Beispiel 2

384 g (1,0 Mol) Hydroxyathylphthalylacrylat entsprechend der Struktur

CH₂=CECCOCH₂Ch₂O-(

(OH-Zahl 147, Durchschnittsmolekulargewicht 384), 94 g (0,5 Mol) Xylylendiisocyanat und 0,25 g 2,6-Di-tert.-butyleres öl als Polymerisationsinhibitor wurden vermischt und bei 80⁰C während 8 Stunden unter Einblasen von Luft durch das Gemisch umgesetzt, wodurch die Divinylurethanverbindung II mit einer verbliebenen Isocyanatzahl von 4,7 erhalten wurde.

Zu 60 Teilen dieser Divinylurethanverbindung wurden 40 Teile des Hydroxypropylmethylcellulosephthalats nach Beispiel 1, 1 Teil Benzoyläthyläther, 0,05 Teile 4,4'-Thiobis-(3-metbyl-6-tert.-buty!phenol) und 40 Teile Aceton und 25 Teile Methanol zugesetzt, gelöst und bei 40⁰C während 24 Stunden zur Entschäumung des Gemisches stehengelassen. Die entschäumte lichtempfindliche Flüssigkeit wurde auf einen Polyesterfilm in ähnlicher Weise wie in Beispiel 1 aufgezogen und dabei eine lichtempfindliche Platte mit einer lichtempfindlichen Schicht von einer Stärke von 0,6 mm erhalten. Nachdem der Polyesterfilm von 100 Mikron von der lichtempfindlichen Platte abgestreift war, wurde ein photographischer Negativfilm mit alphabetischen Bezeichnungen mit der lichtempfindlichen Platte kontaktiert und während 7 Minuten unter Anwendung eines Vakuumdruckes, worin chemische lampen von 20 W, PL-20 BL (Produkt der Toshiba Electric Co.) in einem Abstand von 6 cm angeordnet waren, belichtet.

409832/1029

24057U

Nach der Belichtung wurde die Entwicklung mit einer wässrigen alkalischen lösung, welche 0,5 $ Benzylalkohol und 0,5 i° Natriumhydroxid enthielt, durchgeführt und ein scharfes Reliefbild erhalten.

Beispiel 3

197 g (1»05 Mol) Xylylendiisocyanat wurden zu 53 g (0,5 Mol) Diäthylenglykol zugegeben und bei 80⁰C während 2 Stunden umgesetzt. Anschließend wurden 390 g (1,0 Mol) Hydroxyäthyltetrahydrophthalylacrylat (OH-Zahl 146, Durchschnittsmolekulargewicht 390) entsprechend der Struktur

0 0

Il Il

CH₂=CHCOOCH₂Ch₂O- ( C ■>,—^C-OCH₂CH₂O ) _± .-H

und 0,30 g 2,6-Di-tert.-butylcresol hierzu zugegeben und bei 80⁰C während 8 Stunden unter Einblasen von Luft durch das Gemisch umgesetzt und die Divinylurethanverbindung III mit einer verbliebenen Isocyanatzahl von 4,8 erhalten.

Zu 60 Teilen dieser Divinylurethanverbindung III wurden 40 Teile Celluloseacetathydrogenphthalat mit einem Phthalsäuregehalt von 32 Gew.-^ (CAP, Produkt der Wako Junyaku K.K.), 1 Teil Benzoinäthylather als Sensibilisator, 0,05 Teile 4,4^l-Thiobis-(3~methyl-6-tert."^Lbutylphenol) als thermischer Polymerisationsinhibitor, 0,025 Teile Methylenblau als Bildfärbungsmittel und 40 Teile Aceton und 30 Teile Methanol als Lösungsmittel zugesetzt, gelöst und bei 40⁰C während 24 Stunden zur Entschäumung des Gemisches stehengelassen. Die entschäumte Lösung wurde auf eine gekörnte Aluminiumplatte mit einer Stärke von 0,3 mm aufgezogen, so daß eine Filmstärke der lichtempfindlichen Schicht von 0,6 mm in ähnlicher Weise wie in Beispiel 1 erhalten wurde. Diese

409832/1029

lichtempfindliche Platte wurde während 7 Minuten unter Anwendung des gleichen Belichtungsgerätes wie in Beispiel 1 belichtet und dann mit einer wässrigen lösung von 0,5 1° Triäthanolamin entwickelt, wobei ein scharfes Reliefbild mit einem gehärteten Bereich erhalten wurde, welcher ziemlich flexibel war.

Beispiel 4

384 g (1,0 Mol) Hydroxyäthylphthaly.lacrylat (OH-Zahl 147» Durchschnittsmolekulargewicht 384) entsprechend der Struktur

CH₂=CHCOCCH₂Ck₂O- (C

87 g (0,5 Mol) Toluoldiisocyanat und 0,25 g 2,6-Di-tert.-butyleres öl als Polymerisationsinhibitor wurden vermischt und bei 8O⁰C während 2 Stunden unter Einblasen von Luft durch das Gemisch umgesetzt, wozu 1,5 g Triäthylamin als Katalysator dann zugesetzt wurden und das Gemisch während 6 Stunden umgesetzt, so daß die Divinylurethanverbindung 17 mit einer verbliebenen Isocyanatzahl von 3,6 erhalten wurde.

Zu 7 g dieser Divinylurethanverbindung IV wurden 3 g eines PolymethyImethacrylat/Methacrylsäure-Copolymeren (Gewichtsverhältnis 9:1; Eigenviskosität 0,115 bei 30⁰C in Methyläthylketon als Lösungsmittel), 0,1 g 3-Methyl-2-benzoylmethylennaphtho-(1,2-<x)-thiazol als Sensibilisator und 90 g Methylcellosolveacetat zur Herstellung der lichtempfindlichen Flüssigkeit zugesetzt. Die lichtempfindliche Flüssigkeit wurde auf eine gekörnte und silicatbehandelte Aluminiumplatte in einer Stärke von 0,3 mm aufgezogen und bei 100⁰C während 2 Minuten getrocknet, so daß eine lichtempfindliche Platte für den lithographischen

409832/1029

2A057H

Druck mit einem Überzugsgewicht τοη 2,52 g/m erhalten wurde. Ein Negativfilm mit alphabetischen Bezeichnungen wurde mit dieser lichtempfindlichen Platte kontaktiert und an eine Kohlenbogenlampe von 3 A in einem Abstand von 70 cm ausgesetzt. Nach der Belichtung wurde die Entwicklung mit einer schwachen wässrigen Alkalilösung, welche 1 % ITatriumsilicat und 1 % Monogen Y-100 (Natriumlaurylsulfat, Produkt der Daiichi Kogyo Yakuhin K.E.) als oberflächenaktives Mittel enthielt, durchgeführt, wobei eine lithographische Druckplatte von hervorragender Reproduzierbarkeit erhalten wurde.

Im vorstehenden wurde die Erfindung anhand bevorzugter Ausführungsformen beschrieben, ohne daß sie hierauf begrenzt ist.

409 83 2/1029

Claims

Patentansprüche

Photopolymerisierbare Masse, bestehend aus (a) 80 bis 50 Gew.-% einer Divinylurethanverbindung entspre chend der folgenden allgemeinen Formel

R₁ O R~ O O R, O

1 -I 1 Κ H i³ Il

=C - COCB₅CHO-(C-A-COCK₀CEo) -CM·

f— C- Il •

worin IL, Rp und R~ ein'Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, η die Zahlen 1, 2 oder 3, A einen zweiwertigen Rest eines cyclischen Carbonsäureanhydrides mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, B-eine Gruppe -R,- oder -R₄NHCOORcOOCIiHR,-wobei R- eine Alkylengruppe mit 4 bis 13 Kohlenstoffatomen, ^ eine Cyeloalkylengruppe oder Arylengruppe und R₁- eine Alkylenkette mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine Oxyalkylenkette mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen, bedeuten, (b) 20 bis 50 Gew.-^ eines mit der Divinylurethanverbindung mischbaren organischen Polymeren von hohem Molekulargewicht mit Carboxylgruppen an den Seitketten und einer Säurezahl von 30 oder mehr und (c) 0,01 bis 10 Gew.-^ eines Mchtsensibilisators, welcher zur Initiierung der Photopolymerisation einer äthylenisch ungesättigten Verbindung bei Aussetzung an aktive Strahlung geeignet ist.
2. Photopolymerisierbare Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß A den zweiwertigen Rest eines cyclischen Carbonsäureanhydrides aus der Gruppe von Phthalsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, 3,6-Endomethylen-A -tetrahydrophthalsäureanhydrid, 3,6-Endoxy-A -tetrahydrophthalsäureanhydrid, a-Chlormaleinsäureanhydrid, a-Phenylmaleinsäureanhydrid, oder Glutarsäureanhydrid besteht und R. eine der Gruppierungen

409832/1029

24057U

-CH

;oocH₃

CH,

^—C ο

ϊ π '

-CH- - , -(CHP)P-OCCH=CHCO-(CHp)

- oder

und R₁- eine der Gruppierungen -CHpCHp-, -(CHo)/-, (CHp)g-,

₅ CH₃

CH₂CH₂-(OCH₂CH₂ )₁-, -CH₂CH-(OCH₂-CH)_1n-, oder -CH₂CH₂CH₂CH₂-(OCH₂CH₂Ch₂CH₂) -, worin l_t in und η jeweils Zahlen von 1 bis 10 darstellen, bedeuten.
3. Photopolymerisierbare Masse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Polymere von hohem Molekulargewicht aus einem-Cellulosederivat mit Carboxylgruppen an den Seitketten, einem sauren Polyvinylalkohole rivat mit Carboxylgruppen an den Seitketten, einem Acrylsäurecopolymeren, einem Methacrylsäurecopolymeren, einem Itaconsäurecopolymeren, einem Crotonsäurecopolymeren oder einem teilweise mit einem Alkohol veresterten Maleinsäureanhydridcopolymeren besteht.

409832/1029