DE2404880B2 - Verfahren zur beschichtung anorganischer substanzen - Google Patents
Verfahren zur beschichtung anorganischer substanzenInfo
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Description
> ΤίίίΙί>
Zkk0n' Ni0b<
M
3. Verfahren
verwendet
4 Verfahren
4 Verfahren
vorhcrfich"iden
daßman als
„,„ι, ·
!
!
daß man als
poncnte de; wendet.
Schließlich ist es Aufgabe der Erfindung, ein wirksames
Verfahren zur Beschichtung der Oberfläche pulverförmiger anorganischer Substanzen mit einem
Polymeren vorzusehen, wobei Teilchen anorganischer Substanzen, die im wesentlichen, nicht als eine Komponente
des Polymerisationskatalysators wirken kön nen, gleichzeitig mit den Teilchen der Überganesmetailverbindung
eingesetzt werden.
Die Aufgabe, die Merkmale und die Vorteile der Erfindung werden nachstehend näher erläutert.
:« soll
Die Erfiadung betrifft ein verbessert
zur Herstellungen zusamme^eS
bzw. VertwMlLterirS^STe^
^tanz mit e.nem
Im vorliegenden Zusammenhang verwendet wird
Monomere bezeichnen, die vinyiisch in Gegenwart eines Radikalpolymerisationsinitiators polymerisiert
werden können.
Gemäß der Erfindung kann ein mit einem PoIymeren
überzogenes Pulver einer Übergangsmetall. Jf bl"duE! erhaIten werden id i ™
genes Pulver einer Übergangsmetall. Jf bl"duE! erhaIten werden' indem ma" eine pul™
t™** Überßan«smeta»v^indung mit einem^inyl
SJSSS
j ua-rs 33 30693 ein
\" Oberfläche von
\" Oberfläche von
der
e-.. m»iu/n una in aer UB-PS 11 56
1 ein Verfahren zum Beschichten der Oberfläche J rotem Eisenoxid, Indigorot oder Titanoxidpulver mit
% einem Mischpolymeren aus Methylmeihacrylat und
Methacrylsäure in Petroläther vnraaeM»— «-—
kau«?
ΐη ^5βπ>π Medium unlöslich oder
und stabil sind, als ÜbergangsmetaH-T
«emäß,.der Erfindu"g vemendet Ab
Beispiele dieser bevorzugten Übergangs-
T^T ^5- °xide' wie SiIbe^ Zinkoxid' w^ramdioxid,
S5
".r*SL
^ 4
Olefine, wie l.Buten und I-Pcntcn, hnlogcnieric Öle- daß die Menge des Polymeren, die für die Bcschich-
• fine, wie Vinylchlorid und Vinylidenchlorid, Styrole, tung der Teilchen in Betracht kommt, sehr klein ist
, «wie Styrol, alpha-Mcihylstyrol und Pentuchlorstyrol, und der größte Teil des Polymeren nicht an der Be-
η heterocyclische Vinylverbindungen, wie 2-Vjnylpyrldin Schichtung des Pulvers teilnimmt.
,und ^Vinylthionhen, Vinylketone, wie Mcthylvinyl- S Gemäß einer anderen Ausführungsform der Er-
Ϊ keton und Atnylvinylketon, Vmyläthcr, wie Methyl· findung werden eine Hydrogensulfilionen iieferndc
"·" vinylether und Athylvinylatlier, und vernetzbere Substanz und ein üfaergangsmctali oder eine Über-
Vinylverbindungen, wie Divinylbenzol und N-Methyl- gnngsmeiallverbindung zu einer Mischung aus einer
?' Vinylverbindungen, wie Divinylbenzol und N-Me- inerten anorganischen Substanz, die im wesentlichen
, fhylolacrylamid, angeführt werden. Diese Vinylmono- jo frei von Übergangsmctailen ist, und einem Vinyl-
P/^eTcn können■. a"ein oder In F°fi" von Gemischen zu monomeren zur Polymerisation des Vinylmonomeren
--- 'zweit oder mehreren verwendet werden, Diese Vinyl- gegeben, wodurch die inerte anorganische Substanz
j monomeren werden im allgemeinen in Mengen von mit dem resultierenden Polymeren überzogen werden
\h JW bis 20 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile Über- kann.
''^gangsmetallveibindung verwendet, jedoch können die «s Die inerte anorganische Substanz, die im wesent-
Λ' Mengen erhöht werden, wenn es gewünscht wird. liehen frei von Übergangsmetallverbindungen ist und
Sf Gemäß der Erfindung ist es wesentlich, daß Hydro- bei dieser Ausführungsform verwendet werden soll,
1^ gensulfitionen im wässerigen Medium vorliegen, das enthält überhaupt kein Übergangsmetall, oder die
f für die Polymerisation verwendet wird. Das kann da- Menge an Übergangsmetall ist sehr klein, falls irgend-
H durch erreicht werden, daß man dem Polymerisations- ao ein Obergangsmetall in der inerten anorganischen
||!medium eine Hydrogensulfuionen liefernde Substanz Substanz enthalten ist. Selbst wenn eine derartige
* einverleibt, z. B. Schwefeldioxid, eine wässerige Lö- inerte anorganische Substanz zusammen mit den
sung von schwefliger Säure, ein Hydrogensulfit und Hydrogensulfitionen vorliegt, besitzt daher das Misch-
eine Kombination aus Sulfit und einer Säure. Eine system überhaupt keine Aktivität zur Einleitung der
bevorzugte Hydrogensulfitionen liefernde Substanz *s Polymerisation des Vinylmonomeren, oder falls es
stellt Schwefeldioxid oder eine wässerige Lösung von eine derartige Aktivität au!weist, ist diese so gering,
schwefeliger Säure dar. Die Menge der Hydrogen- daß sie nur einer sehr kleinen Polymerisationsrate
sulfit liefernden Substanz liegt im allgemeinen im Be- oder einem sehr kleinen Polymerisationsgrad ent-
reich von 0,01 bis 100 Gewichtsteile (auf Schwefel- spricht. Ali, Beispiele für derartige inerte anorganische
dioxidbasis)je 100 Gewichtsteile des Vinylmonomeren. 30 Substanzen könrsn Quarzsand, Gips, Calciumsulfit,
Es ist möglich, diese Substanz in größerer Menge an- Calciumcarbonat, Siliziumdioxidgel, AIjO3, Zeolit,
zuwenden, jedoch werden Mengen im vorstehend Aluminium und deren Gemische angeführt werden.
angegebenen Bereich bevorzugt. Als Übergangsmetalle, die zusätzlich der vor-
Gemäß der Erfindung wird die Polymerisation in stehend angeführten inerten anorganischen Substanz
einem wässerigen Medium ausgeführt. Als wässeriges 35 einverleibt werden können, können z. B. Titan,
Medium wird vorzugsweise Wasser oder ein Gemisch Vanadin, Chrom, Mangan, Eisen, Kobalt, Nickel,
aus Wasser und einem Alkohol verwendet. Für die Kupfer, Zink, Zirkon und Niob verwendet werden.
Durchführung der Polymerisation können irgend- Diese Übergangsmetalle können in Form von Ver-
welche Lösungspolymerisations-, Suspensionspolyme- bindungen, z. B. in Foim von Oxiden, Hydroxiden
risations- und Emulsionspolymerisationsarbeitsweisen 40 und verschiedener Salze, verwendet werden. Es ist
gewählt werden. auch möglich, diese Übergangsmetalle beispielsweise
Die Reiheufolge der Zugabe der Komponenten ist in Form von Gestein, Schlacke, Erz, Rotschlamm
beim Verfahren gemäß der Erfindung nicht besonders (red mud) oder Legierungen zu verwenden. Die Über-
kritisch, jedoch werden im allgemeinen die Übergangs- gangsmetalle bzw. die Übergangsmetallverbindungen
metallverbindung und das Vinylmonomere zuvor ge- 45 werden in einer Menge von mindestens 0,01 Gew.-%,
mischt, wobei die Hydrogensulfitionen liefernde Sub- vorzugsweise mindestens 0,5 Gew.-%, zugegeben (auf
stanz zum Starten der Polymerisation zugegeben wird. Metali-Basis bezogen auf die inerte anorganische Sub-
In diesem Fall kann die Reaktion durch Erhitzen be- stanz). Es gibt keine obere Grenze für die Meiige des
schleunigt werden, wenn es gewünscht wird. Die Poly- Übergangsmetalls bzw. der Übergangsmetallverbin-
merisation wird im allgemeinen 0,5 bis 6 Stunden lang 50 dung, so daß sie in viel größeren Mengen verwendet
durchgeführt. werden können, um jedoch ein Produkt aus haupt-
Beim Verfahren gemäß der Erfindung bildet die sächlich inerter anorganischer Substanz zu erhalten,
Übergangsmetal!verbindung per se zusammen mil den beträgt die Menge des Übergangsmetalls bzw. der
Hydrogensulfitionen einen Radikalpolymerisations- Übergangsmetallverbindung vorzugsweise weniger als
initiator; die Polymerisation des Vinylmonomeren 55 50Gew.-%.
wird durch den auf diese Weise gebildeten Radikal- Erindungsgc-mäß ist die Reihenfolge der Zugabe
poiymerisationsinitiator gefördert. Daher wird das der Komponenten nicht kritisch; es kann jede bslic-Polymere
vorwiegend aui den Oberflächen der Teil- bige Reibenfolge gewählt werden, jedoch ist es vorchen
der Übergangsmetallverbindung gebildet, so daß teilhaft, wenn die inerte anorganische Substanz zu-Teilchen
der Übergangsmetallvtrbindung erhalten 60 vor mit einem Übergangsmetall oder einer Übergangs-Ä
werden können, die eng anliegend und dicht mit dem metallverbindung behandelt wird und das Vinyl-Polymeren
überzogen sind. monomere und die Hydrogensulfitionen liefernde SubWenn der Polymerisationsinitiator gemäß der Er- stanz danach zur Durchführung der Polymfisa»ion
findung zusammen mit einem bekannten Radikal- zugegeben werden. Im Fall von beispielsweise Sn 1-polymerisationsinitiator
verwendet wird, z. B. mit 65 ciumdioxidgel ist es möglich, die imprägnierbehand·
einem organischen Peroxid, läuft die Polymerisation lung unter Verwendung einer Lösung von Eisenchlorid
des Monomeren mehr im Reaktionsmedium als auf durchzuführen,
der Oberfläche der anorganischen Verbindung ab, so Erfindungsgemäß kann ein Polymerisationsgrad
der Oberfläche der anorganischen Verbindung ab, so Erfindungsgemäß kann ein Polymerisationsgrad
von 80% oder mehr allein dadurch erholten werden, daß man die Polymerisation nur 1 bis 5 Stunden lani!
•durchführt; es kann eine sehr glatte Beschichtung der
jnertcn anorganischen Substanz mit dem Polymeren erzielt werden.
"i_ Die mit Polymeren überzogenen anorganischen
'" ^Substanzen, die gemäß der Erfindung erhalten werden,
können als solche ader nach Einverleibung eines geeigneten Füllstoffs oder Pigments einer Formung
unterworfen werden. Sie können daher in .virksamer
Weise als Formmaterial verwendet werden. Ferner können sie weitgehend auf verschiedenen Gebieten
beispielsweise als Füllstoff für Kunststoffe, Glasur für keramische Produkte, Material zur Herstellung von
Katalysatoren und Material zur Herstellung feuerfester Stoffe verwendet werden.
Erfindungsgemäß können also Pulver von Übergangsmetallverbindungen
oder Gemische aus Pulvern von Übergangsmetallverbindungen und Pulvern anderer anorganischer Verbindungen wirksam mit
'einem Polymeren beschichtet werden, indem man !derartige Pulver mit Vinylmonomeren in Gegenwart
"von Hydrogensulßtionen (HSO3") in Berührung bringt.
Nachstehend wird die Erfindung durch Beispiele näher crlliutcri,
Es würfle ein lOQ-ml-Drcihalskolbcn, der in einen
Wasserbehälter bei 500C eintauchte, mit 100 ml Was·
scr, 10,0 g eines Oxids einer Grüße von nicht mehr als 100 Maschen gemäß Tabelle 1 und 2,0 g eines Monomeren
gemäß Tabelle 1 beschickt; es wurden 0,3 g
to Schwefeldioxid in die Mischung 20 Minuten lang unter Rühren zur Durchführung der Reaktion cingcblasen.
Nach dem Einblasen des Gases wurde die Reaktionsmischung weiter eine Stunde lang zur Fortführung der
Reaktion gerührt. Danach wurde die resultierende Aufschlämmung abfiltriert; der gewonnene Feststoff
wurde bei 50cC unter vermindertem Druck getrocknet, bis keine Mengenabnahme mehr festgestellt
werden konnte, Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 wiedergegeben. Als die auf diese Weise erhaltenen
ao getrockneten Produkte unter einem Elektronenmikroskop
untersucht wurden, wurde festgestellt, daß bei jedem Produkt das Polymermaterial wirkungsvoll
die Oxidoberfläche bedeckte.
Monomeres
Menge des
Produkts
Polymcrgehalt Menge des
Polymeren
(Gew.-%) (g)
1 AgO Methylmethacrylat
2 CrO Methylacrylat
3 Co8O3 Styro'i/Acrylnitril
4 ZrO, Vinylacetat
5 WO1 Methylmethacrylat/N-Methylolacrylamiri 11,65
6 TiO2 Methylmethacrylat/Methylacrylat
7 - CujO Methylmethacrylat
11,02 | 14,7 | 1,62 |
11,70 | 14,5 | 1,70 |
10,24 | 4,5 | 0,46 |
10,77 · | 10,6 | 1,14 |
11,65 | 14,2 | 1,66 |
11,54 | 13,3 | 1,54 |
11,48 | 15,0 | 1,70 |
£3 wurde ein 100-ml-Dreihalskolben, der in einen
Wasserbehälter bei 500C eintauchte, mi 100 ml Wasser,
10,0 g OsJdpalvcr einer Größe vor nicht mehr als
100 Maschen gemäß Tabelle 2 und 2,0 g Methylmethacrylat
beschickt; es wurden 3,0 ml einer 1,7 n-wässerigtn Lösung von schwefliger Säure unter Rühren
zugegeben. Die Reaktion wurde 2 Stunden lang durchgeführt
und das resultierende schlammige Produkt wurde abiiltriert. Der gewonnene Feststoff wurde bei
500C unter vermindertem Druck getrocknet, bis keine
Mengenabnahme mehr beobachtet werden konnte. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 wiedergegeben. Als
die auf diese Weise erhaltenen getrockneten Produkte
unter einem Elektronenmikroskop untersucht wurden, wurde festgestellt, daß bei jedem Prodc-Kt das Polymere
wirksam die Oxidoberfläche bedeckte.
Ver- Oxid | Menge des | Polymer- | Menge |
such | Produkts | geiialt | des Poly |
meren | |||
(g) | (Gew.-%) | (g) |
NbO
V2O8 · H4O
MnO2
ZnO
NiO
CoTiO3
11,30
10,94
11,26
11,39
11,32
11,63
10,94
11,26
11,39
11,32
11,63
11,5
13,3
13,5
14,2
13,6
14,3
13,3
13,5
14,2
13,6
14,3
1,30
1,46
1,52
1,62
1,54
1,66
1,46
1,52
1,62
1,54
1,66
Es wurde ein 100-ml-Dreihalskolben, der in einen
Wasserbehälter bei 500C eintauchte, mit 40 ml Wasser, 5,0 g pulverförmigem Nickelhydroxid einer Größe
von nicht mehr als 100 Maschen und 5,4 g Methyimethacrylat
beschickt; es wurden 3,46 g Schwefeldioxid in die Mischung unter Rühren im Verlauf von
430 Minuten zur Durchführung der Reaktion eingeblasen.
Die Reaktionsmischung wurde weiter eine Stunde und 30 Minuten lang gerührt. Das resultierende
schlammige produkt wurde abfiltriert und der gewonnene Feststoff wurde bei 500C unter vermindertem
Druck getrocknet, bis keine Mengenabnahme mehr beobachtet werden konnte, wodurch 9,09 g festes Produkt
erhalten wurden. Es wurde ein Polymergehalt im resultierenden festen Produkt von 53,5 Gew.-% ermittelt.
geführt. Das. resultierende schlammige Produkt wurdet
abfiltriert und der gewonneneJFeststoff wurde"fcei;S0°C *
unter vermindertem Druck- getrocknet, bis ÄeanB
Mengenabnahme mehr beobachtet wurde'. Die 3|r-'o
gebnisse sind in Tabelle 4 wiedergegeben. Als daSjauf
diese Weise erhaltene getrocknete Produkt unter;?
einem Elektronenmikroskop untersucht wurde, wurde
festgestellt, daß bei jedem Produkt das Polymere wirksam die Oberfläche der anoiganischen Substanz bedeckte.
Versuch
Es wurde die Herstellung eines mit einem Polymeren überzogenen Pulvers einer Übergangsmetallverbmdung
in der gleichen Weise wie in Beispiel 3 durchgeführt. Dabei wurde ein 100-ml-Dreihalskolben, der
in einen Wasserbehälter bei 500C eintauchte, mit 100 ml Wasser, 10,0 g pulverförmigem Hydroxid einer
Größe von nicht mehr als 100 Maschen gemäß Tabelle 3 und 2,0 g Methylmethacrylat beschickt;
es wurden 0,5 g Schwefeldioxid in die Mischung unter Rühr, «1 im Verlauf von 15 Minuten eingebiasen. Danach
wurde die Reaktionsmischung weiter eine Stunde und 45 Minuten lang gerührt. Das resultierende
schlammige Produkt wurde abflltrierr und der gewonnene
Feststoff wurde bei 5O0C unter vermindertem Druck getrocknet, bis keine Mengenabnahme mehr
beobachtet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 Anorganisches
Salz
CoSO4
CuSO4
MnSO4
NiSO4
ZnSO4
CoCO3
Menge des
Produkts
(B)
10,93
9,03
11,17
11,32
10,86
11,03
9,03
11,17
11,32
10,86
11,03
Polymergehalt
(Gew.-%)
12,2 15,9 10,9 12,8 11,6 9,5
Menge des Polymeren Ö)
1,33 1,44 1,22 1,45 l,2o 1,05
der
am aus
der der
eines
_ Es wurde ein J-I-L..
Wasserbehälter bei 500C
Wasserbehälter bei 500C
inerten anorganischen Substanz inerten anorganischen Substanz au* ,
Calciumsulfit (kleiner als 150 Maschen), ,
---_ ..—ww. ^.w ^iew...eay, O...VX ,u χav..is..>
einem Quarzgehalt von mehr als 99 5°/ flrfmnpr aic
wiedergegeben. Als die auf diese Weise erhaltenen 4° 200 Maschen), Aluminiumoxid (kleiner als 2001^
getrockneten Produkte unter einem Elektronen- sehen) und Gipsdihydrat (100 Maschen) mit 5 s ein«
antroskop untersucht wurden, wurde festgestellt, daß Übergangsiaetälis oaet einer Übergang»u4rhfa
bei jedem Produkt das Polymere wirksam die Hydroxid- dung aus der Gruppe rotes EisenoTidf Kupferoulver
oberflache bedeckte. (100 Maschen), Zirkonsand (kleiner als 100 mK£5
and Nickeloxid, mti einer vorgegebenen Menge eines
Vmylmonomeren gemäß Tabelle 5 und mit 16ke Wasser beschickt. Danach wurde Stickstoff in die
Mischung 15 Minuten lang eingeblasen; es wurden 100 ml einer 1 η-wässerigen Lösung von schwefliger
Säure zur Mischung zugegeben. Auf diese Weise wurde die Polymerisation in einer Stickstoffatmosphäre
unter Rühren durchgeführt. 2 Standen bzw. 4 Stunden nach der Zugabe der wässerigen Lösung der schwefligen
Säure wurde 1 g Hydrochinon zur Reaktionsmischung zugegeben; das Produkt Wurde durch
Filtration gewonnen, ausreichend mit Wasser ge-
Hydroxid
Menge des Produkts (g)
Polymergehalt (Gew.- %)
Menge des Polymeren (g)
Polymergehalt (Gew.- %)
Menge des Polymeren (g)
Versuch 1
Co(OH)2 11,36
15,5
1,76
15,5
1,76
Versuch 2
Cr(OH)3 10,37 13,5 1,40
waschen und im Vakuum bei 13O0C getrocknet. Die
Werte des Polymerisationsgrades der auf diese Weise erhaltenen Produkte sind in Tabelle 5 wiedergegeben
Zum Vergleich wurde die Polymerisation ohne Ein-
Es wurde ein 100-ml-Dreihalskolben, der in einen 60 ^ κ vum
wasserbehälter bei 500C eintauchte, mit 100 ml satz eines Ubergangsmetalls bzw. einer Übergangs-
Methanol, 10,0 g eines wasserlöslichen oder wasser- metallverbindung durchgeführt. Die Ergebnisse sind
unlöslichen anorganischen Salzes einer Größe von gleichfalls in Tabelle 5 wiedergegeben,
nicht mehr als 100 Maschen gemäß Tabelle 4 und Jedes der auf diese Weise erhaltenen Produkte wurde
2,0 g Methylmethacrylat beschickt; es wurden 5,0 ml 65 bei 18O0C unter einem Druck von 200 kg/cm* druck-
einer 1,7 η-wässerigen Lösungvon schwefliger Säure geformt;, es wurde die Biegefestigkeit der geformten
ZUr Mischung itnfpr R(ilir/>ri rtiofiopheiti. In Hiesem Gegenstände bestimmt, wnhfi At* arU-tt*-. 1V 1
zur Mischung unter Rühren zugegeben. In diesem
Zustand wurde die Umsetzung 24 Stunden lang durch-Gegenstande bestimmt, wobei die erhaltenen Ergebnisse in Tabelle 5 wiedergegeben sind.
•509529/377
10
Ver- Ausgangsmaterial-Zusammensetzung
su·* Irarte anorganische Übergangsmetall-Substanzen verbindung
Monomeres·)
msri- men- Überzugs
salions- sations-
dauer grad
Biegefestigkeit
(kg/cm1)
Calciumsulfit
Calciumsulfit
Seesand
Calciumsulfit
Seesand
Seesand
Aluminiumoxid
Aluminiumoxid
rotes Eisenoxid
Kiipferpülver
Aluminiumoxid Zirkonsand
Gipsdihydrat —
Gipsdihydrat
*) MMA: Methylmetfcacrylat
AM: Methylacrylat
St: Styrol
DVB: Divinylbenzol
VAc: Vinylacetat
Nickeloxid MMA (40)
MMA (40)
MMA (40)
MMA (35),
AM (S)
AM (S)
MMA (35),
AM (5)
AM (5)
MMA (5),
Si (20),
DVB (5)
Si (20),
DVB (5)
MMA(S),
St (20),
DVB (5)
St (20),
DVB (5)
VAc (40) VAc (40) 4
2
2
2
4
2
2
26
80
41
80
41
91
7
7
78
4
65
65
schlecht gut
recht
schlecht
schlecht
gut
schlecht
schlecht
gut
recht
schlecht
schlecht
gut
41,0
170,0
65,0
221,0 12,0
181,0
Es wurden 200 g Glasfaserpulver (200 Maschen), 200 g Aluminiumoxid (gamma-AJ2O3 einer Reinheit
von mehr als 99,9 %), 5 g rotes Eisenoxid, 80 g Methylmethacrylat
und 1,6 kg Wasser gemischt; es wurden 100 ml einer 1 η-wässerigen Lösung von schwefliger
Säure zur Mischung zugegeben. Unter den gleichen
Bedingungen wie in Beispiel 6 wurde die Polymerisation bei 500C unter Rühren 2 Stunden lang durchgeführt;
es wurde ein Produkt einer guten Überzugsqualität erhalten, wobei der PöiymerisaiionSgrad
92% und der Polymergehalt 15,4 Gew.-% betrugen.
Die Biegefestigkeit des geformten Produktes, das durch Druckformen des vorstehend angegebenen
überzogenen Produktes bei 2000C unter einem Druck von 200 kg/cm8 erhalten wurde, betrug 212 kg/cm*.
Es wurde ein 3-1-DreihaIskolben, der in einen
Wasserbehälter bei 50"C eintauchte, mit 1,6 kg Wasser, 200 g pulverförmigem Gipsdihydrat, 200 g pulverförmigem
Calciumsulfit, 5,0 g pulverförmigem Kobaltoxid und 80 g Methylmethacrylat beschickt; es wurden
5,0 g Schwefeldioxid in die Mischung unter Rühren im Verlauf von 30 Minuten eingeblasen.
Danach wurde die Reaktionsniischung weiter eine
Stunde und 30 Minuten lang zur Fortführung der Umsetzung gerührt. Das resultierende schlammige
Produkt wurde abfiltriert, und der gewonnene Feststoff
wurde ausreichend mit Wasser gewaschen und bei 1000C unter vermindertem Druck getrocknet; es
wurden 450,2 g trockener Feststoff erhalten, dessen Polymergehalt 14,7 Gew.-% betrug. Die Überzugs-
So qualität des auf diese Weise erhaltenen Produkts war
sehr gut.
I - -i ' » J
Claims (1)
- ι
SubstanzenPatentansprüche:„ η u- l.^r Dr I Bcschlchtu"ß »"organischer ΐη Po|ymercn- dadurch gemV1 daß man pulvaförmigc Über-S^r^ ^Vermischungenen und anderc" ^'monomerenTeilchen beschichtet werden, zur Gesamimenge des gebildeten Polymeren sehr klein ist, e s£s lst dahcr Aufgabe der Erfindung, ein wirksames Verfahren zur Beschichtung der Oberflache puver? föTmiger anorganischer Substanzen mit einem PoIvZr material vorzusehen. Ferner ist es Aiifanbe an pT ßndung, ein Verfahren zur JtechthS« wn "iöi ÜbergangsmetallxerbJndungen nit h bi ig gggn nit E^ Polymeren vorzusehen, wobei ein VinylmonomS2?talt aun·Η>" 10 SeIcktiv auf den Obcrfläclie" de<· Teilchen der üb °r
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---|---|---|---|---|
US4544600A (en) * | 1982-08-16 | 1985-10-01 | Silberline Manufacturing Company, Inc. | Resin compositions containing metals such as aluminum |
FR2651789B1 (fr) * | 1989-09-13 | 1991-11-29 | Paulin Francois | Procede de traitement de materiaux, mineraux ou organiques, pulverulents par des composes thermodurcissables. |
WO1992010286A2 (en) * | 1990-12-10 | 1992-06-25 | Manville Corporation | Method and composition of preparing encapsulated ceramic metal oxides |
US7060408B2 (en) * | 2003-12-30 | 2006-06-13 | Samsung Electronics Company | Liquid toner comprising encapsulated pigment, methods and uses |
US7105263B2 (en) | 2003-12-30 | 2006-09-12 | Samsung Electronics Company | Dry toner comprising encapsulated pigment, methods and uses |
US7099143B1 (en) | 2005-05-24 | 2006-08-29 | Avx Corporation | Wet electrolytic capacitors |
US7480130B2 (en) * | 2006-03-09 | 2009-01-20 | Avx Corporation | Wet electrolytic capacitor |
US7511943B2 (en) * | 2006-03-09 | 2009-03-31 | Avx Corporation | Wet electrolytic capacitor containing a cathode coating |
DE102008053518A1 (de) * | 2008-10-28 | 2010-06-02 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Epoxid-basierter Strukturschaum mit verbesserter Zähigkeit |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3133893A (en) * | 1957-07-30 | 1964-05-19 | American Cyanamid Co | Pigment particles coated with polymer and method of preparing the same |
US2870041A (en) * | 1958-06-02 | 1959-01-20 | West Point Mfg Co | Process for preventing aldehyde odors |
US2928758A (en) * | 1958-12-12 | 1960-03-15 | West Point Mfg Co | Treating process |
FR1235424A (fr) * | 1959-05-26 | 1960-07-08 | Usines Chimique Rhone Poulenc | Procédé de greffage de monomères polymérisables sur des objets en alcool polyvinylique |
US3027270A (en) * | 1959-06-01 | 1962-03-27 | West Point Mfg Co | Process for preventing quaternary nitrogen compound odors |
US3330693A (en) * | 1962-10-29 | 1967-07-11 | Pateco | Method of making a magnetic record member with encapsulated ferromagnetic particles in a binder and resulting product |
GB1156653A (en) * | 1965-06-10 | 1969-07-02 | Ici Ltd | Coated Particles |
NL127818C (de) * | 1965-06-30 | |||
GB1172513A (en) * | 1965-11-11 | 1969-12-03 | Ici Ltd | Polymer Coated Particles |
US3448073A (en) * | 1966-02-17 | 1969-06-03 | Monsanto Co | Vinyl polymerization process |
DE1939544A1 (de) * | 1969-08-04 | 1971-03-04 | Akad Wissenschaften Ddr | Verfahren zur Oberflaechenmodifizierung anorganischer Fuellstoffe fuer Thermoplaste |
US3661620A (en) * | 1969-11-26 | 1972-05-09 | Gen Tire & Rubber Co | Method of encapsulating fillers with polymers |
-
1974
- 1974-02-01 US US05/438,533 patent/US3958044A/en not_active Expired - Lifetime
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GB1430922A (en) | 1976-04-07 |
US3958044A (en) | 1976-05-18 |
DE2404880A1 (de) | 1974-08-15 |
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