DE2404748A1 - Heissiegelfaehiges folienlaminat - Google Patents

Heissiegelfaehiges folienlaminat

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DE2404748A1
DE2404748A1 DE2404748A DE2404748A DE2404748A1 DE 2404748 A1 DE2404748 A1 DE 2404748A1 DE 2404748 A DE2404748 A DE 2404748A DE 2404748 A DE2404748 A DE 2404748A DE 2404748 A1 DE2404748 A1 DE 2404748A1
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film laminate
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Ikuya Hayashi
Mikio Matsuoka
Keiichi Uno
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Toyobo Co Ltd
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Description

PATENTANWÄLTE
DR.-ING. VON KREISLER DR.-ING. SCHÖNWAID DR.-ING. TH. MEYER DR. FUES DIPL-CHEM. ALEK VON KREISLER DIPL-CHEM. CAROLA KELLER DR.-ING. KLÖPSCH DIPL-ING. SELTING
5 KÖLN 1, DEICHMANNHAUS 2404748
Köln, den 22.1.1974-JLvK/Ax
Toyo Boseki Kabushiki Kaisha, No 8, Dojimahamadouri 2-chome, Kita-ku, Osaka-shi, Osaka-fu/Japan
Heißsiegelfähiges Folienlaminat
Die Erfindung betrifft heißverklebbare und ι heißsiegelbare Eunststoffolienlaminate mit ausgezeichneter Wärmebeständigkeit, die sich zur Verpackung von Nahrungs- und Lebensmitteln eignen, der Sterilisation im Druckgefäß (retort) widerstehen und hergestellt werden, indem eine Kunststoffolie mit ausgezeichneter Wärmebeständigkeit, z.B. aus Polyestern, Polyamiden oder Polycarbonaten, auf eine Seite einer Metallfolie laminiert und eine Folie eines Harzes, das überwiegend aus einem Blockmischpolyester besteht, auf die andere Seite der Metallfolie laminiert wird.
Bisher wurden die verschiedensten Kunststoffolien für die Verpackung der verschiedensten Nahrungs- und Genußmittel verwendet. Im allgemeinen müssen die Nahrungsund Genußmittel sterilisiert werden, um ihren Verderb zu verhindern und sie lange Zeit aufbewahren zu können. Saure oder alkoholische Nahrungs- und Genußmittel können lediglich durch Erhitzen auf etwa 60 bis 700C sterilisiert werden. Nahrungs- und Genußmittel, die eine ver-
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hältnismäßig große Zucker- oder Salzmenge enthalten, können einige Zeit konserviert werden, auch wenn sie keiner besonderen Sterilisation unterworfen werden. Ferner können einige Nahrungs- und Genußmittel, z.B.Wurst, Kochfischpaste und gekochte Bohnen, sterilisiert werden, indem sie bei etwa 100 C gekocht werden. Wenn jedoch die Nahrungs- und Genußmittel vollständig sterilisiert und lange Zeit aufbewahrt werden müssen, sind die vorstehend genannten Sterilisationsmethoden ungeeignet, vielmehr muß eine Sterilisation bei einer Temperatur oberhalb von 1000C, im allgemeinen bei 110 bis 120°C, vorgenommen werden. Die Sterilisation bei Temperaturen über 1000C wird im allgemeinen unter Verwendung eines Druckgefäßes (retort pouch) durchgeführt. Für eine vollständige Sterilisation- ist es notwendig, das Gut 15 Minuten bei etwa 120°C im Druckbehälter zu erhitzen. Wenn somit ein verpacktes Nahrungs- oder Genußmittel unter solchen strengen Bedingungen sterilisiert werden muß, muß die als Verpackungsmaterial verwendete Kunststofffolie Temperaturen bis zu wenigstens 1200C widerstehen und druckbeständig sein.
Die für die Sterilisation im Druckgefäß verwendeten Kunststoffolien müssen nicht nur Wärmebeständigkeit, sondern auch verschiedene andere Eigenschaften aufweisen, z.B. genügende Undurchlässigkeit für Sauerstoff oder Wasserdampf, Heißsiegelbarkeit in einem weiten Bereich von Temperaturen, ausgezeichnete Heißsiegelfestigkeit, Kältebeständigkeit, Beständigkeit gegenüber siedendem Wasser, ölbeständigkeit und Schlagfestigkeit. Ferner müssen sie ungiftig, geruchlos und billig sein. Als Folien, die diese Eigenschaften aufweisen und im Druckgefäß sterilisierbar sind, wurden bisher, verschiedene Kombinationen von Folien oder Verbundfolien verwendet, z.B. ein Folienlaminat (zweischichtig) aus einer Polyäthylen- oder Polypropylenfolie und einer Polyester-
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folie, Polyamidfolie oder Polycarbonatfolie, und eine dreilagige Folie, bei der eine Aluminiumfolie zwischen den beiden Lagen des vorstehend genannten Folienlaminats angeordnet ist. Von diesen Laminaten wird eine dreilagige Folie, die aus einer Polyesterfolie, einer Aluminiumfolie und einer Polyäthylenfolie besteht, in großem Umfang für die Sterilisation im Druckbehälter bei 120°C verwendet. Nach dieser Sterilisation können die Nährungs- und Genußmittel etwa 6 Monate bis 1 Jahr aufbewahrt werden.
Die Sterilisation im Druckbehälter wird im allgemeinen 15 Minuten bei etwa 1200G durchgeführt. Bei dieser Sterilisation ist eine weitere Behandlung im Druckbehälter für ungefähr die gleiche Zeit vor und nach der Sterilisation erforderlich, da die Temperatur von Baumtemperatur auf die Sterilisationstemperatur erhöht bzw. von der Sterilisationstemperatur auf Raumtemperatur gesenkt werden muß, während der Druck im Druckbehälter geregelt wird. Es ist demgemäß erwünscht, die Sterilisationszeit zur Rationalisierung der Behandlung im Druckbehälter und zur Senkung der Kosten zu verkürzen. Die Wärmesterilisation muß bei einer genügend hohen Temperatur und während einer genügend langen Zeit durchgeführt werden, um die Sporen der Bakterien mit hoher Wärmebeständigkeit zu vernichten, und die Beziehung zwischen der für die Vernichtung der Sporen genügenden Temperatur und Zeit kann als "logarithmische Regel" ausgedrückt werden, d.h. die Zahl vernichteter Sporen ändert sich logarithmisch gemäß der Änderung der Temperatur und der Zeit. Wenn also die Sterilisationstemperatur erhöht wird, kann die Sterilisationszeit stark abgekürzt werden. Die üblichen Druckbehältertaschen und -beutel aus Polyester/Polyäthylen-Laminat oder Polyester/Aluminiumfolie/Polyäthylen-Laminat können angesichts der (nicht so hohen) Wärmebeständigkeit des
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Polyäthylens, das die Innenschicht der Druckbehältertasche bilde
widerstehen.
tasche bildet, gerade noch einer Temperatur von 12O°C
Gemäß der Erfindung wurde gefunden, daß zur Erzielung ausgezeichneter Heißverklebbarkeit einer Folie die Heißkleberharz schicht der Folie im allgemeinen die folgenden Eigenschaften aufweisen muß:
1) Sie muß durch Erhitzen flüssig werden und hierdurch jeden Winkel und jede Ecke der Oberfläche des zu verklebenden Gegenstandes bedecken.
2) Sie muß gute Affinität zu dem zu verklebenden Gegenstand und gute thermodynamische Benetzung haben und die zwischenmolekularen Kräfte zwischen dem Harz und dem zu verklebenden Gegenstand auslösen.
3) Sie muß schnell erstarren,
4) geringe restliche Spannung und
5) eine so gute Flexibilität aufweisen, daß keinerlei Spannungskonzentration auftritt, wenn sie zerstört wird, und gleichzeitig eine so gute Kohäsionskraft aufweisen, daß sie der Zerstörung widersteht.
Die Fähigkeit, der Zerstörung zu widerstehen, bedeutet den Widerstand gegen Zerstörung nach der Verklebung oder nach dem Heißsiegeln, wobei die Folie die vorstehend unter (5) genannte Voraussetzung bei hoher Temperatur erfüllen muß, wenn sie bei hoher Temperatur behandelt wird. Ferner wird die laminierte Folie im allgemeinen in einem weiten Temperaturbereich von hoher Temperatur bis hinab zu Raumtemperatur verwendet, so daß das Harz so gute dynamische Eigenschaften haben muß, daß es die vorstehend unter (5) genannte Voraussetzung in einem weiten Bereich von Temperaturen, nämlich von hoher Tempe-
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ratur, z.B. 100 C oder mehr, bis hinab zu niedriger Temperatur, z.B. Raumtemperatur oder darunter, erfüllt. Von den vorstehend genannten Voraussetzungen (1) bis (5) spielt somit die Voraussetzung (5), d.h. die dynamische Eigenschaft, eine äußerst wichtige Rolle, da sie dem Film ausgezeichnete Haftfestigkeit und Heißsiegelfestigkeit in einem weiten Temperaturbereich verleiht. Diese dynamische Eigenschaft wird weitgehend durch die thermi-. sehen Eigenschaften des Klebharzes beeinflußt. Die Klebharzschicht sollte vorzugsweise einen Einfrierpunkt unterhalb von Raumtemperatur sowie einen Schmelzpunkt von mehr als 1000C haben, um dem Folienlaminat diese ausgezeichnete Haftfestigkeit und Heißsiegelfestigkeit in einem weiten Bereich von Temperaturen von weniger als Räumt emp e:
zu geben.
Raumtemperatur bis zu Temperaturen von 100 C und darüber
Eine Untersuchung der Voraussetzung (5) hat ergeben, daß zur Herstellung des gewünschten Folienlaminats mit ausgezeichneter Haftfestigkeit und Heißsiegelfestigkeit die Klebharzschicht bei 20 und 100 C einen Young-Modul von
1O^ (dyn/cm2) < B < 1010 (dyn/cm2) (Formel A) und eine Bruchdehnung (J±X/\0 ) χ 100 (Verhältnis der Dehnung zur ursprünglichen Länge) von
(Δΐ/ΐ0) χ 100 >40 (%) (Formel B)
jeweils gemessen bei einer Geschwindigkeit der ziehenden Einspannklemme von JO cm/Minute, haben muß.
10 Wenn die Klebharzschicht einen Young-Modul von 10 dyn/
ρ
cm oder mehr hat, wird die Klebharzschicht hart und glasartig, wodurch eine Spannungskonzentration an der Oberfläche eintritt und ein Produkt mit schlechter Haftfestigkeit oder Heißsiegelfestigkeit erhalten wird. Wenn andererseits die Klebharzschicht einen Young-Modul von
10' dyn/cm oder weniger hat, wird die Schicht weich und 409833/0948
kann nicht genügend Kohäsionskraft bewahren, um der Zerstörung zu widerstehen, und sie kann keine gute. Haftfestigkeit und Heißsiegelfestigkeit aufweisen, auch wenn die Bruchdehnung über 40 % liegt. Außerdem hat die Klebharzschicht bei einer Bruchdehnung von 40 % oder weniger keine genügende Zähigkeit, um der Zerstörung zu widerstehen, und sie kann keine gute Haftfestigkeit oder Heißsiegelfestigkeit aufweisen, auch wenn der ioung-Modul im Bereich von 107 (dyn/cm2)<£"<1010 (dyn/cm2) liegt.
Demzufolge muß die Klebharzschicht zur Herstellung des gewünschten Folienlaminats mit ausgezeichneter Haftfestigkeit oder Heißsiegelfestigkeit in dem weiten Temperaturbereich von weniger als Raumtemperatur bis ' hinauf zu hohen Temperaturen von mehr als 100 C die Bedingungen der Formel A und der Formel B bei 20 G und bei 100°C erfüllen.
Bevorzugt werden Klebharzschichten, die den Young-Modul und die Bruchdehnung im vorstehend genannten Bereich auch bei Temperaturen von mehr als 100 C aufweisen.
Die Verwendung eines hervorragend esa Klebharzes, das nicht nur die vorstehend genannte Voraussetzung (5)» sondern auch die Voraussetzungen (i) bis (4) erfüllt, ermöglicht die Herstellung eines heiß verklebbaren Folienlaminats mit ausgezeichneter Wärmebeständigkeit bei niedrigen Temperaturen von weniger als Raumtemperatur bis zu hohen Temperaturen von atehr als 10Θ C.
Gegenstand der Erfindung ist demgemäß ein heiß verklebbares Folienlaminat, das hergestellt wird, indem eine Kunststoffolie mit sehr hoher Wärmebeständigkeit beispielsweise aus Polyestern, Polyamiden oder Polycarbonaten auf eine Seite einer Metallfolie laminiert und eine Folie eines Harzes, das überwiegend aus einem Blockmisch-
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polyester mit einem Schmelzpunkt, der über 140°C, jedoch unter der Temperatur liegt, bei der die Eigenschaften der vorstehend genannten Kunststoffolie verschlechtert werden, und der bei 200C und 1000C bei einer Belastungsgeschwindigkeit von 30 cm/Minute einen Young-Modul von .v, (dyn/cm )< £ <10 (dyn/cm ) und eine Bruchdehnung von mehr als 40 % hat, auf die andere Seite der Metallfolie laminiert wird.
Als Metallfolien, die als Grundschicht in den Folienlaminaten gemäß der Erfindung verwendet werden, eignen sich Aluminiumfolien, Kupferfolien, Eisenfolien u.dgl., mit denen beliebige Kunststoffe kombiniert werden können.
Die auf eine Seite der Metallfolie laminierte Kunststofffolie mit ausgezeichneter Wärmebeständigkeit kann aus einem Polyester (z.B. Polyäthylenterephthalat, PoIyäthylenterephthalat/Äthylenisophthalat), Polytetramethylenterephthalat oder Polyäthylen-1,2-diphenoxyäthan-4-,4-'-dicarboxylat, einem Polyamid (z.B. Nylon 6, Nylon 66, Nylon 6-10 oder Polyxylylenadipinsäureamid), einem Polycarbonat (z.B. 4-,4'-Dihydroxydiphenyl-2,2-propan, d.h. Bisphenol A), einem Copolymerisat, das überwiegend aus den Monomeren der vorstehend genannten Polymerisate besteht, oder einem Gemisch dieser Polymerisate oder Copolymerisate mit anderen Polymerisaten, die eine ähnliche hohe oder eine höhere Wärmebeständigkeit als die vorstehend genannten Polymerisate und Copolymerisate haben, bestehen. Die Kunststoffolie kann nicht-orientiert, uniaxial orientiert oder biaxial orientiert sein, wobei biaxial orientierte Folien besonders bevorzugt werden. Diese Folien können andere Zusatzstoffe, z.B. Antistatikmittel, Gleitmittel, Antitrübungsmittel, Weichmacher, Stabilisatoren, Antiblockmittel und Farbstoffe, enthalten. Für die Zwecke der Erfindung v/erden vorzugsweise Kunststoffolien mit einem Schmelzpunkt von
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2Ö0 C oder mehr verwendet.
Die Blockmischpolyester, die auf das vorstehend genannte Laminat aus Kunststoffolie mit hoher Wärmebeständigkeit und Metallfolie zu laminieren sind, enthalten ein kristallines Polyestersegment mit hohem Schmelzpunkt und ein Polymersegment mit niedrigem Schmelzpunkt und einem Molekulargewicht von 400 oder mehr. Die Blockmischpolyester haben einen Schmelzpunkt, der über 1400C, jedoch unter der Temperatur liegt, bei der die Eigenschaften der Kunststoffolie mit hoher Wärmebeständigkeit schlechter werden, und bei 200C und 1000C bei einer Belastungsgeschwindigkeit von 30 cm/Minute einen Young-Modul von 10' (dyn/cm )< £ <10 (dyn/cm ) und eine Bruchdehnung von mehr als 40 %. Die Temperatur, bei der die Eigenschaften der Kunststoffolie mit sehr hoher Wärmebeständigkeit schlechter werden, ist die Temperatur, bei der die dynamischen Eigenschaften der Folie schlechter werden. Diese Temperatur liegt gewöhnlich um etwa 20 C unter dem Schmelzpunkt des Polymerisats (der Kunststofffolie).
Als hochschmelzende kristalline Polyestersegmente eignen sich solche, die einen Schmelzpunkt von 200 C oder mehr haben, wenn ein Polymerisat mit faserbildenden Eigenschaften mit der Komponente allein gebildet wird. Geeignet ist beispielsweise ein kristallines Polyestersegment, das einen aromatischen Polyester mit einer Bindung in p-Stellung, z.B. Äthylenterephthalateinheit oder Tetramethylenterephthalateinheit, als Hauptkomponente enthält. Bevorzugt werden kristalline PolyesterSegmente, die zu 70 Gew.-% oder mehr aus Ithylenterephthalateinheiten oder Tetramethylenterephthalateinheiten bestehen. Sie können eine zweibasische Säure, z.B. Isophthalsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure oder Dodecansäure, als Teilkomponente enthalten. Das kristalline PoIyestersegment
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mit hohem Schmelzpunkt hat vorzugsweise ein Molekulargewicht von 400 bis 10.000.
Das Polymersegment mit niedrigem Schmelzpunkt kann im wesentlichen amorph im Blockmischpolyester sein. Als niedrigschmelzende PolymerSegmente eignen sich beispielsweise Polyäther, aliphatische Polyester und Polylacton. Das Polymersegment hat im allgemeinen ein Molekulargewicht von 400 bis 6.000, vorzugsweise von 700 bis ^000. Das niedrigschm.elzende Polymersegment kann im Blockmischpolyester 5 eis 80 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-%, insbesondere 20 bis 50 Gew.-% ausmachen.
Als Polymersegmente mit niedrigem Schmelzpunkt eignen sich beispielsweise Polyäthylenoxydglykol, Polytetramethylenoxydglykol, Polyäthylenadipat, Polyäthylendodecanoat, Polyneopentyladipat, Polyneopeiitylsebacat, Polyneopentyldodecanoat, Poly(£-caprolacton) und PoIypivalolacton.
Als Blockmischpolyester eignen sich beispielsweise Äthylent er ephthalat/Äthylenoxyd-Blo ckmi s chpolym eri sate, Tetramethylenterephthalat/Äthylenoxyd-Blockmischpolymersate, Äthylenterephthalat/Tetramethylenoxyd-Blockmischpolymerisate, Tetramethylenterephthalat/Tetramethylenoxyd-Blockmischpolymerisate, Äthylenterephthalat/c-Caprolacton-Blockmischpolymerisate, Tetramethylenterephthalat/^-Caprolacton-Blockmischpolymerisate, Äthylenterephthalat/Pivalolacton-Blockmischpolymerisate, Äthylenterephthalat/Äthylenadipat-Blockmischpolymerisate, Äthylenterephthalat/Neopentylsebacat-Blockmischpolymerisate, Tetramethylenterephthalat/Äthylendecanoat-Blockmischpolymerisate, Tetramethylenterephthalat/Neopentyldodecanoät-Blockmischpolymerisate, Äthylenterephthalat. isophthalat/'Tetramethylenoxyä-Blockmischpolynierisate und Tetramethylenterephthalat.isophthalat/Tetramethylenoxyd-Blockmischpolymerisate.
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240A748 ^
-1ο- j NACHQEREICHT j
Die erfindungsgemäßen dreischichtigen Folienlaminate können hergestellt werden, indem ein Klebstoff entweder auf die Kunststoffolie mit sehr hoher Wärmebeständigkeit oder auf die Metallfolie aufgebracht und getrocknet wird und dann die beiden Folien laminiert werden, worauf anschließend die Blockmischpolyesterfolie auf das zweischichtige Folienlaminat laminiert wird. Die Folien können in beliebiger Reihenfolge laminiert werden.
Die Laminierung der Blockmischpolyesterfolie kann durch Strangpreßlaminieren, d.h. durch Strangpressen des Blockmischpolyesters als Schmelze und Laminieren auf die
Metallfolienseite eines zweischichtigen Laminats aus Metallfolie und Kunststoffolie mit sehr hoher Wärmebeständigkeit oder auf die Metallfolie oder durch Trockenlaminie· ren,d.h. durch Auftrag eines Klebstoffs entweder auf eine Seite der Metallfolie oder auf das zweischichtige Folienlaminat oder die Blockmischpolyesterfolie,Trocknen und anschließendes Auflaminieren einer anderen Folie erfolgen. Wenn die Strangpreßlaminiermethode angewendet wird, kann der Blockmischpolyester unmittelbar stranggepreßt und' auf das zweischichtige Folienlaminat laminiert werden, oder ein beliebiger bekannter Klebstoff kann vor dem ,Strangpressen und Auflaminieren der Blockmischpolyesterfolie auf das Laminat aufgetragen werden. Geeignet sind beliebige übliche Klebstoffe, z.B. Klebstoffe auf Isocyanatbasis, Acrylharzbasis oder Epoxyharzbasis. Das Folienlaminat gemäß der Erfindung kann auch hergestellt werden, indem eine Lösung des Blockmischpolyesters durch Beschichten mit einer Hochdruckwalze, einer Walzenauftragmaschine, einer Rakel, durch Spritzauftrag oder dergleichen aufgebracht und zur Entfernung des Lösungsmittels getrocknet wird.
Die Kunststoffolie mit sehr hoher Wärmebeständigkeit, die Metallfolie und die Blockmischpolyesterfolie können verschiedene Dicken haben. Die Dicke wird in Abhängigkeit vom Verwendungszweck des Folienlaminats und seinen
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Gebrauchsbedingungen gewählt, jedoch beträgt die Dicke der Kunststoffolie mit hoher Wärmebeständigkeit vorzugsweise 10 u oder mehr, insbesondere 10 bis 500 ti, wobei 12 bis 20 u besonders bevorzugt werden, die Dicke der Metallfolie 9 u oder mehr, vorzugsweise 10 bis 100 ^u, insbesondere 10 bis 30 u, und die Dicke der Blockmischpolyesterfolie 30 u oder mehr, vorzugsweise 30 bis 500 li, insbesondere 30 bis 70 ^i.
Auf das Folienlaminat gemäß der Erfindung können außen oder zwischen das zweischichtige Folienlaminat und die Blockmischpolyesterfolie andere Kunststoffolien oder Metallfolien laminiert werden, oder sie können mit anderen Harzen beschichtet werden. Ferner können die Folienlaminate bedruckt werden.
Die Folienlaminate gemäß der Erfindung können heißgesiegelt werden, ohne die Festigkeitseigenschaften und das gute Aussehen der Kunststoffolie mit sehr hoher Wärmebeständigkeit, z.B. der Polyesterfolie, Polyamidfolie oder Polycarbonatfolie, zu verlieren. Sie haben eine sehr hohe Wärmebeständigkeit und sind im Druckbehälter sterilisierbar. Ferner weisen sie ausgezeichnete Heißsiegelfestigkeit in einem weiten Bereich von niedriger Temperatur von weniger als Raumtemperatur bis zu hoher Temperatur von mehr als 100°C auf.
Die Folienlaminate gemäß der Erfindung haben ausgezeichnete Einreißfestigkeit', Beständigkeit gegen Durchlöcherung, Schlagfestigkeit, Verschleißfestigkeit, einen ausgezeichneten Antiblockwiderstand und ausgezeichnete ölbeständigkeit. Ferner sind sie ungiftig. Sie eignen sich insbesondere als Verpackungsmaterial für Nahrungsund Genußmittel, weil die darin verpackten Nahrungs- und Genußmittel aufgrund der ausgezeichneten Undurchlässigkeit für Feuchtigkeit, Sauerstoff, Licht und UV-Licht der Metallfolie lange Zeit ohne Verderb und Verfärbung
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aufbewahrt werden können.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter erläutert. In diesen Beispielen verstehen sich die Teile als Gewichtsteile. Die in den Beispielen genannten Prüfwerte wurden nach den folgenden Prüfmethoden ermittelt:
1· Young-Modul und Bruchdehnung
Das Testmaterial wurde geschmolzen und zu einer Folie verarbeitet, die der Abkühlung überlassen, auf eine Breite von 1 cm geschnitten und 5 Minuten bei der vorgeschriebenen Temperatur gehalten wurde. Unter Verwendung des Zugprüfgeräts "Tensilon" (Typ UTM-III, Hersteller Toyo Seiki K.K.)wurde das Dehnungs-Spannungs-Schaubild mit einer Meßlänge von 1,5 cm und einer Geschwindigkeit der ziehenden Einspannklemme von 30 cm/Minute aufgenommen. Hieraus wurden der Young-Modul (dyn/cm ) und die Bruchdehnung ^1/I0) χ 100 {%) berechnet.
2. Schmelzpunkt
Unter Verwendung einer Mikroschmelzpunktapparatur (Hersteller Yanagimoto Seisakusho) wurde die Temperatur mit einer Geschwindigkeit von 1°C/Minute erhöht. Notiert wurde die Temperatur, bei der die Probe bei Betrachtung unter einem Polarisationsmikroskop dunkel wurde.
3. Heißsiegelfestigkeit des Folienlaminats
Die Prüfung wurde mit einer Zugprüfapparatur "Tensilon" (Typ UTM-III) durchgeführt. Das heißgesiegelte Folienlaminat wurde 5 Minuten bei einer vorgeschriebenen Temperatur gehalten und dann dem T-Abreißtest bei einer Geschwindigkeit der ziehenden Klemme von 30 cm/Minute unterworfen.
4-. Wasserdampfdurchlässigkeit
Diese Messung erfolgte nach den Vorschriften der
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japanischen Industrienorm JIS Z 0208.
5. Sauerstoffdurchlässigkeit
Diese Messung erfolgte nach, den Vorschriften von ASTM D 14-34-63.
Beispiel 1
In einen Reaktor aus nichtrostendem Stahl wurden 10.000 Teile Dimethylterephthalat, 5.800 Teile 1,4-Butandiol und 6 Teile Titanbutoxyd gegeben. Das Gemisch wurde der Esteraustauschreaktion bei 14-0 bis 230°C unter Stickstoffgas unterworfen. Das Reaktionsgemisch wurde zu einem vorher auf 2300C erhitzten Gemisch von 3.800 Teilen Polytetrainethylenoxyd mit einem Molekulargewicht von 1000 und 30 Teilen Antioxydans "Irganox 1010" (Hersteller Ciba-Geigy) gegeben. Der Druck im Reaktor wurde mit steigender Temperatur allmählich gesenkt. Das Gemisch wurde der Polykondensationsreaktion bei 24-50O und einem Druck von 0,1 mm Hg 2 Stunden unter Rühren unterworfen, wobei ein Tetramethylenterephthalt/ Tetramethylenoxyd-Blockmischpolymerisat (I) gebildet wurde. Das so hergestellte Copolymer!sat wurde mit Wasser gekühlt und dann zu Zylindergranulat von 3 nun Durchmesser und 3 mm Länge zerkleinert. Das Granulat wurde 5 Stunden bei 8O0C und einem Druck von etwa 0,1 mm Hg getrocknet. Das in dieser Weise hergestellte Copolymerisat hatte eine reduzierte Viskosität von 1,74- dl/g, gemessen bei einer Konzentration von 0,2 g/dl in Phenol/Tetrachloräthan (Gewichtsverhältnis 6:4-) bei 300C. Es hatte einen Schmelzpunkt von 215°C.
Aus dem Blockmischpolyester wurde durch Pressen für 30 Sekunden bei 230 C und einem Druck von 4- kg/cm unter Verwendung einer mit Polytetrafluoräthylen beschichteten Eisenplatte und Abkühlenlassen eine Folie hergestellt. Die dynamischen Eigenschaften dieser Folie wurden bei 409833/0948
20°C, 1OO°C und 1600C gemessen. Die Ergebnisse sind in tabelle 1 genannt.
Tabelle 1
2
Young-Modul £ (dyn/cm )		 1000C 160° C Bruchdehnung, % 100°C 160° C
20° C 8,0 χ 108 4,0 χ 10ö 20°C 400 300
2,0 χ 109 400
Auf eine biaxial orientierte Polyäthylenterephthalatfolie einer Dicke von 12 u wurde mit einer Tiefdruckrolle (100 mesh χ 40 μ) ein Klebstoff auf Basis eines PoIyester-isocyanats als 20%ige Lösung der Produkte der Handelsbezeichnung "Vylon 300" (Hersteller Toyo Boseki E.K. V'Collonate L" (Hersteller Nippon Polyurethane K.K.) mit einem Gewichtsverhältnis der Feststoffe von 95^5 in Äthylacetat mit einer Geschwindigkeit von 20 m/Min, aufgetragen. Der Auftrag wurde getrocknet. .Auf diese Folie wurde eine Aluminiumfolie einer Dicke von 12 u (Hersteller Showa Aluminum K.K. ) bei einer Temperatur am Walzenspalt von 80 C und einem Druck am Walzen-
2
spalt von 4 kg/cm laminiert, wobei ein Folienlaminat aus der Polyäthylenterephthalatfolie und der Aluminiumfolie erhalten wurde. Auf die Aluminiumfolienseite dieses Laminats wurde die vorstehend genannte Klebstofflösung in der gleichen Weise aufgebracht und getrocknet. Auf die Klebstoff schicht wurde der Blockiiiischpolyester (I) durch Strangpressen als Schmelze bei einer Temperatur des Harzes von 2300C in einer Dicke von 40 μ mit einer Geschwindigkeit von 40 m/Min, laminiert. Zwei Stücke des in dieser Weise hergestellten Folienlaminats wurden mit den einander zugewandten Schichten des Blockmischpolyesters zusammengelegt und dann 1 Sekunde bei 250°C und 2 kg/cm heißgesiegelt. Die Heißsiegelfestigkeit betrug 3.900 g/cm bei Raumtemperatur und 550 g/cm bei 1600C.
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Die Heißsiegelfestigkeit bei beiden Temperaturen war so hoch, daß das Laminat für die Verwendung in der Praxis geeignet war.
Beispiel 2
In einen Eeaktor aus nichtrostendem Stahl wurden 6200 Teile Dimethylterephthalat, 4000 Teile 1,4-Butandiol und 5,5 Teile Titanbutoxyd gegeben. Das Gemisch wurde der Esteraustauschreaktion bei 140 bis 230 C unter Stickstoff unterworfen. Das Reaktionsgemisch wurde zu einem vorher auf 230 C erhitzten Gemisch von 5·000 Teilen Polytetramethylenoxyd mit einem Molekulargewicht von 1.000 und 23 Teilen des Antioxydans "Sumilizer BET" (Hersteller Sumitomo Chemical Co., Ltd.) gegeben. Der Druck im Reaktor wurde mit steigender Temperatur allmählich gesenkt. Das Gemisch wurde dann 2 Stunden unter Rühren der Polykondensationsreaktion bei 245 C unter einem Druck von etwa 0,1 mm Hg unterworfen, wobei ein Tetramethylenterephthalat/Tetramethylenoxyd-Blockmischpolymerisat (II) erhalten wurde, das 5 Stunden bei 80 C und einem Druck von etwa 0,1 mm Hg getrocknet wurde. Dieses Mischpolymerisat hatte eine reduzierte Viskosität (*?sp/C) von 1,99 dl/g, gemessen bei einer Konzentration von 0,2 g/dl in einem Gemisch von Phenol und Tetrachloräthan im Gewichtsverhältnis von 6:4 bei 300C. Der Schmelzpunkt betrug 2O5°C,-
Aus dem Blockmischpolyester (II) wurde durch Pressen auf eine mit Polytetrafluoräthylen beschichtete Eisenplatte bei 23O0C unter einem Druck von 4 kg/cm für 30 Sekunden eine Folie hergestellt. Die dynamischen Eigenschaften der so hergestellten Folie wurden bei 20°C, 100°C und 1500C gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 genannt.
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100 Tabelle 2 χ 108 Bruchd ehn un g, % 100°C 1500C
7,0 (dyn/cm ) 200C 400 300
Young-Modul E °c 1500C 500
200C χ 108 2,0
1,0 χ 10°
Auf eine biaxial orientierte Polyäthylenterephthalatfolie einer Dicke von 12 u, eine Folie aus Nylon 66 einer Dicke von 15 ^- und eine aus Bisphenol A hergestellte Polycarbonatfolie einer Dicke von 15 μ wurde ein acetat. Klebstoff auf Isocyanatbasis in Form einer 20%igen Äthyl/ Lösung der Produkte der Handelsbezeichnung "Nippolane 3002" (Hersteller Nippon Polyurethane K.K.)/"Collonate L" (Hersteller Nippon Polyurethane K.K.) im Gewichtsverhältnis der Feststoffe von 100:40 mit einer Tiefdruckrolle (100 mesh χ 40 u) mit einer Geschwindigkeit von 20 m/Min, aufgetragen. Nach dem Trocknen wurden die beschichteten Folien auf eine Aluminiumfolie einer Dicke von 12 μ auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise laminiert. Auf die Aluminiumfolienseite der Folienlaminate wurde der gleiche Klebstoff auf Isocyanatbasis aufgetragen und getrocknet. Auf die Klebstoffschicht wurde eine etwa 50 μ dicke, nicht-orientierte Folie, die durch Strangpressen des Blockmischpolyesters (II) bei 2300C hergestellt worden war, bei einer Temperatur am Walzenspalt von 90 bis 95°C und bei einem Druck im
ο
Walzenspalt von 5 kg/cm trocken laminiert, wobei ein dreischichtiges Folienlaminat erhalten wurde. Zwei Stücke des so hergestellten Folienlaminats wurden mit den einander zugewandten Blockmischpolyesterschichten der beiden Laminate zusammengelegt und dann unter den in Tabelle 3 genannten Bedingungen heißgesiegelt. Die Heißsiegelfestigkeit wurde bei 200C und 1500C gemessen. Die Heißsiegelfestigkeit war so hoch, daß das Laminat für die praktische Verwendung geeignet war. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 genannt.
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Tabelle 3
Folienlaminat Heißsiegel- Heißsiegelbedingungen festigkeit, g/cm
20°C 15O0C
Polyäthylent er eph- ·
thalat/Aluminium/ 250 C 2 3.000 500
Blockmischpolyester 2 kg/cm
(II) 1 Sekunde
Nylon 66/Aluminium/ 240°C 2 2.000 300 Blockmischpolyester 2 kg/cm
(II) 1 Sekunde
Polycarbonat/Alumi- 220°C 2 2.80Q 300 nium/Blockmischpoly- 2 kg/cm
ester (II) 2 Sekunden
Für die in dieser Weise hergestellten dreischichtigen Folienlaminate und ein zweischichtiges Folienlaminat, das aus einer Polyäthylenterephthalatfolie von 12 u Dicke und einer 50 u dicken Folie des Blockmischpolyesters (II) bestand, wurden die Wasserdampfdurchlässigkeit und die Sauerstoffdurchlässigkeit bei 30°C gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 genannt. Sie zeigen, daß die Folienlaminate gemäß der Erfindung eine Wasserdampfdurchlässigkeit und eine Sauerstoffdurchlässigkeit von nahezu Null aufweisen. Dies bedeutet, daß die Abschirmeigenschaften so hervorragend sind, daß die Folienlaminate für die Konservierung von Nahrungsund Genußmitteln verwendet werden können.
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Tabelle 4-
Ver- Bestandteile des Wasserdampf- Sauerstoffsuch Folienlaminats durchlässig- durchlässigkeit Nr. keit cmVm2.24- Std,-
S/m2.24- Std. Atm.
1 Polyäthylenterephthalat/Aluminium/Block-O < 1 mischpolyester (II)
(12/12/50)
2 Nylon 66/Aluminium/
Blockmischpolyester (II) O <1
(15/12/50)
3 Polycarbonat/Aluminium/Blockmischpolyester O <C1 (II) (15/12/50)
4 Polyäthylenterephthalat/Blockmischpolyester 6 200 (II) (12/50)
1) Versuche 1 bis 3: FbIienlaminate gemäß der Erfindung; Versuch Nr. 4·: Vergleichsbeispiel.
2) Die Zahlen hinter den Komponenten des Folienlaminats bedeuten die Dicke (u) der Einζelschichten des Laminats.
Beispiel 3
In einen Reaktor aus nichtrostendem Stahl wurden 6.200 Teile Dimethylterephthalat, 5.000 Teile Äthylenglykol, 5 Teile Zinkacetat und 3 Teile Antimontrioxyd gegeben. Das Gemisch wurde der Esteraustauschreaktion bei 140 bis 23O°C unter Stickstoff unterworfen. Das Reaktionsgemisch wurde zu einem auf 230 C vorerhitzten Gemisch von 5.OOO Teilen Polytetramethylenoxyd mit einem Molekulargewicht von 1.000 und 23 Teilen Antioxydans "Irganox 1010" (Hersteller Ciba-Geigy) gegeben. Der Druck im Reaktor wurde mit steigender Temperatur allmählich gesenkt. Das Gemisch wurde dann 2 Stunden der Polykondensationsreaktion bei 24-5 C und einem Druck von etwa 0,1 mm Hg unter Rühren unterworfen, wobei ein Polyäthylenterephthalat/ Polytetramethylenoxyd-Blockmischpolymerisat (III) erhal-
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ten wurden, das 2 Stunden bei 80 C und einem Druck von 0,1 mm Hg getrocknet wurde. Das so hergestellte Copolymerisat hatte eine reduzierte Viskosität ( ^sp/C) von 1,59 dl/g, gemessen bei einer Konzentration von 0,2 g/dl in einem Gemisch von Phenol und Tetrachloräthan im Gewichtsverhältnis von 6:4 bei 30°C. Das Copolymerisat hatte einen Schmelzpunkt von 20O0C.
Aus dem Blockmischpolyester wurde durch Pressen bei 23O°C und 4 kg/cm2 für 30 Sekunden auf einer» mit PoIytetrafluoräthylen beschichtetenEisenplatte und Abkühlenlassen eine Folie hergestellt. Die dynamischen Eigenschaften der so hergestellten Folie wurden bei 20 G, 100 C und 15O0C gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 genannt.
ε Tabelle 1 50 b C 10ö Bruchdehnung^ % 1000G 150°G
100 (dyn/cm ) 0 20°C 400 400
Young-Modul 4,0 0C 0 600
20° C χ 108 X
6,0 χ 108
Auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise wurde auf eine biaxial orientierte Polyäthylenterephthalatfolie einer Dicke von 12 η eine Aluminiumfolie einer Dicke von 12 ^i . und auf die Aluminiumfolienseite des erhaltenen Laminats durch Strangpressen bei 230°C der Blockmischpolyester in einer Dicke von 40 u laminiert, wobei ein dreischichtiges Folienlaminat aus Polyäthylenterephthalat/ Aluminium/Blockmischpolyester erhalten wurde. Zwei Stücke dieses Folienlaminats wurden mit den einander zugewandten Blockmischpolyesterschichten der beiden Laminate zusammengelegt und 1 Sekunde bei 2500C und 2 kg/cm2 heißgesiegelt. Die Heißsiegelfestigkeit betrug 2.700 g/cm bei 20°G und 200 g/cm bei 1500C. Die Heißsiegelfestigkeit bei beiden Temperaturen war hoch genug für die praktische
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Verwendung des Laminats.
Beispiel 4
In einen Reaktor aus nichtrostendem Stahl wurden 6.000 Teile Dimethylterephthalat, 2.000 Teile Dimethylisophthalat, 4.600 Teile 1,4-Butandiol und 4,5 Teile Titantetrabutoxyd gegeben. Das Gemisch wurde der Esteraustauschreaktion bei 140 bis 230°C unter Stickstoff unterworfen. Das Reaktionsgemisch wurde zu einem auf 230°C vorerhitzten Gemisch von 3.000 Teilen Polytetramethylenoxyd mit einem Molekulargewicht von 1.000 und 24 Teilen Antioxydans "Irganox 1010" gegeben. Der Druck im Reaktor wurde mit steigender Temperatur allmählich gesenkt. Das Gemisch wurde dann 2 Stunden der PoIykondensationsreaktion bei 245 C unter einem verminderten Druck von etwa 0,1 mm Hg unter Rühren unterworfen, wobei ein Polytetramethylenterephthalat-isophthalat/Polytetramethylenoxyd-Blockmischpolymerisat (IY) erhalten wurde. Das Reaktionsprodukt wurde 2 Stunden bei 80 C und einem Druck von etwa 0,1 mm Hg getrocknet. Das hierbei erhaltene Copolymerisat hatte eine reduzierte Viskosität (^sp/C) von 1,70 dl/g, gemessen bei einer Konzentration von 0,2 g/dl in einem Gemisch von Phenol und Tetrachloräthan im Gewichtsverhältnis von 6:4 bei 30°C. Das Mischpolymerisat hatte einen Schmelzpunkt von 185°C.
Aus dem Blockmischpolyester wurde durch Heißpressen bei 230 C und 4 kg/cm für 30 Sekunden unter Verwendung einer mit Polytetrafluoräthylen beschichteten Eisenplatte und Abkühlenlassen eine Folie hergestellt. Die dynamischen Eigenschaften dieser Folie wurden bei 200G, 1000C und 160°C gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 genannt.
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Tabelle 6
ρ
Young-Modul ζ, (dyn/cm )		 100°C 1600C Bruchdehnung, % 200C 100° C 160° C
200C 2,5 x 108 4,0 χ 107 600 350 200
2,0 χ 10ö
Auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise wurde ein dreischichtiges Folienlaminat von Polytetramethylenterephthalat /Aluminium/Blockmischpolyester aus einer 15 u dicken Polytetramethylenterephthalatfοlie, einer 13 u dicken Aluminiumfolie und einer 50 u dicken Folie des Blockmischpolyesters (IV) hergestellt. Zwei Stücke dieses Folienlaminats wurden mit den einander zugewandten Blockmischpolyesterschichten zusammengelegt und dann 1 Sekunde bei 25O°C und 2 kg/cm heißgesiegelt. Die Heißsiegelfestigkeit betrug 3400 g/cm bei 20°C und 200g/cm bei 160°C. Me Heißsiegelfestigkeit bei beiden Temperaturen war hoch genug für die praktische Verwendung des Laminats.
Vergleichsbeispiel Λ
Auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise wurde eine biaxial orientierte Polyäthylenterephthalatfolie einer Dicke von 12 u auf eine Aluminiumfolie einer Dicke von 12 u und auf die Aluminiumfolienseite durch Strangpressen als Schmelze eine Polyäthylenschicht einer Dicke von 50 u laminiert, wobei ein dreichschichtiges Folienlaminat aus PoIyäthylenterephthalat/Aluminium/Polyäthylen (12 u/12 u/50 u) erhalten wurde. Zwei Stücke des so erhaltenen Folienlaminats wurden mit den einander zugewandten" Blockmischpolyesterschichten zusammengelegt und dann 1 Sekunde bei 2500C und 2 kg/cm2 heißgesiegelt. Die Heißsiegelfestigkeit betrug 2.200 g/cm bei 200C, konnte jedoch bei 1600C nicht gemessen werden, da bei dieser Temperatur eine Schmelze vorlag.
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Vergleichsbeispiel 2
Auf eine biaxial orientierte Polyäthylenterephthalatfolie einer Dicke von 12 u wurde eine Aluminiumfolie einer Dicke von 12 u laminiert. Auf das Laminat wurde durch Strangpressen als Schmelze ein regelloser Mischpolyester (V) aus Äthylenterephthalat und Dodecandicarboxylat im Molverhältnis von 80:20, der hergestellt worden war, indem Dimethylterephthalat, Äthylenglykol und Dodecandicarbonsäure der Esteraustauschreaktion unterworfen wurden,in einer Dicke von 40 u laminiert. Zwei Stücke des so hergestellten Folienlaminats wurden so zusammengelegt, daß die Schichten des regellosen Mischpolyesters beider Laminate einander zugewandt waren, worauf die Laminate 1 Sekunde bei 250 G und 2 kg/cm heißgesiegelt wurden. Die Heißsiegelfestigkeit betrug 1000 g/cm bei 200C und 50 g/cm bei 160°C.
Der regellose Mischpolyester (V) hatte einen Schmelzpunkt von 210 bis 2200G und die folgenden dynamischen Eigenschaften:
Young-Modul Bruchdehnung dyn/cm^ %
bei Eaumtemperatur 8 χ 108 100
• bei 1000G 5 x 108 30
bei 160°C 5 x 108 20
Beispiel 5
Unter Verwendung verschiedener Fclienlaminate, die gemäß den Beispielen 1 bis 4 und den Vergleichsbeispielen 1 und'2 hergestellt worden waren, wurden Verpackungsmaterialien hergestellt. Hierzu wurden zwei Stücke jedes Folienlaminats (Innenabmessung 10 cm χ 5 cm) so zusammengelegt, daß die wärmeempfindlichen Folien beider Laminate einander zugewandt waren, worauf alle Seiten
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in einer Breite von 1 cm durch Heißsiegeln verschlossen wurden. Im Hohlraum waren 40 ml Wasser enthalten. Die Packungen wurden in einen 1 1-Autoklaven gelegt, in den eine solche Wassermenge gegeben wurde, daß der Kopfraum das gleiche Volumen wie die Packung hatte. Der Autoklav wurde verschlossen, innerhalb von etwa 20 Minuten auf 160°C erhitzt, 5 Minuten bei 160°C gehalten und dann etwa 20 Minuten von außen mit Wasser auf 40° C gekühlt, worauf der Autoklav geöffnet wurde. Dann wurde festgestellt, ob die Heißsiegelnaht des Laminats einwandfrei war. Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 genannt. Sie zeigen, daß die gemäß den Beispielen 1 bis 4 hergestellten Folienlaminate eine so hohe Wärmebeständigkeit hatten, daß sie die Sterilisation im Autoklaven bei 160°C aushielten.
Tabelle 7
Nr. Folienlaminat Bruch der Heiß
siegelnaht
1 Polyäthylenterephthalat/Aluminium/ Blockmischpolyester (I) (Beispiel 1) nein
2 Polyäthylenterephthalat/Aluminium/ Blockmischpolyester (II) (Beispiel 2) nein
5 Nylon 66/Aluminium/Mischpolyester
(II) (Beispiel 2) nein
4 Polycarbonat/Aluminium/Blockmischpolyester (II) (Beispiel 2) . nein
5 Polyäthylenterephthalat/Aluminium/ Blockmischpolyester (III)
(Beispiel 3) . nein
6 Polytetramethylenterephthalat/ Aluminium/Blockmischpolyester (IV) (Beispiel 4) nein
7 Polyäthylenterephthalat/Aluminium/ Polyäthylen (Vergleichsbeispiel 1) stark
8 Polyäthylenterephthalat/Aluminium/ regelloser Mischpolyester (V) (Vergleichsbeispiel 2). ja
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Claims (16)

  1. Pat entansprüche
    'Heißsiegelfähiges Folienlaminat, enthaltend eine Kunst- - stoffolie mit sehr hoher Wärmebeständigkeit, die auf eine Seite einer Metallfolie laminiert ist, und eine auf die andere Seite der Metallfolie laminierte Folie aus einem Harz, das überwiegend aus einem Blockmischpolyester besteht, dessen Schmelzpunkt über 14O0C, «jedoch unter der Temperatur liegt, bei der die Eigenschaften der Kunststoffolie sich verschlechtern, und der einen Young-Modul £ von 107 (dyn/cm2)< £ <1010 (dyn/cm2) und eine Bruchdehnung (Δΐ/1β ) χ 100 von mehr als 40 % bei 200C und 1000C hat.
  2. 2. Heißsiegelfähiges Folienlaminat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Blockmischpolyester ein kristallines Polyestersegment mit hohem Schmelzpunkt und ein Polymersegment mit niedrigem Schmelzpunkt und einem Molekulargewicht von 400 oder mehr enthält.
  3. 3. Heißsiegelfähiges Folienlaminat nach Anspruch 1 )der 2,
    dadurch gekennzeichnet, daß der Blockmischpolyester einen Schmelzpunkt hat, der über 140°C, jedoch um 2( unter dem Schmelzpunkt der Kunststoffolie liegt.
  4. 4. Heißsiegelfähiges Folienlaminat nach Anspruch 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß das hochschmelzende kristalline Polyestersegment zu 70 Gew.-% oder mehr aus Ithylenterephthalateinheiten oder Tetramethylenterephthalateinheiten besteht, einen Schmelzpunkt von 200 C oder mehr hat, wenn ein Polymerisat mit faserbildenden Eigenschaften aus der Komponente allein gebildet wird, und ein Molekulargewicht von 400 bis 10.000 hat.
  5. 5. Heißsiegelfähiges Folienlaminat nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das niedrigschmelzende Polymersegment des Blockmischpolyesters aus einem Polyäther
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    oder einem aliphatischen Polyester mit einem Molekulargewicht von 400 bis 6.000 besteht.
  6. 6. Heißsiegelfähiges FoIienlaminat nach Anspruch 1 bis 5* dadurch gekennzeichnet, daß das niedrigschmelzende Polymersegment des Blockmischpolyesters 5 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-% des Blockmischpolyesters ausmacht.
  7. 7. Heißsiegelfähiges Folienlaminat nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es als Metallfolie eine Aluminiumfolie, Kupferfolie, Eisenfolie oder eine Doppelfolie mit eingeschlossener Kunststoffolie enthält.
  8. 8. Heißsiegelfähiges Folienlaminat nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die auf eine Seite der Metallfolie laminierte Kunststoffolie aus einem Polyester, Polyamid oder Polycarbonat besteht und nicht— orientiert, uniaxial orientiert oder biaxial orientiert ist.
  9. 9. Heißsiegelfähiges Folienlaminat nach Anspruch 1 bis 8,
    . dadurch gekennzeichnet, daß die Kunststoffolie eine · Dicke von 10 bis 500 u, die Metallfolie eine Dicke von 10 bis 100 u und die Blockmischpolyesterfolie eine Dicke von 30 bis 500 p. hat,-
  10. 10. Heißsiegelfähiges Folienlaminat nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Kunststoffolie eine Dicke von 10 bis 30 Vi1 die Metallfolie eine Dicke von 10 bis 30 u und die Blockmischpolyesterfolie eine Dicke von 30 bis 70 u hat.
  11. 11. Heißsiegelfähiges Folienlaminat nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Harz aus einem der folgenden Blockmischpolymeren besteht: Äthylenterephthalat/Kthylenoxyd-Blockmischpolymere, Tetramethylenterephthalat/ Äthylenoxyd-Blockmischpolymerisate, Äthylenterephthalat/
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    Tetramethylenoxyd-Blockmischpolymerisate, Tetramethylenterephthalat/tetramethylenoxyd-Blockmischpolymerisate, Äthylenterephthalat/5-Caprolacton-Blockmischpolymerisate, Tetramethylenterephthalat/E-Caprolacton-Blockmischpolymerisate, Äthylenterephthalat/Pivalolacton-Blockmischpolymerisate, Äthylenterephthalat/ Äthylenadipat-Blockmischpolymerisate, Äthylenterephthalat /Neopentylsebacat-Blockmischpolymerisate, Tetramethyl ent erephthalat/Äthylendodecanoat-Blockmischpolymerisate, Tetramethylenterephthalat/Neopentyldodecanoat-Blockinischpolymerisate, Äthylenterephthalatisophthalat/Tetramethylenoxyd-Blockmischpolymerisate und Tetramethylenterephthalat-isophthalat/Tetramethylenoxyd-Blockmischpolymerisate.
  12. 12. Heißsiegelfähiges Folienlaminat nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Kunststoffolie eine biaxial orientierte Polyäthylenterephthalatfolie einer Dicke von 10 bis 30 ^z, die Metallfolie eine Aluminiumfolie einer Dicke von 10 bis 30 ^i und die Harzfolie eine 30 bis 70 u dicke Folie aus einem Tetramethylenterephthalat/Tetramethylenoxyd-Blockmischpolymerisat ist, das 20 bis 50 Gew.-% Polytetramethylenoxyd mit einem Molekulargewicht von 400 bis 3.000 enthält.
  13. 13· Heißsiegelfähiges Folienlaminat nach Anspruch 1 bis 11, dadurch1 gekennzeichnet, daß die Kunststoffolie eine Polyäthylenterephthalatfolie einer Dicke von 10 bis 30 u, die Metallfolie eine Aluminiumfolie einer Dicke von 10 bis 30 μ und die Harzfolie eine 30 bis 70 ^u dicke Folie aus einem Tetramethylenterephthalatisophthalat/Tetramethylenoxyd-Blockmischpolymerisat ist, das 20 bis 50 Gew.-% Polytetramethylenoxyd mit einem Molekulargewicht von 400 bis 3.000 enthält.
  14. 14. Heißsiegelfähiges Folienlaminat nach Anspruch 1 bis 13,
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    dadurch gekennzeichnet, daß die Harzfolie durch Strangpressen der Schmelze und Laminieren des Blockmischpolyesters auf ein aus Kunststoffolie und Metallfolie bestehendes Folienlaminat gebildet worden ist.
  15. 15· Heißsiegelfähiges Folienlaminat nach Anspruch 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß es durch Auftrag eines Klebstoffs auf die Metallfolienseite des aus Kunststoffolie und Metallfolie bestehenden Folienlaminats oder auf die Harzfolie und Auflaminieren der anderen Folie auf die Klebstoffschicht gebildet worden ist.
  16. 16. Heißsiegelfähiges Folienlaminat nach Anspruch 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß es durch Auftrag einer Lösung des Blockmischpolyesters auf die Metallfolienseite eines Laminats aus Kunststoffolie" und Metallfolie durch Beschichten mit einer Tiefdruckrolle, mit einer Walzenauftragmaschine oder durch Spritzauftrag und Trocknen zur Entfernung des Lösungsmittels gebildet worden ist.
    AO9833/0948
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