DE2404748C3 - Heißsiegelfähiges Folienlaminat - Google Patents

Heißsiegelfähiges Folienlaminat

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DE2404748C3
DE2404748C3 DE2404748A DE2404748A DE2404748C3 DE 2404748 C3 DE2404748 C3 DE 2404748C3 DE 2404748 A DE2404748 A DE 2404748A DE 2404748 A DE2404748 A DE 2404748A DE 2404748 C3 DE2404748 C3 DE 2404748C3
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film
heat
melting point
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thickness
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DE2404748A
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DE2404748B2 (de
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Ikuya Hayashi
Mikio Matsuoka
Keiichi Uno
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Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
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Publication date
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Description

Die Erfindung betrifft hciflvcrklebbare und hcißsie gelbare Kunsistoffolicnlaniinaie mit ausgezeichneter Wärmebeständigkeit, die sich zur Verpackung von Nahrungs- und Lebensmitteln eignen, der Sterilisation im Druckgefäß widerstehen und hergestellt werden, indem eine Kunststoffolie mit ausgezeichneter Wärme beständigkeit, z. B. aus Polyestern, Polyamiden oder Polycarbonaten, auf eine Seite einer Metallfolie laminiert und eine Folie eines Harzes, das überwiegend aus einem Blockmischpolyester besteht, auf die andere Seite der Metallfolie laminiert wird.
ίο Bisher wurden die verschiedensten Kunststoffolien für die Verpackung der verschiedensten Nahrungs- und Genußmittel verwendet Im allgemeinen müssen die Nahrungs- und Genußmittel sterilisiert werden, um ihren Venderb zu verhindern und sie lange Zeit
is aufbewahren zu können. Saure oder alkoholische Nahrungs- und Genußmittel können lediglich durch Erhitzen auf etwa 60 bis 700C sterilisiert werden. Nahrungs- und Genußmittel, die eine verhältnismäßig große Zucker- oder Salzmenge enthalten, können einige Zeit konserviert werden, auch wenn sie keiner besonderen Sterilisation unterworfen werden. Ferner können einige Nahrungs- und Genußmittel, z. B. Wurst, Kochfischpaste und gekochte Bohnen, sterilisiert werden, indem sie bei etwa 100° C gekocht werden.
Wenn jedoch die Nahrungs- und Genußmittel vollständig sterilisiert und lange Zeit aufbewahrt werden müssen, sind die vorstehend genannten Sterilisationsmethoden ungeeignet, vielmehr muß eine Sterilisation bei einer Temperatur oberhalb von 100°C, im
jo allgemeinen bei 110 bis 120°C, vorgenommen werden. Die Sterilisation bei Temperaturen über 100°C wird im allgemeinen unter Verwendung eines Druckgefäßes durchgeführt Für eine vollständige Sterilisation ist es notwendig, das Gut 15 Minuten bei etwa 120° C im Druckbehälter zu erhitzen. Wenn somit ein verpacktes Nahrungs- oder Genußmittel unter solchen strengen Bedingungen sterilisiert werden muß, muß die als Verpackungsmaterial verwendete Kunststoffolie Temperaturen bis zu wenigstens 120° C widerstehen und druckbeständig sein.
Die für die Sterilisation im Druckgefäß verwendeten Kunststoffolien müssen nicht nur Wärmebeständigkeit, sondern auch verschiedene andere Eigenschaften aufweisen, z. B. genügende Undurchlässigkeit für Sauer-
Ai stoff oder Wasserdampf, Heißsiegelbarkeit in einem weiten Bereich von Temperaturen, ausgezeichnete Heißsiegelfestigkeit. Kältebeständigkeit, Beständigkeit gegenüber siedendem Wasser, Ölb?ständigkeit und Schlagfestigkeit. Ferner müssen sie ungiflig, geruchlos
-,ο und billig sein. Als Folien, die diese Eigenschaften aufweiten und im Druckgefäß sterilisierbar sind, wurden bisher verschiedene Kombinationen von Folien oder Verbundfolien verwendet, z. B. ein Folienlaminal (zweischichtig) aus einer Polyäthylen- oder Polypropylenfolie
v, und einer Polyesterfolie. Polyamidfolie oder Polycarbonatfolie, und eine dreilagigc Folie, bei der eine Aluminiumfolie zwischen den beiden Lagen des vorstehend genannten Folienlaminais angeordnet ist. Von diesen Laminaten wird eine dreitägige Folie, die aus
Wi einer Polyesterfolie, einer Aluminiumfolie und einer Polyüthylcnfolir besteht, in großem Umfang für die Sterilisation im Druckbehälter bei 120"C vcrwcndei. Nach eiser Sterilisation können die Nahrungs- i.nd Genußmittcl etwa f> Monate bis I fahr aufbewahrt
h", werden.
Die Sterilisation im Druckbehälter wird im allgemeinen 15 Minuten bei etwa 120"C durchgeführt. Bei dieser Sterilisation ist eine weitere Behandlung im Druckbe-
halter für ungefähr die gleiche Zeit vor und nach der Sterilisation erforderlich, da die Temperatur von Raumtemperatur auf die Sterilisationstemperatur erhöht bzw. von der Sterilisationstemperatur auf Raumtemperatur gesenkt werden muß, während der Druck im Druckbehälter geregelt wird. Es ist demgemäß erwünscht, die Sterilisationszeit zur Rationalisierung der Behandlung im Druckbehälter und zur Senkung der Kosten zu verkürzen. Die Wärmesterilisation muß bei einer genügend hohen Temperatur und während einer genügend langen Zeit durchgeführt werden, um die Sporen der Bakterien mit hoher Wärmebeständigkeit zu vernichten, und die Beziehung zwischen der für die Vernichtung der Sporen genügenden Temperatur und Zeit kann als »logarithmische Regel« ausgedrückt werden, d. h. die Zahl vernichteter Sporen ändert sich logarithmisch gemäß der Änderung der Temperatur und der Zeit Wenn also die Sterilisationstemperatur erhöht wird, kann die Siefllisationszeit stark abgekürzt werden. Die üblichen Druckbehäiieriaschen und -beute! aus Polyester/Polyäthylen-Laminal oder Polyesler/Aluminiumfolie/Polyäthylen-Laminat können angesichts der (nicht so hohen) Wärniebeständigkeit des Polyäthylens, das die Innenschicht der Druckbehältertasche bildet, gerade noch einer Temperatur von 1,20° C widerstehen.
Gemäß der Erfindung wurde gefunden, daß zur Erzielung ausgezeichneter Heißverklebbarkeit einer Folie die Heißkleberharzschicht der Folie im allgemeinen die folgenden Eigenschaften aufweisen muß:
1) Sie muß durch Erhitzen flüssig werden und hierdurch jeden Windel un..! jede Ecke der Oberfläche des zu verklebenden Gegenstandes bedecken.
2) Sie muß gute Affinität zu dem zu verklebenden Gegenstand und gute thermodynamische Benetzung haben und die zwischenmolekularen Kräfte zwischen dem Harz und dem zu verklebenden Gegenstand auslösen.
3) Sie muß schnell erstarren,
4) geringe restliche Spannung und
5) eine so gute Flexibilität aufweisen, daß keinerlei Spannungskonzentration auftritt, wenn sie zerstört wird, und gleichzeitig eine so gute Kohäsionskraft aufweisen, daß sie der Zerstörung widersteht.
Die Fähigkeit, der Zerstörung zu widerstehen, bedeutet den Widerstand gegen Zerstörung nach der Verklebung oder nach dem Heißsiegeln, wobei die Folie die vorstehend unter (5) genannte Voraussetzung bei hoher Temperatur erfüllen muß, wenn sie bei hoher Temperatur behandelt wird. Ferner wird die laminierte Folie im allgemeinen in einem weiten Temperaturbereich von hoher Temperatur bis hinab zu Raumtemperatur verwendet, so daß das Harz so gute dynamische Eigenschaften haben muß, daß es die vorstehend unler (5) genannte Voraussetzung in einem weiten Bereich von Temperaturen, nämlich von hoher Temperatur, /. B. 1000C oder mehr, bis hinab zu niedriger Temperatur, z. b. Raumtemperatur oder darunter, erfüllt. Von den vorstehend genannten Voraussetzungen (I) bis (5) spielt somit die Voraussetzung (5), el. h. die dynamische Eigenschaft, eine äußerst wichtige Rolle, da sie dem Film ausgezeichnete Haftfestigkeit und llcißsicgclfcstigkeil in einem weilen Temperaturbereich verleiht. Diese dynamische Eigenschaft wird weitgehend durch die thermischen Eigenschaften des Klcbharzes beeinflußt. Die Klcbharzschicht sollte vorzugsweise einen Einfrierpunkt unterhalb von Raumtemperatur sowie einen Schmelzpunkt von mehr als 100° C haben, um dem Folienlaminat diese ausgezeichnete Haftfestigkeit und Heißsiegelfestigkeit in einem weiten Bereich von Temperaturen von weniger als Raumtemperatur bis zu
Temperaturen von 100° C und darüber zu geben. Eine Untersuchung der Voraussetzung (5) hat
ergeben, daß zur Herstellung des gewünschten Folienla minats mit ausgezeichneter Haftfestigkeit und Heißsie-
. gelfestigkeit die Klebharzschicht bei 20° C und 100° C
ίο einen Young-Modul von
K)7 (d>n/cm-|
10'" (d> n/cm2)
(Formel A)
und eine Bruchdehnung ( l///„) χ 100 (Verhältnis der Dehnung zur ursprünglichen Länge) von
( !///„ χ 100 > 40(%)
(Formel B)
jeweils gemessen bei einer Geschwindigkeit der ziehenden Einspannklemme von 30 cm/Minute, haben muß.
Wenn die Klebharzschicht einen Young-Modul von 10'°dyn/cm2 oder mehr hat, wird die Klebharzschicht hart und glasartig, wodurch eine Spannungskonzentration an der Oberfläche eintritt und ein Produkt mit schlechter Haftfestigkeit oder Heißsiegelfestigkeit erhalten wird. Wenn andererseits die Klebharzschicht einen Young-Modul von 10' dyn/cm2 oder weniger hat, wird die Schicht weich und kann nicht genügend Kohäsionskraft bewahren, um der Zerstörung zu widerstehen, und sie kann keine gute Haftfestigkeit und Heißsiegelfcstigkeit aufweisen, auch wenn die Bruchdehnung über 40% liegt. Außerdem hat die Klebharzschicht bei einer Bruchdehnung von vü% oder weniger keine genügende Zähigkeit, um der Zerstörung zu widerstehen, und sie kann keine gute Haftfestigkeit oder Heißsiegelfestigkeit aufweisen, auch wenn der Young-Modul im Bereich von IO7 (dyn/cm2) <ε< 1010 (dyn/ cm2) liegt.
Demzufolge muß die Klebharzschicht zur Herstellung
des gewünschten Folienlaminats mit ausgezeichneter Haftfestigkeit oder Heißsiegelfestigkeit in dem weiten Temperaturbereich von weniger als Raumtemperatur bis hinauf zu hohen Temperaturen von mehr als 100"C die Bedingungen der Formel A und der Formel B bei 200C und bei 100" C erfüllen.
Eevorzugt werden Klebharzschichten, die den Young-Modul und die Bruchdehnung im vorstehend genannten Bereich auch bei Temperaturen von mehr als 1000C aufweisen.
Die Verwendung eines hervorragenden Klebharzes, das nicht nur die vorstehend genannte Voraussetzung (5), sondern auch die Voraussetzung (I) bis (4) erfüllt, ermöglicht die Herstellung eines heiß verklebbaren Folienlaminats mil ausgezeichneter Würmebeständig-
wi keil bei niedrigen Temperaturen von weniger als Raumtemperatur bis zu hohen Temperaturen von mehr als 100"C.
Gegenstand der Erfindung ist demgemäß ein heiß verklebbares Folicnlaminat. das hergestellt wird, indem
h'i cmc Kunststoffolie mil sehr hoher Wärmebcstäncligkeit beispielsweise aus Polyestern. Polyamiden oder Polycarbonaten auf eine Seite einer Metallfolie laminiert und eine folie eines Harzes, das überwiegend aus einem
Blockmischpolyester mit einem Schmelzpunkt, der über I40°C, jedoch unter der Temperatur liegt, bei der die Eigenschaften der vorstehend genannten Kunststoffolie verschlechtert werden, und der bei 200C und 1000C bei einer Belastungsgeschwindigkeit von 30 cm/Minute einen Young-Modul von 107 (dyn/cm2) <e<10l0(dyn/ cm2) und eine Bruchdehnung von mehr als 40% hat, auf die andere Seite der Metallfolie laminiert wird.
Als Metallfolien, die als Grundschicht in den Folienlaminaten gemäß der Erfindung verwendet werden, eignen sich Aluminiumfolien, Kupferfolien, Eisenfolien u-dgl, mit denen beliebige Kunststoffe kombiniert werden können.
Die auf eine Seite der Metallfolie laminierte Kunststoffolie mit ausgezeichneter Wärmebeständigkeit kann aus einem Polyester (z. B. Polyäthylenterephthalat, Polyäthylenterephthalat/Äthylenisophthalat), Polytetramethylenterephthalat oder Polyäthylen- 1,2-diphenoxyäthan-4,4'-dicarboxyIat, einem Polyamid (z. B. Nylon 6, Nylon 66, Nylon 6-10 oder Polyxylylenadipinsäureamid), einem Polycarbonat (z. B. 4,4'-Dihydroxydiphenyl-2^2-propan, d. h. Bisphenol A), einein Conolymerisat, das überwiegend aus den Monomeren der vorstehend genannten Polymerisate besteht, oder einem Gemisch dieser Polymerisate oder Copolymerisate mit anderen Polymerisaten, die eine ähnliche hohe oder eine höhere Wärmebeständigkeit als die vorstehend genannten Polymerisate und Copolymerisate haben, bestehen. Die Kunststoffolie kann nicht-orientiert uniaxial orientiert oder biaxial orientiert sein, wobei biaxial orientierte Folien besonders bevorzugt werden. Diese Folien können andere Zusatzstoffe, z. B. Antistatikmittel, Gleitmittel, Antitrübungsmittel, Weichmacher, Stabilisatoren, Antiblockmittel und Farbstoffe, enthalten. Für die Zwecke der Erfindung werden vorzugsweise Kunststoffolien mit einem Schmelzpunkt von 2000C oder mehr verwendet
Die Blockmischpolyester, die auf das vorstehend genannte Laminat aus Kunststoffolie mit hoher Wärmebeständigkeit und Metallfolie zu laminieren sind, enthalten ein kristallines Polyestersegment mit hohem Schmelzpunkt und ein Polymersegment mit niedrigem Schmelzpunkt und einem Molekulargewicht von 400 oder mehr. Die Blockmischpolyester haben einen Schmelzpunkt, der über 1400C, jedoch unter der Temperatur liegt, bei der die Eigenschaften der Kunststoffolie mit hoher Wärmebeständigkeit schlechter werden, und bei 200C und 10O0C bei einer Belastungsgeschwindigkeit von 30 cm/Minute einen Young-Modul von 10' (dyn/cm2) <e< 1010(dyn/cm2) und eine Bruchdehnung von mehr als 40%. Die Temperatur, bei der die Eigenschaften der Kunststofffolie mit sehr hoher Wärmebeständigkeit schlechter werden, ist die Temperatur, bei der die dynamischen Eigenschaften der Folie schlechter werden. Diese Temperatur liegt gewöhnlich um etwa 200C unter dem Schmelzpunkt des Polymerisats (der Kunststoffolie).
Als hochschmelzende kristalline Polyestersegmente eignen sich solche, die einen Schmelzpunkt von 209'C oder mehr haben, wenn ein Polymerisat mit faserbildenden Eigenschaften mit der Komponente allein gebildet wird. Geeignet ist beispielsweise ein kristallines Polyestersegment, das einen aromatischen Polyester mit einer Bindung in p-Stellung, z. B. Äthylenterephthalatninheit oder Tetramethylentcrephthalateinheil, als Hauptkomponente tnthält. Bevorzugt werden kristalline Polyestersegmente, die zu 70 Gew.-% oder mehr aus Alhylentercphthalateinhcilcn oder Tctramethylente reph'-halateinheiten bestehen. Sie können eine zw?ibasische Säure, z. B. Isophthalsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure oder Dodecansäure, als Teilkomponente enthalten. Das kristalline Polyestersegment m. hohem Schmelzpunkt hat vorzugsweise . Molekulargewicht von 400 bis 10 000.
Das Polymersegment mit niedrigem Schmelzpunkt kann im wesentlichen amorph im Blockmischpolyester sein. Als niedrigschmelzende Polymersegmente eignen
in sich beispielsweise Polyäther, aliphatische Polyester und Polylacton. Das Polymersegment hat im allgemeinen ein Molekulargewicht von 400 bis 6000, vorzugsweise von 700 bis 3000. Das niedrigschmelzende Polymersegment kann im Blockmischpolyester 5 bis 80 Gew.-%, vorzugs- -. weise 10 bis 60 Gew.-%, insbesondere 20 bis 50 Gew.-% ausmachen.
Als Polymersegmente mit niedrigem Schmelzpunkt eignen sich beispielsweise Polyäthylenoxydgiykol, PoIytetramethylenoxydglykol, PoIj iviiylenadipat, Polyäthy- lendodecanoat. Polyneopentyladiptl, Polyneopentylsebacat, Polyneopentyldodecanoat, Polyfe-caprolacton) und Polypivalolacton. Als Blockmischpolyester eignen sich beispielsweise
Äthylenterephthalat/Äthylenoxyd-
Blockmischpolymerisate, Tetramethylenterephthalat/Äthylenoxyd-
Blockmischpolymerisate, Äthylenterephthala t/Tetramethylenoxyd-Blockmischpolymerisate. Tetramethylenterephthalat/Tetramethylcnoxyd-
ßlockmisch polymerisate, Äthylenterephthalat/e-Caprolacton-
Blockmischpolymerisate, Tetramethylenterephthalat/e-Caprol-icton-
Blockmischpolymerisate, Äthylenterephthalat/Pivalolactop-
Blockmischpolymerisate, Äthylenterephthalat/Äthylenadipat-
Blockmischpolymerisate, Äthylenterephthalat/Neopentylsebacat-
Blockmischpolymerisate, Tetramethylcnterephthalal/Äthylendecanoat-
Blockmischpolymerisald, Tetramethylenterephthaiat/Neopentyldodecanoal-
Blockmischpolymerisate, Äthylenterephthalat · isophthalat/Tetra-
methylenoxyd-Blyckmischpolymerisale und Tetramethylenterephthalat - isophthalat/Tctra-
methylenoxyd-BIockmischpolymerisate.
Die erfindung'.gcmäßen dreischichtigen Folienlami-■äas.e können hergestellt werden, indem ein Klebstoff entweder auf die Kunststoffolie mit sehr hoher Wärmcbesiär.tiigkeit oder auf die Metallfolie aufgebracht und getrocknet wird und dann die beiden Folien laminiert werden, worauf anschließend die Blockmischpolyeslerfo'ie auf das zweischichtige Foüenlaniinat laminiert wird. Die Folien können in beliebiger Reihenfolge laminiert werden.
Die Laminierung der Blockmischpolyesterfolie kann durch Strangpreßlaminieren, d. h. durch Strangpressen des Blockmischpolyesters als Schmelze und Laminieren auf die Kunststoffolie mit sehr hoher Wärmebeständigkeit oder auf die Metallfolie oder durch Trockenlaminieren, d. h. durch Auftrag eines Klebstoffs entweder auf eine Seite der Metallfolie oder auf das zweischichtige Folienlaminat oder die Blockmischpolyesterfolic, Trocknen und anschließendes ^flaminieren einer
anderen Folie erfolgen. Wenn die Strangprcßlaminicrmethode angewendet wird, kann der Blockmischpolyester unmittelbar stranggepreßt und auf das zweischichtige Folienlaminat laminiert werden, oder ein beliebiger bekannter Klebstoff kann vor dem Strangpressen und Auflaminieren der Blockmischpolyesterfolic auf das Laminat aufgetragen werden. Geeignet sind beliebige übliche Klebestoffe, z. B. Klebstoffe auf Isocyanatbasis. Acrylharzbasi.i oder Epoxyharzbasis. Das Folicnlamimu gemäß der F.rfindung kann auch hergestellt werden, indem eine Lösung des Blockmischpolyeslcrs durch Beschichten mit einer Hochdruckwalze, einer Walzenauftragmaschine, einer Rakel, durch Spritzauftrag oder dergleichen aufgebracht und zur Entfernung des Lösungsmittels getrocknet wird.
Die Kunststoffolie mit sehr hoher Wärmebeständigkeii. die Fvieiaiiioiie und die Biockntisciipoiyesieriuiie können verschiedene Dicken haben. Die Dicke wird in Abhängigkeit vom Verwendungszweck des Folienlaminats und seinen Gebrauchsbedingungen gewählt, jedoch beträgt die Dicke der Kunststoffolie mit hoher Wärmebeständigkeit vorzugsweise 10 μ oder mehr, insbesondere 10 bis 500 μ, wobei 12 bis 20 μ besonders bevorzugt werden, die Dicke der Metallfolie 9 μ oder mehr, vorzugsweise 10 bis 100 μ, insbesondere 10 bis 2r> 30 μ, und die Dicke der Blockmischpolyesterfolie 30 μ oder mehr, vorzugsweise 30 bis 500 μ, insbesondere 30 bis 70 μ.
Auf das Folienlaminat gemäß der Erfindung können außen oder zwischen das zweischichtige Folienlaminat κι und die Blockmischpolyesterfolie andere Kunststofffolien oder Metallfolien laminiert werden, oder sie können mit anderen Harzen beschichtet werden. Ferner können die Folienlaminate bedruckt werden.
Die Folienlaminate gemäß der Erfindung können ü heißgesiegelt werden, ohne die Festigkeitseigenschaften und das gute Aussehen der Kunststoffolie mit sehr hoher Wärmebeständigkeit, z. B. der Polyesterfolie, Polyamidfolie oder Polycarbonatfolie, zu verlieren. Sie hphpn pinp cphr hrthp WärmpK^ctänHifflrptt 1J1^d cin*^ ΪΓΓ? Λη Druckbehälter sterilisierbar. Ferner weisen sie ausgezeichnete Heißsiegelfestigkeit in einem weiten Bereich von niedriger Temperatur von weniger als Raumtemperatur bis zu hoher Temperatur von mehr als 1000C auf.
Die Folienlaminate gemäß der Erfindung haben ausgezeichnete Einreißfestigkeit, Beständigkeit gegen Durchlöcherung, Schlagfestigkeit. Verschleißfestigkeit, einen ausgezeichneten Antiblockwiderstand und ausgezeichnete Ölbestäncigkeit. Ferner sind sie ungiftig. Sie eignen sich insbesondere als Verpackungsmaterial für Nahrungs- und GenuBmittel, weil die darin verpackten Nahrungs- und Genußmittel aufgrund der ausgezeichneten Undurchlässigkeit für Feuchtigkeit, Sauerstoff, Licht und UV-Licht der Metallfolie lange Zeit ohne Verderb und Verfärbung aufbewahrt werden können.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter erläutert. In diesen Beispielen verstehen sich die Teile als Gewichtsteile. Die in den Beispielen genannten Prüfwerte wurden nach den folgenden Prüfmethoden ermittelt: w
III, Hersteller Toyo Seiki K. K.) wurde das Dehnungs-Spannungs-Schaubild mit einer Meßlänge von 1.5 cm und einer Geschwindigkeit der ziehenden Einspannklcmmc von 30 cm/Minute aufgenommen. Hieraus wurden der Young-Modul (dyn/cm2) und die Bruchdehnung^ Mb) χ 100 (%) berechnet.
2. Schmelzpunkt
I Inter Verwendung einer M Kroschmelzpunktapparatur (Hersteller Yanagimoto Seisakusho) wurde die Temperatur mit einer Geschwindigkeit von I °C7Minute erhöht. Notiert wurde die Temperatur, bei der die Probe bei Betrachtung unter einem Polarisationsmikroskop dunkel wurde.
3. Hcißsiegelfestigkeit des Fnlienlaminats
Die Prüfung wurde mit einer Zugprüfapparatur »Tensilon« (Typ UTM-III) durchgeführt. Das heißgesiegelte Folienlaminat wurde 5 Minuten bei einer vorgeschriebenen Temperatur gehalten und dann dem T-Abreißtest bei einer Geschwindigkeit der ziehenden Klemme von 30 cm/Minute unterworfen.
4. Wasserdampfdurchlässigkeit
Diese Messung erfolgte nach den Vorschriften der japanischen Industrienorm JlS Z 0203.
5. Sauerstoffdurchlässigkeit
Diese Messung erfolgte nach den Vorschriften von ASTM D 1434-63.
1. Young-Modul und Bruchdehnung
Das Testmaterial wurde geschmolzen und zu einer Foiie verarbeitet, die der Abkühlung überlassen, auf eine Breite von 1 cm geschnitten und 5 Minuten bei der vorgeschriebenen Temperatur gehalten wurde. Unter Verwendung des Zugprüfgeräts »Tensilon« (Typ UTM-
Beispiel 1
In einen Reaktor aus nichtrostendem Stahl wurden innnnTpilp Dimethylterephthalat SROO TeilP !.4-Butandiol und 6 Teile Titanbutoxyd gegeben. Das Gemisch wurde der Esteraustauschreaktion bei 140 bis 230° C unter Stickstoffgas unterworfen. Das Reaktionsgemisch wurde zu einem vorher auf 230°C erhitzten Gemisch von 3 800 Teilen Polytetramethylenoxyd mit einem Molekulargewicht von 1000 und 30 Teilen Antioxydans gegeben. Der Druck im Reaktor wurde mit steigender Temperatur allmählich gesenkt. Das Gemisch wurde der Polykondensationsreaktion bei 245°C und einem Druck von 0,1 mm Hg 2 Stunden unter Rühren unterworfen, wobei ein Tetramethylenterephthalat/Tetramethylenoxid-Blockmischpolymerisat (I) gebildet wurde. Das so hergestellte Copolymerisat wurde mit Wasser gekühlt und dann zu Zylindergranulat von 3 mm Durchmesser und 3 mm Länge zerkleinert. Das Granulat wurde 5 Stunden bei 80° C und einem Druck von etwa 0,1 mm Hg getrocknet. Das in dieser Weise hergestellte Copolymerisat hatte eine reduzierte Viskosität von 1,74 dl/g, gemessen bei einer Konzentration von 0,2 g/dl in Phenol/Tetrachloräthan (Gewichtsverhältnis 6:4) bei 30° C. Es hatte einen Schmelzpunkt von 215° C.
Aus dem Blockmischpolyester wurde durch Pressen für 30 Sekunden bei 23O0C und einem Druck von 4 kg/cm2 unter Verwendung einer mit Polytetrafluorethylen beschichteten Eisenplatte und Abkühlenlassen eine Folie hergestellt. Die dynamischen Eigenschaften dieser Folie wurden bei 200C, 100° C und 160° C gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 genannt.
Tabelle I
Young-Modul c (dyn/cmJ)
20 C 100 C
160 C Bruchdehnung. %
20C KX)C
160 C
2,0 X I0'1
8,0 X 10*
4,0 X 10s 400
400
300
Auf eine biaxial orientierte Polyäthylenlerephthalatfolie einer Dicke von 12 μ wurde mit einer Tiefdruckrolle (100 mesh χ 40 μ) ein Klebstoff auf Basis eines Polyester-isocyanats als 200/oige Lösung mit einem Gewichtsverhältnis der Feststoffe von 95 : 5 in Äthylacetat mil einer Geschwindigkeit von 20 m/Min, aufgetragen. Der Auftrag wurde getrocknet. Auf diese Folie wurde eine Aluminiumfolie einer Dicke von 12 μ bei einer Temperatur am Walzenspalt von 80°C und einem Druck am Walzenspalt von 4 kg/cm? laminiert, wobei ein Folienlaminat aus der Polyäthylenterephthalatfolie und der Aluminiumfolie erhalten wurde. Auf die Aluminiumfolienseite dieses Laminats wurde die vorstehend genannte Klebstofflösung in der gleichen Weise aufgebracht und getrocknet. Auf die Klcbstoffschicht wurde der Blockmischpolyester (1) durch Strangpressen als Schmelze bei einer Temperatur des Harzes von 2J0" C in einer Dicke von 40 μ mil einer Gesehwindig keil von 40 m/Min, laminiert. Zwei Stücke des in dieser Weise hergestellten F'olienlaminals wurden mit den einander zugewandten Schichten des Blockmischpolyesters zusammengelegt und dann I Sekunde bei 2500C und 2 kg/cm2 heißgesiegelt. Die HeiBsiegelfesligkeit betrug 3900 g/cm bei Raumtemperatur und 550 g/cm bei IbO" C.
Die HeiUsicgelfestigkeit bei beiden Temperaturen war so hoch, daB das Laminat für die Verwendung in der Praxis geeignet war.
Beispiel
In einen Reaktor aus nichtrostendem Stahl wurden 6200 Teile Dimethylterephthalat. 4000 Teile 1,4-Butandiol und 5.5 Teile Titanbutoxyd gegeben. Das Gemisch wurde der Esteraustauschreaktion bei 140 bis 23O°C unter Stickstoff unterworfen. Das Reaktionsgemisch wurde zu einem vorher auf 230"C erhitzten Gemisch von 5000 Teilen Polytetramethylenoxyd mit einem Molekulargewicht von 1000 und 23 Teilen des Antioxydans gegeben. Der Druck im Reaktor wurde mit neigender Temperatur allmählich gesenkt. Das Gemisch wurde dann 2 Stunden unter Rühren der Polykondensationsreaktion bei 245° C unter einem Druck von etwa 0.1 mm Hg unterworfen, wobei ein Tetramethylenterephthalat/Tetramethylenoxyd- Block-Tabelle 2
mischpolymerisat (II) erhalten wurde, das 5 Stunden bei 800C und einem Druck von etwa 0.1 mm Hg getrocknet wurde. Dieses Mischpolymerisat hatte eine reduzierte Viskosität (r)splC) von 1,99 dl/g, gemessen bei einer Konzentration von 0.2 g/dl in einem Gemisch von Phenol und Tetrachloräthan im Gewichtsverhältnis von 6 :4 bei 30°C. Der Schmelzpunkt betrug 2O5°C.
Aus dem Blockmischpolyester (II) wurde durch Pressen auf eine mit Polytetrafluoräthylen beschichtete Eisenplatte bei 2300C unter einem Druck von 4 kg/cm2 für 30 Sekunden eine Folie hergestellt. Die dynamischen Eigenschaften der so hergestellten Folie wurden bei 200C, 100°C und 150°C gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 genannt.
Young-Modul c (dyn/cm2)
20 C 100 C
150 C Bruchdehnung, %
20 C 100 Ο
Ι 50 C
1,0 X ΙΟ9
7,0 X 108
2,0 X 500
400
300
Auf eine biaxial orientierte Polyäthylenterephthalatfolie einer Dicke von 12 μ, eine Folie aus Nylon 66 einer Dicke von 15 μ und eine aus Bisphenol A hergestellte Polycarbonatfolie einer Dicke von 15 μ wurde ein Klebstoff auf Isocyanatbasis in Form einer 20%igen Äthylacetat Lösung im Gewichtsverhältnis der Feststoffe von 100:40 mit einer Tiefdnickrolle (100 mesh χ 40 μ) mit einer Geschwindigkeit von 20 m/Min, aufgetragen. Nach dem Trocknen wurden die beschichteten Folien auf eine Aluminiumfolie einer Dicke von 12 μ auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise laminiert. Auf die Aluminiumfolienseite der Folienlaminate wurde der gleiche Klebstoff auf Isocyanatbasis aufgetragen und getrocknet Auf die Klebstoffschicht wurde eine etwa 50 μ dicke, nicht-orientierte Folie, die durch Strangpressen des Blockmischpolyesters (II) bei 2300C hergestellt worden war, bei einer Temperatur am Walzenspalt von 90 bis 95° C und bei einem Druck im Walzenspalt von 5 kg/cm2 trocken laminiert, wobei ein dreischichtiges Folienlaminai erhalten wurde. Zwei Stücke des so hergestellten Folienlaminats wurden mit den einander zugewandten Blockmischpolyesterschichten der beiden Laminate zusammengelegt und dann unter den in Tabelle 3 genannten Bedingungen heißgesiegelt. Die Heißsiegelfestigkeit wurde bei 200C und 150°C gemessen. Die Heißsiegelfestigkeit war so hoch, daß das Laminat für die praktische Verwendung -,o geeignet war. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 genannt.
Tabelle 3
55
60
b5
Folienlaminat Heißsiegel Heißsiegel
bedingungen festigkeit, g/cm
20 C 150C
Polyäthylentere- 250C 3000 500
phthalat/Alumini um/ 2 kg/cm2
Blockmischpoly 1 Sekunde
ester (II)
Nylon 66/Aluminium/ 240X 2000 300
Blockmischpoly 2 kg/cm2
ester (II) 1 Sekunde
Polycarbonat/Alumi- 220X 2800 300
nium/BIockmischpoIy- 2 kg/cm2
ester (ID 2 Sekunden
Für die in dieser Weise hergeslcllten dreischichtigen Folienlaminale und ein zweischichtiges Folienlaminat, das aus einer Polyäthylenterephthalatfolie von 12 μ Dicke und einer 50 μ dicken Folie des Blockmischpolyesters (II) bestand, wurden die Wasscrdampfdurchldssigkeit und die Sauerstoffdurehlässigkeit bei 300C gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 genannt. Sie
zeigen, daß die Folicnlaminate gemäß der Erfindung eine Wasserdampfdurchlässigkeit und eine Sauersloff-(lurchlässigkcit von nahezu Null aufweisen. Dies bedeutet, daß die Abschirmeigenschaften so hervorragend sind, daß die Folienlaminate für die Konservierung von Nahrungs- und Genußmittcln verwendet werden können.
Tabelle 4
Versuch Bestandteile des Fnlienlaminats
Nr.
Wasserdampfdurchlässigkeil
Sauersloffdurchlässigkeit
g/m2 · 24Std. cm Vm- · 24SId. · Atm.
1 Polväthylenterephthalat/Aluminium/ 0 < I Blockmischpolyester (II) (12/12/50)
2 Nylon oo/Aluminium/Blockmisch- 0 < 1 polyester (II) (15/12/50)
3 Polycarbonat/Aluminium/Blockmisch- 0 < 1 polyester (II) (15/12/50)
4 Polyäthylenterephthalat/Blockmisch- 6 200 polyester (II) (12/50)
1) Versuche 1 bis 3: Folienlaminate gemäB der Erfindung; Versuch Nr. 4: Vergleichsbeispiel.
2) Die Zahlen hinter den Komponenten des Folienlaminats bedeuten die Dicke (μ) der F.inzelschichten des Laminats.
Beispiel 3
In einen Reaktor aus nichtrostendem Stahl wurden 6200 Teile Dimethylterephthalat, 5000 Teile Äthylenglykol. 5 Teile Zinkacetat und 3 Teile Antimontrioxyd gegeben. Das Gemisch wurde der Esteraustauschreaktion bei 140 bis 2300C unter Stickstoff unterworfen. Das Reaktionsgemisch wurde zu einem auf 2300C vorerhitzten Gemisch von 5000 Teilen Polytetramethylerioxyd üiii einem m<j!ci\u!cii gcwii_iu voll !0GC uilü 23 Teilen Antioxydans gegeben. Der Druck im Reaktor wurde mit steigender Temperatur allmählich gesenkt. Das Gemisch wurde dann 2 Stunden der Polykondensationsreaktion bei 245°C und einem Druck von etwa 0,1 mm Hg unter Rühren unterworfen, wobei ein Polyäthylenterephthalat/Polytetramethylenoxyd- Blockmischpolymerisat (III) erhalten wurden, das 2 Stunden bei 80°C und einem Druck von 0,1 mm Hg getrocknet wurde. Das so
J5 hergestellte Copolymerisat hatte eine reduzierte Viskosität (r)sp/C) von 1,59 dl/g, gemessen bei einer Konzentration von 0,2 g/dl in einem Gemisch von Phenol und Tetrachloräthan im Gewichtsverhültnis von 6:4 bei 300C. Das Copolymerisat hatte einen Schmelzpunkt von 200°C.
bei 230°C und 4 kg/cm2 für 30 Sekunden auf einer mit Polytetrafluoräthylen beschichteten Eisenplatte und Abkühlenlassen eine Folie hergestellt. Die dynamischen Eigenschaften der so hergestellten Folie wurden bei 200C, 100°C und 1500C gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 genannt.
Tabelle 5
Young-Modul t (dyn/cm2)
20°C 100"C
150C Bruchdehnung, %
20C 100 C
150 C
6,0 X 108
4,0 X 108
1,0 X 600
400
400
Auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise wurde auf eine biaxial orientierte Polyäthylenterephthalatfolie einer Dicke von 12 μ eine Aluminiumfolie einer Dicke von 12 μ und auf die Aluminiumfolienseite des erhaltenen Laminats durch Strangpressen bei 2300C der Blockmischpolyester in einer Dicke von 40 μ laminiert, wobei ein dreischichtiges Foücniarninat aus Polyäthy-Ienterephthalat/AIurninium/BIockmischpolyester erhalten wurde. Zwei Stücke dieses Folienlaminats wurden mit den einander zugewandten Blockmischpolyesierschichten der beiden Laminate zusammengelegt und 1 Sekunde bei 250°C und 2 kg/cm2 heißgesiegelt. Die Heißsiegelfestigkeit betrug 2 700 g/cm bei 200C und 200 g/cm bei 1500C. Die Heißsiegelfestigkeit bei beiden Temperaturen war hoch genug für die praktische Verwendung des Laminats.
Beispiel 4
In einen Reaktor aus nichtrostendem Stahl wurden 6000 Teile Dimethylterephthalat, 2000 Teile Dimethylisophthalat, 4600 Teile 1,4-Butandiol und 4,5 Teile Titantetrabutoxyd gegeben. Das Gemisch wurde der
Esteraustauschreaktion bei 140 bis 230°C unter Stickstoff unterworfen. Das Reaktionsgemisch wurde zu einem auf 230"C vorerhitzten Gemisch von 3000 Teilen Polytetramethylenoxyd mit einem Molekulargewicht von 1000 und 24 Teilen Antioxydans »Irganox ΙΟΙΟλ gegeben. Der Druck im Reaktor wurde mit steigender Temperatur allmählich gesenkt. Das Gemisch wurde dann 2 Stunden der Poiykondensationsreaktion bei 245°C unter einem verminderten Druck von etwa 0,1 mm Hg unter Rühren unterworfen, wobei ein Polytctramelhylenterephthalat-isophthalat/Polytetramethylenoxyd-Blockrnischpolymerisat (IV) erhalten wurde. Das Reaktionsprodukt wurde 2 Stunden bei 800C und einem Druck von etwa 0,1 mm Hg getrocknet.
Das hierbei erhaltene Copolymerisat hatte eine reduzierte Viskosität (ijsp/C) von 1,70 dl/g, gemessen bei einer Konzentration von 0.2 g/dl in einem Gemisch von Phenol und Tetrachloräthan im Gewichtsverhältnis von 6:4 bei 300C. Das Mischpolymerisat hatte einen Schmelzpunkt von 185° C.
Aus dem Blockmischpolyester wurde durch Heißpressen bei 230°C und 4 kg/cm2 für 30 Sekunden unter Verwendung einer mit Polytetrafluoräthylen beschichteten Eisenplatte und Abkühlenlassen eine Folie hergestellt. Die dynamischen Eigenschaften dieser Folie wurden bei 20"C, 100"C und 1600C gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 genannt.
Tabelle 6
Young-Modul c (dyn/cm2) 20 C 100C
160 C Bruchdehnung, %
20 C 100 C
160
2,0 X 108
2,5 X IO8
4,0 X 600
350
200
Auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise wurde ein dreischichtiges Folienlaminat von Polytetramethylentcrephthalat/Aluminium/Blotkmischpolyester aus einer 15 μ dicken Polytetramethylenterephthalatfolie, einer 13 μ dicken Aluminiumfolie und einer 50 μ dicken Folie des Blockmischpolyesters (IV) hergestellt. Zwei Stücke dieses Folienlaminats wurden mit den einander zugewandten Blockmischpolyesterschichten zusammengelegt und dann 1 Sekunde bei 2500C und 2 kg/cm2 heißgesiegelt. Die Heißsiegelfestigkeit betrug 3400 g/cm bei 200C und 200 g/cm bei 1600C. Die Heißsiegelfestigkeit bei beiden Temperaturen war hoch genug für die praktische Verwendung des Laminats.
Vergleichsbeispiel 1
Auf die in Beispiel i beschriebene Weise wurde eine biaxial orientierte Polyäthylenterephthalatfolie einer Dicke von 12 μ auf eine Aluminiumfolie einer Dicke von 12 μ und auf die Aluminiumfolienseite durch Strangpressen als Schmelze eine Polyäthylenschicht einer Dicke von 50 μ laminiert, wobei ein dreischichtiges Folienlaminat aus Polyäthylenterephthalat/Aluminium/ Polyäthylen (12 μ/12 μ/50 μ) erhalten wurde. Zwei Stücke des so erhaltenen Folienlaminats wurden mit den einander zugewandten Blockmischpolyesterschichten zusammengelegt und dann I Sekunde bei 25O0C und 2 kg/cm2 heißgesiegelt. Die Heißsiegelfestigkeit betrug 2200g/cm bei 200C, konnte jedoch bei 160°C nicht gemessen werden, da bei dieser Temperatur eine Schmelze vorlag.
Vergleichsbeispiel 2
Auf eine biaxial orientierte Polyäthylenterephthalatfolie einer Dicke von 12 μ wurde eine Aluminiumfolie einer Dicke von 12 μ laminiert. Auf das Laminat wurde durch Strangpressen als Schmelze ein regelloser Mischpolyester (V) aus Äthyltnterephthalat und Dodecandicarboxylat im Molverhältnis von 80:20, der hergestellt «orden war, indem Dimethylterephthalat, Äthylenglykol und Dodecandicarbonsäure der Esteraustauschreaktion unterworfen wurden, in einer Dicke von 40 μ laminiert. Zwei Stücke des so hergestellten Folienlaminats wurden so zusammengelegt, daß die Schichten des regellosen Mischpolyesters beider Laminate einander zugewandt waren, worauf die Laminate I Sekunde bei 250°C und 2 kg/cm2 heißgesicgelt wurden. Die Heißsiegelfestigkeit betrug 1000 g/cm bei 20°C und 50 g/cm bei 1600C.
Der regellose Mischpolyester (V) hatte einen Schmelzpunkt von 210° bis 2200C und die folgenden dynamischen Eigenschaften:
Young-Modul Bruchdehnung dyn/cm2 %
■to Bei Raumtemperatur
Bei ItA) c
Bei 160 C
8 X 108
3 X IU"
5 X 108
100
JU
20
Beispiel 5
Unter Verwendung verschiedener Folienlaminate, die gemäß den Beispielen 1 bis 4 und den Vergleichsbeispi
len 1 und 2 hergestellt worden waren, wurden Verpackungsmaterialien hergestellt. Hierzu wurden zwei Stücke jedes Folienlaminats (Innenabmessung 10 cm χ 5 cm) so zusammengelegt, daß die wärmeempfindlichen Folien beider Laminate einander zugewandt waren, worauf alle Seiten in einer Breite von 1 cm durch Heißsiegeln verschlossen wurden. Im Hohlraum waren 40 ml Wasser enthalten. Die Packungen wurden in einen 1-1-Autoklaven gelegt, in den eine solche Wassermenge gegeben wurde, daß der Kopfraum das gleiche Volumen wie die Packung hatte. Der Autoklav wurde verschlos-
bo sen, innerhalb von etwa 20 Minuten auf 1600C erhitzt, 5 Minuten bei 1600C gehalten und dann etwa 20 Minuten von außen mit Wasser auf 400C gekühlt, worauf der Autoklav geöffnet wurde. Dann wurde festgestellt, ob die Hcißsiegclnaht des Laminats einwandfrei war. Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 genannt. Sie zeigen, daß die gemäß den Beispielen 1 bis 4 hergestellten Folienlaminate eine so hohe Wärmebeständigkeit hatten, daß sie die Sterilisation im Autoklaven bei 1600C aushielten.
15
Tabelle 7
Nr. Folienlaminat
Bruch der Heißsiegelnaht
Polyäthylenterephthalat/Aluminium/ nein Blockmischpolyester (I) (Beispiel 1)
Polyäthylenterephthalat/Aluminium/ nein Blockmischpolyester (II) (Beispiel 2)
Nylon oo/Aluminium/Mischpoly- nein ester (II) (Beispiel 2)
Polycarhonat/Aluminium/Blockmisch- nein polyester (II) (Beispiel 2)
Polyäthylenterephthalat/AIuminium/ nein Blockmischpolyester (III) (Beispiel 3)
Polytetramethylenterephthalat/ nein
Aluminium/Blnckmischpolyester (IV)
(Beispiel 4)
Polyäthylenterephthalat/Aluminium/ stark Polyäthylen (Vergleichsbeispiel 1)
Polyäthylenterephthalat/Aluminium/ ja
regelloser Mischpolyester (V)
(Vergleichsbeispiel 2)

Claims (5)

Patentansprüche:
1. Heißsiegelfähiges Folienlaminat, enthaltend eine Kunststoffolie mit sehr hoher Wärmebeständigkeit, die auf eine Seite einer Metallfolie laminiert ist, und eine auf die andere Seite der Metallfolie laminierte Folie aus einem Harz, dadurch gekennzeichnet, daß das Harz überwiegend aus einem Blockmischpolyester besteht, der im wesentlichen aus den folgenden Bestandteilen besteht:
a) einem kristallinen Polyestersegment, das zu 70 Gew.-% oder mehr aus Äthylenterephthalateinheiten oder Tetramethylenterephthalateinheiten besteht und einen Schmelzpunkt von 2000C oder mehr hat wenn ein Polymerisat mit faserbildenden Eigenschaften aus der Komponente allein gebildet wird, und ein Molekulargewicht von 400 bis 10 000 hat und
b) einem Polymersegment mit niederem Schmelzpunkt das aus einem Polyether oder einem aliphatischen Polyester mit einem Molekulargewicht von 400 bis 6000 besteht
wobei der Blockmischpolyester einen Schmelzpunkt über 140° C, jedoch unter der Temperatur, bei der die Eigenschaften der Kunststoffolie sich verschlechtern, einen Young-Modul ε von 107 (dyn/cm2) <£<10'°(dyn/cm2) und eine Bruchdehnung (/Jl/ I0)XlOO von mehr als 40% bei 200C und IOO°C aufweist
2. Heißsiegelfähiges Folienlaminat nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß der Blockmischpolyester einen Schmelzpunkt hat, der über 140° C. jedoch um 200C unter dem Schmelzpunkt der Kunststoffolie liegt
3. Heißsiegelfähiges Folienlaminat nach Anspruch I und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das niedrigschmelzende Polymersegment des Blockmischpolyesters 5 bis 80Gew.-% vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-% des Blockmischpolyesters ausmacht.
4. Heißsiegelfähiges Folienlaminat nach Anspruch 1 bis 3. dadurch gekennzeichnet, daß die Kunststofffolie eine biaxial orientierte Polyäthylenterephthalatfolie einer Dicke von 10 bis 30 μ, die Metallfolie eine Aluminiumfolie einer Dicke von 10 bis 30 μ und die Harzfolie eine 30 bis 70 μ dicke Folie aus einem
Tctramethylenterephthalai-Tetramethylenoxyd-Blockmischpolymerisat ist, das 20 bis 50Gew.-% Polyielramethylenoyyd mit einem Molekulargewicht von 400 bis 3000 enthält.
5. Heißsiegelfähiges Folienlaminat nach Anspruch I bis 4. dadurch gekennzeichnet, daß die Kunststofffolie eine Polyäthylenlcrcphthalatfolie einer Dicke von 10 bis 30 μ. die Metallfolie eine Aluminiumfolie einer Dicke von IO bis 30 μ und die Harzfolie eine 30 bis 70 μ dicke Folie aus einem Tetramethylentcreph thalatisophthalat-Telramethylenoxyd-Blockmischpolymcrisal ist das 20 bis r)0Gcv/.-% Polytctramcthyienox>d mit einem Molekulargewicht von 400 bis }000 enthalt.
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Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1035092A (en) * 1973-02-20 1978-07-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Soft thermoplastic segmented copolyesters as pressure sensitive adhesives
SE401148B (sv) * 1975-09-12 1978-04-24 Akerlund & Rausing Ab Burkliknande forpackning
JPS52117380A (en) * 1976-03-29 1977-10-01 Toyo Ink Mfg Co Process for manufacturing laminated object
DE2619073C2 (de) * 1976-05-03 1983-01-20 Jentsch, Hans G., 4300 Essen Verfahren zur Erhöhung der Haltbarkeit von Frischmilch bei deren Abfüllen bzw. Verpacken
CH601016A5 (de) * 1976-06-14 1978-06-30 Alusuisse
JPS5811912B2 (ja) * 1977-12-27 1983-03-05 武田薬品工業株式会社 プラスチツク金属箔複合包装材用接着剤組成物
US4311741A (en) * 1978-03-30 1982-01-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polyester films with improved processability and tear resistance
US4286011A (en) * 1978-03-30 1981-08-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polyester films with improved processability and tear resistance
JPS5854668B2 (ja) * 1978-07-07 1983-12-06 東洋紡績株式会社 金属で被覆されたプラスチツク成形品
US4214029A (en) * 1978-10-30 1980-07-22 Champion International Corporation Packaging laminate
ES487112A1 (es) * 1978-12-22 1980-10-01 Monsanto Co Un procedimiento para la preparacion de un estratificado de metal-termoplastico-metal
US4358503A (en) * 1979-12-03 1982-11-09 Homeyer H H H Glass fibre reinforced plastic sheeting material
US4492730A (en) * 1982-03-26 1985-01-08 Showa Denko Kabushiki Kaisha Substrate of printed circuit
JPS59162229U (ja) * 1983-04-15 1984-10-30 大日本印刷株式会社 包装材料
CH660869A5 (de) * 1983-07-26 1987-05-29 Neopac Ag Tubenbehaelter mit mehrschichtiger wand.
US4520053A (en) * 1983-08-10 1985-05-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Layered composite for applying graphics having areas or both mirror-like metal and patterned appearance
JPS6187144U (de) * 1984-11-14 1986-06-07
DE3519461A1 (de) * 1985-05-31 1986-12-04 Unilever Nv Verbundfolie
JPH0532288Y2 (de) * 1986-04-07 1993-08-18
GB8724242D0 (en) * 1987-10-15 1987-11-18 Metal Box Plc Laminated metal sheet
CA2000356C (en) * 1989-11-09 1995-08-22 Atsuo Tanaka Copolyester resin film laminated metal sheet and method for production thereof
FR2751585B1 (fr) 1996-07-24 2002-08-16 Support Systems International Produit multicouches a couche centrale electriquement conductrice utile comme element de capteur inductif
DE69914126T2 (de) * 1998-05-25 2004-10-28 Toyo Boseki K.K. Thermoplastische Verbundfolie
JP3862193B2 (ja) * 1998-06-26 2006-12-27 コニカミノルタホールディングス株式会社 電子写真用現像資材の包装材料と包装方法及び電子写真現像用トナーと現像剤
JP2001219497A (ja) * 2000-02-10 2001-08-14 Kansai Paint Co Ltd 自動車用プラスチック被覆鋼板
WO2001068340A1 (fr) * 2000-03-13 2001-09-20 Teijin Limited Film polyamide aromatique
ATE297444T1 (de) * 2000-09-05 2005-06-15 Toyo Boseki Polyesterfolie, ihre verwendung und aus dieser folie hergestelltes laminiertes metallblech, und aus diesem blech hergestellte metalldose und metalldeckel
AUPR005000A0 (en) * 2000-09-12 2000-10-05 Polymers Australia Pty Limited Polyster resins with improved properties
JP2003185833A (ja) * 2001-12-14 2003-07-03 Toyo Kohan Co Ltd 偏光子用保護フィルムおよびそれを用いた偏光板
AU2002316845A1 (en) * 2002-04-11 2003-10-20 Hueck Folien Gmbh And Co.Kg Dry lamination method using non-reactive, monomer-free lamination adhesives
US7862869B2 (en) * 2003-10-20 2011-01-04 Milprint, Inc. Tear initiation and directional tear films and packages made therefrom
US8337922B2 (en) * 2003-10-21 2012-12-25 John Keeler & Co., Inc. Method for packaging crabmeat
CN101861657B (zh) * 2007-11-16 2012-07-11 大仓工业株式会社 太阳能电池组件用背面保护片以及用它保护的太阳能电池组件
CN113429896A (zh) * 2021-06-16 2021-09-24 四川东材科技集团股份有限公司 一种高达因值抗静电聚氨酯保护膜及其制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3013914A (en) * 1958-03-11 1961-12-19 Du Pont Terephthalic acid copolyester compositions
US3136655A (en) * 1960-04-22 1964-06-09 Du Pont Method of coating polyethylene terephthalate film, coated article and composition therefor
US3372148A (en) * 1963-02-12 1968-03-05 Goodyear Tire & Rubber Terephthalic acid-aliphatic acid copolyester resins
GB1186514A (en) * 1966-05-18 1970-04-02 Ici Ltd Polyesters
CH501533A (it) * 1967-10-27 1971-01-15 Star Stabilimento Alimentare Materiale d'imballaggio fogliforme, procedimento per la sua fabbricazione e utilizzazione di tale materiale per fabbricare imballaggi del tipo a busta
BE793332A (fr) * 1972-01-26 1973-04-16 Du Pont Copolyesters thermoplastiques a segments
DE2210839C2 (de) * 1972-03-07 1982-10-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Block- Copolymeren
US3892058A (en) * 1972-09-22 1975-07-01 Toyo Seikan Kaisha Ltd Process for the preparation of high-temperature short-time sterilized packaged articles
US3914502A (en) * 1973-02-02 1975-10-21 Toyo Boseki Heat-adhesive laminated film

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Publication number Publication date
DE2404748A1 (de) 1974-08-15
CA1039171A (en) 1978-09-26
FR2216107B1 (de) 1976-11-26
US4009312A (en) 1977-02-22
GB1455921A (en) 1976-11-17
IT1004843B (it) 1976-07-20
BR7400761D0 (pt) 1974-09-10
FR2216107A1 (de) 1974-08-30
JPS5230028B2 (de) 1977-08-05
JPS49103971A (de) 1974-10-02
DE2404748B2 (de) 1979-08-23

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