DE236857C

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Publication number: DE236857C
Application number: DENDAT236857D
Authority: DE

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

- M 236857 KLASSE 22b. GRUPPE

Verfahren zur Darstellung von Phenanthridonderivaten.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 21. Juni 1910 ab.

Es wurde gefunden, daß Benzoylaminoo-halogenanthrachinone und deren Derivate befähigt sind, unter dem Einfluß kondensierend wirkender Agenzien einen Ringschluß einzugehen unter Bildung neuer Kondensationsprodukte, die als Phenanthridonderivate der Anthrachinonreihe anzusprechen sind und welche teilweise als Küpenfarbstoffe, teilweise als Ausgangsmaterialien zur Darstellung von

ίο Farbstoffen Verwendung finden sollen.

Beispiel I.

5oTeile i-Benzoylamino-2-bromanthrachinon, 50 Teile Naphtalin und 10 Teile calcinierte Soda werden einige Stunden gekocht. Nach Entfernen des Naphtalins mittels Toluol oder Alkohol und Umkristallisieren des Kondensationsproduktes aus ο - Dichlorbenzol erhält man dasselbe in reiner Form. Smp. 266 bis 267°. Die Analyse ergab folgende Werte:

Gefunden:

C = 77.5
H= 3,5
^= 4.3

Berechnet
für C₂₁O₃NH_n:

77.54
3.38
4.3·

Dem Kondensationsprodukt kommt sonach die Formel:

zu. In konzentrierter Schwefelsäure löst es sich mit gelber Farbe; in den üblichen Lösungsmitteln ist es schwer löslich.

Beispiel II.

50 Teile 1 · 4-Dibenzoylamino-2 · 3-dichloranthrachinon, 100 Teile Naphtalin und 20 Teile calcinierte Soda werden einige Stunden zum Kochen erhitzt. Das Reaktionsprodukt wird wie in Beispiel I isoliert. In reiner Form erhalten, schmilzt es bei 325 ° noch nicht.

Beispiel III.

50 Teile i-Chlor-a-benzoylaminoanthrachinon, 30 Teile Nitrobenzol und 20 Teile entwässertes Natriumacetat werden 4 bis 5 Stunden gekocht. Die Aufarbeitung geschieht wie in Beispiel I. Die Analyse ergab folgende Werte:

Gefunden:

C = 77.6
H= 3.4

N= 4,4

Berechnet für C₂₁O₃NH_n:

77.54 3.38 4.3·

Dem Kondensationsprodukt kommt danach die Formel:

zu. Der Smp. der reinen Verbindung liegt bei 274 bis 275 °. In analoger Weise reagiert das 2 - Benzoylamino - 3 - halogenanthrachinon. Das daraus erhaltene Kondensationsprodukt schmilzt bei 325 ° noch nicht.

Beispiel IV.

23 Teile ι · 5-Dichlor-2 · 6-dibenzoyldiaminoanthrachinon (erhältlich durch Kochen von ι · 5 - Dichlor-2 · 6 - diaminoanthrachinon mit Benzoylchlorid), 140 Teile Naphtalin und 9 Teile calcinierte Soda werden unter Zusatz eines katalytisch wirkenden Agens, z. B. von 7 Teilen fein verteiltem Kupferpulver, einige Stunden zum Kochen erhitzt. Die aus Nitro-, benzol umkristallisierte reine Verbindung schmilzt bei 320 ° noch nicht. Die Elementaranalyse ergab:

G e f u η d e η:

Γ*

H =

N =

75.8
3.3
6,4

Berechnet
für C₂₈ O₄ N₂ H_u:

76,0
3.16
6,34.

Dem Kondensationsprodukt kommt danach die Formel zu:

NH

NH^y

In analoger Weise reagieren andere o-Benzoylaminohalogenanthrachinone, wie z. B. ¹ · 3 · 5 · 7-Tetrabrom-2
anthrachinon.

6-dibenzoyldiamino-

Beispiel V.

50 Teile o-Chlorbenzoylamino-o-chloranthrachinon (erhältlich durch Erhitzen von o-Chlorbenzoylchlorid mit i-Chlor-2-aminoanthrachinon), 50 Teile Naphtalin und 10 Teile calcinierte Soda werden zum Kochen erhitzt. Das entstandene, bei 278 bis 280° schmelzende Kondensationsprodukt liefert bei der Analyse folgendes Ergebnis:

Gefunden:
Cl = 10,39

Berechnet für C₂₁O₃NClH₁₀:

. 9.87·

Der Ringschluß ist somit unter Bildung folgender Verbindung vor sich gegangen:

Wird die soeben beschriebene Reaktion ohne Zusatz von Kupfer ausgeführt, so verläuft der Ringschluß unter völliger Eliminierung des Halogens unter Bildung des in Beispiel III beschriebenen Produkts.

Claims

Patent-Anspruch :

Verfahren zur Darstellung von Phenanthridonderivaten, dadurch gekennzeich-. net, daß man Benzoylamino-o-halogenanthrachinone oder deren Derivate mit kondensierend wirkenden Agenzien behandelt.