DE2362606A1 - Verfahren zur herstellung eines weichgemachten formkoerpers auf basis von cellulosederivaten - Google Patents
Verfahren zur herstellung eines weichgemachten formkoerpers auf basis von cellulosederivatenInfo
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Description
K 2270 FP-Dr.Wa-br 4. Dezember 1973
Beschreibung
zur Anmeldung der
zur Anmeldung der
KALLE AKTIENGESELLSCHAFT
Wi es baden-Biebrich
Wi es baden-Biebrich
für ein Patent auf
Verfahren zur Herstellung eines weichgemachten Formkörners
auf Basis von Cellulosederivaten
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines weichgemachten Formkörpers auf Basis von Cellulosederivaten
Ferner betrifft die Erfindung einen Formkörper, insbesondere einen Schlauch, auf Basis weichgemachter Cellulosederivate;
der Schlauch ist insbesondere geeignet zur Verwendung als synthetische Wursthülle.
Es ist bekannt, daß Formkörper aus Cellulosehydrat während
ihrer Lagerung mehr und mehr verspröden und verhärten.
Diese Erscheinung ist bekanntlich auf einen im Cellulosehydratformkörper
allmählich vor sich gehenden Kristalli-
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sationsprozeß zurückzuführen, wobei es im Cellulosehydratgefüge
zur Ausbildung von Wasserstoff-Brückenbindungen zwischen den einzelnen Molekül ketten und damit zur Annäherung
und räumlichen Fixierung derselben kommt.
Der genannte Kristallisations- und Strukturveränderungsprozeß hat eine zeitlich fortschreitende Verminderung bestimmter
physikalischer Eigenschaften, insbesondere der
Dehnung, der Festigkeit und des Quellwertes der Formkörper zur Folge; desgleichen bedingt er die Schrumpfung des
Formkörpers.
Es sind verschiedene Verfahren vorgeschlagen worden, um
dem in Formkörpern aus Cellulosehydrat allmählich vor sich
gehenden Strukturveränderungsprozeß und der damit einhergehenden
nachteiligen Versprödung der Formkörper entgegenzuwirken.
So ist es bekannt, Formkörper aus Cellulosehydrat im Verlaufe
ihres Herstellungsprozesses durch flüssige Bäder
zu führen, die Weichmacher, wie beispielsweise Glycerin,
Glykol oder Polyglykol oder dergleichen, enthalten. Durch
die Inkorporation des Weichmachers in den Formkörper wird
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zwar dessen Weichheit und Griffigkeit wesentlich verbessert,
gleichzeitig werden jedoch seine Festigkeitswerte,
insbesondere bei Einverleibung größerer Weichmachermennen,
in unerwünschter Weise herabgesetzt.
Die nach bekannten Verfahren hergestellten, weichgemachten
Formkörper aus Cellulosehydrat verspröden trotzdem während
längerer Lagerzeit, da die vorgenannten Weichmacher die Tendenz haben, aus dem Formkörper zu migrieren. In den
nach bekannten Verfahren hergestellten Formkörpern sind die
genannten Weichmacher nämlich nicht durch chemische Bindung an CeI1ulosehydratmoleküle gebunden, sondern nur
durch zwischenmolekulare Kräfte.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren
zur Herstellung eines weichgemachten Formkörners auf Basis von Cellulosederivaten vorzuschlagen, das die Nachteile
der bekannten Verfahren nicht aufweist und mit Hilfe dessen es in einfacher Weise möglich ist, weichgemachte
Formkörper auf Basis von Cellulosederivaten herzustellen,
die auch nach längerer Lagerzeit nicht verspröden und auch nach längerer Lagei— oder Gebrauchsdauer Dehnungs- und
Reißfestigkeitsdaten sowie Quellwerte aufweisen, die sie
für den bestimmungsgemäßen Gebrauch geeignet machen.
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Unter Formkörpern sollen im Rahmen der Erfindungsbeschreibung
Fäden, Folien, insbesondere jedoch Schläuche verstanden werden.
Die Erfindung betrifft ferner durch chemische Mittel weichgemachte
Formkörper auf Basis von Cellulosederivaten, insbesondere
Schläuche, die vorteilhaft als künstliche Wursthüllen verwendet werden.
Die Begriffe "Schlauch auf Basis von Cellulosederivaten"
bzw. "sch!auchförmige synthetische Wursthülle auf Basis
von Cellulosederivaten" sollen im Rahmen der Erfindung
auch faserverstärkte Schläuche, insbesondere bevorzugt papierfaserverstärkte Schläuche, auf Basis von Cellulosederivaten
umfassen.
Dabei soll unter einem faserverstärkten Schlauch, insbesondere einem papierfaserverstärkten Schlauch ein solcher
verstanden werden, der entsteht, wenn man einen Schlauch aus Fasermaterial, insbesondere bevorzugt aus Paoierfasern,
mit Cellulosederivaten imprägniert und auf seiner Oberfläche
eine Schicht aus diesen aufbringt.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbaren
Folien sind beispielsweise geeignet als Veroackungsmaterial.
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Nach dem Verfahren hergestellte Fädern können zur Herstellung
textiler Gebilde verwendet werden.
Die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe wird gelöst
durch ein Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers auf Basis von Cellulosederivaten, bei dem man Viscoselösunq
durch eine formgebende Düse in eine Fäl 1 fTüssigkeit einpreßt,
den dabei gebildeten Formkörper durch übliche Rßgenerier-
und Waschbäder führt, auf ihn dann eine saure wäßrige Lösung eines sekundären chemischen Weichmachungsmittels
wirken läßt, ihn dann durch Einwirkung von Wärme trocknet und nach der Trocknung mit Wasser befeuchtet, dadurch
gekennzeichnet, daß man Viscoselösung mit einer
Alkyl-äthylen-harnstoff der allgemeinen Formel
in der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 11 bis 19, vorzugsweise eine Zahl zwischen 15 und 18, insbesondere
die Zahl 17 bedeutet,
enthaltenden Flüssigkeit mischt, das dabei gebildete flüssige Gemisch durch eine formgebende Düse in eine wäßrige
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saure Fäll flüssigkeit einpreßt, den gebildeten Formkörner
durch mehrere Regenerier- und, Waschbäder führt, auf ihn
dann eine saure wäßrige Lösung eines Weichmachers wirken läßt, ihn anschließend durch Wärmeeinwirkung trocknet und
danach mit Wasser befeuchtet.
Es soll unter einer "Viscose!ösung" eine Flüssigkeit verstanden
werden, die aus in ca. 7%iger Natronlauge gelöstem CeI 1 ul osexanthogenat besteht, wobei sie ei nen «^-^Wert im
Bereich von 25 bis 35 aufweist und etwa 82 bis 83 Gew.-% Wasser, 7 bis 8 Gew.-% Cellulose, 5,5 bis 7 Gew.-% reine
NaOH, an Cellulose gebunden, sowie 2,5 Gew.-% Schwefel, gebunden an Cellulose, enthält.
Derartige Viscoselösungen sind bekannt und nicht Gegenstand
der Erfindung.
Alkyl-äthylen-harnstoff bewirkt Weichmachung des Formkörpers
.
Die weichmachende Wirkung der in das CeI1ulosegefüge des
Formkörpers durch kovalente Bindung fest eingebauten genannten chemischen Verbindung beruht auf ihrer räumlichen
Struktur bzw. der Länge ihrer Alkylgruppe. Die kovalente
Bindung erfolgt durch chemische Reaktion in alkalischem Milieu unter Aufspaltung des Kthylenrings des Alkyl-flthy-
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len-harnstoffs und Anlagerung an eine OH-Gruone des CeIIulosemoleküls.
Gemäß einer Variante der Erfindung wird das Verfahren in
der Weise durchgeführt, daß man zur Herstellung des flüssigen Gemisches Viscose mit einer Flüssigkeit mischt, die
Alkyl-äthylen-harnstoff und Alky1-trimethylol-harnstoff
der allgemeinen Formel
CH3-(CH2)n-N-C0-N;
CH2OH
CH2OH
-CH2OH
in der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 9 bis 24, vorzugsweise eine Zahl zwischen 14 und 19, insbesondere
die Zahl 17 bedeutet,
oder Alkyl-äthylen-harnstoff und Alkylamin-bisdimethylentriazinon-tetramethy1
öl der allgemeinen Formel
H2C
CH, I '
CH,
CH,
HOH0C-N
!-CH2OH
CH,
H2C HOH2C-N
CH,
-C Il 0
CH9
N-CH2OH
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in der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 9 und
24, vorzugsweise im Bereich zwischen 14 und 19, insbesondere die Zahl 17 bedeutet,
enthält.
Zur Herstellung des flüssigen Gemischs wird eine entsprechende
Menge Viscoselösung in einer solchen Menge Alkyläthylen-harnstoff
enthaltender Flüssigkeit, bevorzugt der
wäßrigen Dispersion der genannten Substanz, unter Rühren zugemischt, daß das flüssige Gemisch einen Anteil im Bereich
zwischen 0,5 bis 8 Gew.~%, bevorzugt einen Anteil im Bereich zwischen 1 und 5 Gew.-%, Alkyl-äthylen-harnstoff,
bezogen auf den Gewichtsanteil an Cellulose im flüssigen
Gemisch, enthält.
Das flüssige Gemisch gemäß der Erfindungsvariante wird
beispielsweise hergestellt, indem man Viscoselösunq mit
einer solchen Menge Alkyl-äthylen-harnstoff und Alkyltrimethylol-harnstoff
bzw. Alkyl amin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol
enthaltenden Flüssigkeit, bevorzugt einer wäßrigen Dispersion der genannten Substanzen, unter
Ruhren mischt, daß das flüssige Gemisch einen Anteil im Bereich zwischen 0,5 und 8 Gew.-%, bevorzugt einen Anteil
im Bereich zwischen 1 und 5 Gew.-% Alkyl-äthylen-harnstoff
sowie einen Anteil im Bereich zwischen 0,5 und 30
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Gew.-% Alkyl amin-bis dimethyl en-triazi non-tetrame thy 1 öl bzw,
Alkyl-trimethylol-hams toff, jeweils bezogen auf den Gewichtsanteil
Cellulose im flüssigen Gemisch, enthält. Die der Viscose zur Herstellung des flüssigen Gemischs zuzusetzende
Flüssigkeit enthält die genannte chemische Verbindung jeweils in einer Menge im Bereich zwischen 10 und
Gew.-%, bevorzugt im Bereich zwischen 20 und 25 Gew.-%,
bezogen auf das Gesamtgewicht der Flüssigkeit; sie ist vorteilhaft
eine Dispersion, insbesondere bevorzugt eine wäßrige
Dispersion.
Die Alkyl-äthylen-harnstoff und Alky1 amin-bisdimethylentriazinon-tetramethylol
bzw. Alkyl-trimethyl öl-harnstoff
enthaltenden Flüssigkeiten werden vorteilhaft durch Abmischen
geeignet konzentrierter wäßriger Dispersionen der
genannten Substanzen hergestellt.
Es ist auch möglich, daß die genannten chemischen Substanzen in der Flüssigkeit dispergiert oder gelöst in einem
flüssigen organischen Mittel, beispielsweise Alkohol, Butanol
, Propanol oder Isopropanol , vorliegen. Das Lösungsbzw. Dispersionsmittel kann auch aus einer Mischuna aus
Wasser und dem flüssigen organischen Mittel bestehen.
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Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol sow ie
Alkyl-trimethylol-harnstoff sind infolge ihrer chemischen
Bi funktional i fat befähigt, mit OH-Gruppen von Cellulosehydratmolekülen
unter Vernetzung zu reagieren.
Die Variante der Erfindung, bei deren Durchführung das flüssige
Gemisch neben Alkyl-äthylen-harnstoff zusätzlich Alkyltrimethyl
öl-harnstoff bzw. A1kylamin-bisdimethyl en-triazinon-tetramethylöl
enthält, hat den Vorteil, daß nach den Verfahrensvarianten hergestellte Endprodukte sowohl Cellulose
weichmachende als auch diese vernetzende Substanzen enthalten, wodurch die physikalischen Eigenschaften der
Endprodukte verbessert werden.
Zur Herstellung der genannten wäßrigen Dispersionen werden
zweckmäßig bekannte Di spergi erhi 1 fsmi ttel , beispielsweise
Alkyl- ,' Aryl- oder Al ky 1 ary 1 s ul f onate oder -sulfate in
Mengen im Bereich zwischen 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die
Menge des Dispergierten, verwendet.
Die Dispergieren 1 fsmi ttel tragen zur gleichmäßigen Verteilung
des Alkyl-äthylen-harnstoffs bzw. des Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylols
bzw. Alkyl-tri methyl öl harnstoffs
im flüssigen Gemisch bei.
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- Ii -
Die Erfindung wird beispielhaft am Verfahren zur Herstellung eines Schlauches erläutert. In prinzipiell gleicher
Weise erfolgt die Herstellung von Folien bzw. Fäden unter Verwendung entsprechender für diesen Zweck bekannter formgebender
Düsen. Das Verfahren wird in der Weise durchgeführt, daß man Viscoselösung mit der Alky1-Kthylen-harnstoff
enthaltenden Flüssigkeit unter Rühren mischt, bevorzugt in der Weise, daß man in die vorgelegte Viscose
die entsprechende Menge der Alky1-äthylen-harnstoff enthaltenden
Flüssigkeit unter Rühren zugibt. Gemäß einer Verfahrensvariante
mischt man der Viscoselösung zur Herstellung
des flüssigen Gemischs eine Alky1-äthylen-harnstoff
und Alkyl-trimethylol-harnstoff bzw. Alkyl amin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol
enthaltende Flüssigkeit zu. Das dabei gebildete flüssige Gemisch wird sodann durch eine
formgebende Düse, zur Herstellung eines Schlauches durch eine Ringschlitzdüse, in eine bekannte wäßrige saure Fällflüssigkeit
eingepreßt. Die Fäll flussigkeit ist dem Fachmann
unter der Bezeichnung "Müller-Bad" bekannt und besteht aus einer wäßrigen Lösung von H2SO- und Na2SO-. Bevorzugt
enthält die wäßrige Flüssigkeit 10 Gew.-% Schwefelsäure und 14 Gew.-% Natriumsulfat, bezogen auf ihr Gesamtgewicht.
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■- 12 -
Die Fäll flüssigkeit weist einen pH-Wert kleiner als 7 auf,
vorzugsweise einen solchen im Bereich von 1 bis 3.
Der in Form eines Schlauches ausgefällte Formköroer wird
dafrn in an sich bekannter Weise durch mehrere bekannte Regenerier-
und Waschbäder geführt, die Regenerierbäder bestehen
aus wäßrigen Lösungen von Schwefelsäure und Natriumsulfat in bestimmten Mengeverhältnissen, wobei sich die einzelnen
hintereinanderfolgenden Bäder jeweils durch unterschiedliche
Mengenverhältnisse von Schwefelsäure und Natriumsulfat
unterscheiden. Diese Bäder und ihre Zusammensetzung
sind nicht Gegenstand der Erfindung.
Anschließend läßt man auf den Schlauch eine wäßrige saure Weichmacherlösung wirken, beispielsweise dadurch, daß man
den Schlauch durch eine mit dieser Lösung gefüllte Wanne führt. Weichmachungsmittel sind beispielsweise Glycerin,
Glykol oder Polyglykol. Im Rahmen der Beschreibung sollen
definitionsgemäß nur solche Cellulose weichmachenden Mittel
als "Weichmacher" bezeichnet werden, die nicht durch kovalente Bindung, sondern nur durch zwischenmolekulare Kräfte
an die Celluloseketten gebunden sind. Die Weichmacherflüssigkeit hat einen Gehalt an Weichmacher im Bereich zwischen
5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise einen solchen von 10
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bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung.
Der Schlauch hat nach dieser Behandlung einen Anteil an sekundärem Weichmacher in Form der obengenannten chemischen
Verbindungen im Bereich zwischen 18 und 25 Gew,-%, bezonen
auf das Gesamtgewicht desselben.
Die genannten Weichmacher sind in Formkörpern aus Polymerem
nicht kovalent, sondern lediglich durch die Wirkung zwischenmolekularer Kräfte an Polymerenketten bzw. zwischen
diesen gebunden.
Danach wird der Schlauch der Eiwirkung von Wärme einer Temperatur im Bereich von 90 bis 1200C zum Zwecke der
Trocknung ausgesetzt, beispielsweise dadurch, daß man ihn
durch einen mit Warmluft betriebenen Trockenkanal führt. Die T rocken temper a tür ist nicht kritisch, solange sie
nicht so hoch gewählt wird, daß die Wärmeeinwirkung zur
thermischen Destruktion der den Formkörper bildenden chemischen Substanzen führt; der Formkörper kann auch bei
niedrigeren Temperaturen als 9O0C getrocknet werden, allerdings
muß man dann längere Trockenzeiten in Kauf nehmen.
Nach Verlassen des Trockners wird der Schlauch in Kontakt
mit Wasser gebracht, beispielsweise dadurch, daß man ihn damit besprüht. Dabei wird die Einwirkungszeit des Wassers
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auf den Formkörper und die einwirkende Menge desselben in
der Weise bemessen, daß der Schlauch nach der Wasserbehandlung ca. 7 bis 22 Gew.-%, bevorzugt ca. 16 Gew.-% Wasser,
bezogen auf sein Gesamtgewicht, aufweist. Der Schlauch weist nach der Herstellung einen Gehalt an Weichmacher im
Bereich zwischen 18 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Schlauches, auf. Er enthält ca. 0,8 bis 8 Gew.-% kovalent
gebundenes weichmachendes Mittel. Der Schlauch ist insbesondere zur Verwendung als künstliche
Wursthülle geeignet; er ist sehr geschmeidig und läßt sich deshalb bei seiner bestimmungsgemäßen Weiterverarbeitung,
d.h. beim Füllen des Schlauches mit Wurstmasse, beim Abbinden und Bedrucken der damit hergestellten Würste,
gut handhaben.
In sehr ähnlicher Weise wird ein faserverstärkter Schlauch
auf Basis von Cellulosederivaten, der insbesondere zur Verwendung
als synthetische Wursthülle dient, hergestellt, indem man beispielsweise einen Schlauch aus CeI1ulosefasern
in an sich bekannter Weise und mittels für diesen Zweck bekannten Vorrichtungen mit dem vorbeschriebenen flüssigen
Gemisch imprägniert und beschichtet, den Schlauch dann in beschriebener Weise dem wäßrigen Fällbad zuführt, ihn danach
der Wirkung der Weichmacherflüssigkeit aussetzt, ihn
trocknet und anschließend mit Wasser besprüht.
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Die Imprägnierung und "Beschi chtung des Schlauches erfolgt
dabei mittels einer für diesen Zweck bekannten Ringschlitzdüse, durch deren Ringspalt man den Faserschlauch hindurchführt.
Dabei wird gleichzeitig aus entsprechend angeordneten Schlitzen \m Ringspaltkanal das flüssige Gemisch auf
die Oberfläche des Faserschlauches zur Einwirkung gebracht,
dieser wird dadurch imprägniert und beschichtet.
Gemäß der Verfahrensvariante kann die Imprägnierung und
Beschichtung des Schlauches auch mit dem flüssigen Gemisch erfolgen., das aus Vi scoselösung, Al kyl-äthylen-harnstoff
und Alkyl-trimethylol-harnstoff bzw. Alkylamin-bisdimethyl
en-triazi non-tetramethylol besteht.
Die Erfindung betrifft auch einen weichmachende Mittel
enthaltenden Formkörper auf Basis von Cellulosederivaten,
insbesondere einen Schlauch zur Verwendung als künstliche Wursthülle, wobei der Formkörper dadurch charakterisiert
ist, daß er aus Cellulosehydrat und Umsetzungsprodukten,
die entstehen, wenn man Cellulosemoleküle mit reaktionsbereiten
OH-Gruppen mit Alkyl-äthylen-harnstoff der allgemeinen
Formel
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CH3-(CH2)n-NH-C0-N
in der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 11 bis 19, vorzugsweise eine Zahl zwischen 15 bis 18, insbesondere
die Zahl 17 bedeutet, ,
chemisch unisetzt,' besteht und Weichmacher enthält.
chemisch unisetzt,' besteht und Weichmacher enthält.
Die Erfindung betrifft auch einen weichmachende Mittel
enthaltenden Formkörper auf Basis von Cellulosederivaten, insbesondere einen Schlauch zur Verwendung als künstliche Wursthülle, wobei der Formkörper dadurch charakterisiert ist, daß er aus Cellulosehydrat und Umsetzungsnrodukten, die entstehen, wenn man Cell ul osemol ekül e mit reaktionsbereiten OH-Gruppen mit Alkyl-äthylen-harnstoff der allgemeinen Formel
enthaltenden Formkörper auf Basis von Cellulosederivaten, insbesondere einen Schlauch zur Verwendung als künstliche Wursthülle, wobei der Formkörper dadurch charakterisiert ist, daß er aus Cellulosehydrat und Umsetzungsnrodukten, die entstehen, wenn man Cell ul osemol ekül e mit reaktionsbereiten OH-Gruppen mit Alkyl-äthylen-harnstoff der allgemeinen Formel
CH3-(CH2)n-NH-C0-N
in der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 11 bis
19, vorzugsweise eine Zahl zwischen 15 bis 18, insbesondere die Zahl 17 bedeutet,
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sowie Alkyl amin-bisdimethylen-triazinon-tetramethyToI der
allgemeinen Formel
CH.
CH,
CH,
CH
H2C
HOH9C-N
CH9 -'■
t ■ ' N-CH2OH
(CH2) CH,
H9C
HOH9C-N
<-■ \
<-■ \
CH9
I 2
N-CH2OH
1! ο
in der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 9 und 24, vorzugsweise eine Zahl zwischen 14 und 19, insbesondere
die Zahl 17 bedeutet, chemisch umsetzt, besteht und Weichmacher enthält.
Die Erfindung betrifft auch einen weichmachende Mittel
enthaltenden Formkörper auf Basis von Cellulosederivaten,
insbesondere einen Schlauch zur Verwendung als künstliche Wursthülle, wobei der Formkörper dadurch charakterisiert
ist, daß er aus Cellulosehydrat und Umsetzungsprodukten, die entstehen, wenn man CeI1ulosemoleküle mit reaktionsbereiten
OH-Gruppen mit Alkyl-äthylen-harnstoff der allgemeinen
Formel
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2382606
CH3-(CH2)n-NH-C0-N
in der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 11 bis
19, vorzugsweise eine Zahl zwischen 15 bis 18, insbesondere die Zahl 17 bedeutet,
sowie Alkyl-trimethylol-harnstoff der allgemeinen Formel
sowie Alkyl-trimethylol-harnstoff der allgemeinen Formel
CH3-(CH2)n-N-C0-N:
CH2OH
-CH2OH
'CH2OH
in der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 9 bis 24, vorzugsweise eine Zahl zwischen 14 und 19, insbesondere
die Zahl 17 bedeutet,
chemisch umsetzt, besteht und Weichmacher enthält.
chemisch umsetzt, besteht und Weichmacher enthält.
Die Wei chmachung 'des Formkörpers auf Cellulosebasis durch
Alkyl-äthylen-harnstoff bzw. Alkyl-äthy1en-harnstoff und
Alkylamin-bisdimethylen-tri azi non-te.tramethylol bzw. Alkyltrimethylol-harnstoff,
bei der die genannte Verbindung
bzw. die genannten Verbindungen durch chemische Reaktion fest an die den Formkörper bildenden Cellulosemoleküle ge-
bzw. die genannten Verbindungen durch chemische Reaktion fest an die den Formkörper bildenden Cellulosemoleküle ge-
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bunden ist bzw. sind, soll im Rahmen der vorliegenden Erfindung
als "innere Weichmachung" des Formköroers bezeichnet
werden; Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol ,
Alkyl-trimethylol-harnstoff sowie Alkyl-äthylen-harnstoff
sollen dementsprechend als "innere Weichmacher" gelten.
Unter Cellulosederivaten sollen im Rahmen der vorliegenden
Erfindungsbeschreibung Cellulosehydrat sowie Verbindungen
verstanden werden, die durch chemischen Umsatz der reaktionsfähigen Gruppen von Alkyl-a'thylen-harnstoff bzw. Alkylaminbisdimethylen-.triazi
non-tetramethylol bzw. Al kyl-tri methy- '
1ol-harnstoff mit reaktionsbereiten OH-Gruppen von Cellulosemolekülen
entstehen.
Die Erfindung soll an Hand von Beispielen erläutert werden:
1 kg Viscose, die einen Cellulosegehalt von 7,1 Gew.-%,
bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung, einen Alkaligehalt
von 5,78, einen^^-Wert von 29,4, eine NaCl-Reife
von 2,5 und eine Viscosität von 137 KugelfalIsekunden bei
250C aufweist, wird mit 18,0 g (6%, gerechnet auf den
CeI1uloseantei1) einer 23 Gew.-%igen wäßrigen Emulsion von
Stearyl-äthylen-harnstoff unter Rühren gemischt. Die gewichtsprozentuale
Angabe bezieht sich auf den Anteil des Dispergierten am Gesamtgewicht der Dispersion.
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Das flüssige Gemisch wird dann durch eine Ringspaltdüse
mit einem Außendurchmesser von 18 mm unter Bildung eines sch! auchförmi gen Körpers in eine Fällflüssigkeit eingepreßt,
die aus einer wäßrigen Lösung besteht, welche 10 Gew.-% H2SO4 und 14 Gew.-Ϊ Na2SO4, jeweils bezogen auf
das Gesamtgewicht der Lösung, enthält.
Der Schlauch wird anschließend daran hintereinander durch
mehrere in ihrer Zusammensetzung bekannte und in der Beschreibung erläuterte Regenerierbäder sowie durch Waschflüssigkeit,
beispielsweise Wasser, geführt. Anschließend daran wird der Schlauch durch eine Wanne geführt,
die wäßrige 11 Gew.-%ige Glyceri nlösung enthält,
die durch Zugabe einer entsprechenden Menge Schwefelsäure auf einen pH-Wert von 2,5 eingestellt ist.
Die Einwirkungsdauer der sekundären Weichmacher enthaltenden wäßrigen Lösung auf den Schlauch wird so bemessen, daß
das Verfahrensendprodukt einen Anteil von ca. 22 Gew,-%
'Glycerin, bezogen auf das Gesamtgewicht des Schlauches, enthält.
An die Behandlung des Schlauches mit Weichmacherlösung
schließt sich ein Trockenvorgang an. Dazu wird der Schlauch
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in aufgeblasenem Zustand durch, ei nen 50 m langen Trockenkanal
mit einer Geschwindigkeit von ca. 20 m pro Minute
geführt, wobei der Trockenkanal im Bereich seines Eingangsteils eine Temperatur von. ca. 9O0C und im Bereich
seines Ausgangsteils eine Temperatur von ca. 12O0C aufweist.
Nachdem der. Schlauch den Trockner verlassen hat, wird er
mit Wasser besprüht. Die Sprühdauer bzw. Sprühintensität
wird dabei in der Weise bemessen, daß der Schlauch nach
der Behandlung einen Wassergehalt von ca. 16%, bezogen auf
das Gesamtgewicht des Schlauches aufweist.
Der verfahrensgemäß hergestellte Schlauch ist sehr geschmeidig',
seine Oberfläche ist wasserabweisend (Benetzungswinkel
90°).
Der Schlauch eignet sich insbesondere zur Verwendung als
künstliche Wursthülle , .er-läßt sich bei .bes ti mmungsgemäßer
Verwendung gut unter Fältel ung zu einer sogenannten Raune
aufstocken, die dann bei Bedarf zur Herstellung von Würsten mit Wurstmasse gefüllt wird. Der erfi ndungs gemäß hergestellte
Schlauch hat als künstliche Wursthülle den Vorzug, daß diese sich ohne Schwierigkeit von der Wurstmasse abschälen
läßt. .
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Der Schlauch enthält ca. 3,6 Gew.-% (bezogen auf das Gesamtgewicht
des Schlauches) chemisch i-n den Schlauch eingebauten
Stearyl-äthylen-harnstoff als inneren Weichmacher sowie ca. 22 Gew.-%"Glycerin als sekundären Weichmacher.
Wie Beispiel 1, jedoch mit der Abwandlung, daß man 1 kg Viscose mit den in Beispiel 1 angegebenen Kennwerten mit
18,0 g (6 Gew.-%, bezogen auf Cellulose) einer 23 Gew.-%igen
wäßrigen Emulsion von Stearyl-äthylen-harnstoff und
29,2 g (10 Gew.-%, bezogen auf Cellulöse) einer 24 Gew.-%iger
wäßri gen S te aryl ami n-bi sdimethyl en-tri azi non-tetramethylol-Dispersion
mischt und die flüssige Mischung wie in Beispiel 1 weiterverwendet bzw. den gebildeten Schlauch wie
dort angegeben weiterbehandelt.
Beispiel 3 -
Ein gemäß den Angaben in Beispiel 1 hergestelltes flüssiges
Gemisch wird zur Imprägnierung und Beschichtung eines Schlauches aus PapierfaSern verwendet. Hierzu wird mit einer
an sich bekannten Beschichtungsdüse mit Ringschlitz (Innendurchmesser
der Düse 60 mm), durch die der Papierfaserschlauch fortlaufend hindurchgeführt wird, gleichzeitig
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auf seine Außen- und/oder Innenseite das flüssige Gemisch zur Einwirkung gebracht. Durch diese Maßnahme entsteht
ein mit dem flüssigen Gemisch imprägnierter Papierfaserschlauch, der auf seiner Oberfläche eine Schicht, bestehend
aus dem flüssigen Gemisch, aufweist.
Dieser Schlauch wird nachfolgend in derselben Weise weiterbehandelt
wie das gemäß Beispiel 1 aus der Ringschlitzdüse
austretende flüssige Gemisch.
Der nach den Angaben des Beispiels 1 hergestellte Schlauch
enthält einen Anteil von 16 Gew.-% Wasser sowie 22 G.ew.-%
Glycerin, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Schlauches,
und 5,6 Gew..-% Steary lami n-bi sdimethylen-triazi nontetramethylol
als inneren Weichmacher.
Die nachfolgende Tabelle gibt Kenndaten für einen nach
Beispiel 3 hergestellten Schlauch an, zum Vergleich dazu sind Kennwerte für einen Schlauch angeführt, der nach einem
bekannten Verfahren hergestellt ist, d.h. nach den Angaben dieses Beispiels mit der Abänderung, daß aus der
Ringschlitzdüse nur Viscoselösung in die Fäll flüssigkeit
gesponnen wird.
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Ei genschaften
Vergleichsschlauch Nach Beisniel 3
herges te!1ter Schlauch
Platzdruck Platzdehnung
Rei ßlänge , längs
Reißlänge,
quer
Reißdehnung, längs
Rei ßdehnung, quer
Wechselbi egezahl
ro -Gewicht
Quellwert, sofort
Quel!wert, nach 3 Wochen
m WS
5 | ,3 |
39 | ,5 |
4075 | |
3100 | |
55 | |
100 | |
5800 | |
43 | ,5 |
157 |
149
7,5 60 5300
3500
62
115
11000
43,5 132
128
Ein gemäß den Angaben in Beispiel 2 hergestelltes flüssiges
Gemisch wird zur Imprägnierung und Beschichtung eines
Schlauches aus Papierfasern verwendet. Hierzu wird mit
einer an sich bekannten Beschichtungsdüse mit Ringschlitz (Innendurchmesser der Düse 60 mm), durch die der Papier-
509828/0893
faserschlauch fortlaufend hindurch ge führt wird, gleichzeitig
auf seine Außen- und/oder Innenseite das flüssige Gemisch zur Einwirkung gebracht. Durch diese Maßnahme entsteht
ein mit dem flüssigen Gemisch imprägnierter Papierfaserschlauch,
der auf seiner Oberfläche eine Schicht, bestehend aus dem flüssigen Gemisch, aufweist.
Dieser Schlauch wird nachfolgend in derselben Weise weiterbehandelt
wie das gemäß Beispiel 1 aus der Ringschlitzdüse austretende flüssige Gemisch.
Wie Beispiel 1, jedoch mit der Abwandlung, daß man 1 kg
Viscose mit den in. Beispiel 1 angegebenen Kennwerten mit
18,0 g (6 Gew.-%, bezogen auf Cellulose) einer 23 Gew.-%igen
wäßrigen Emulsion von Stearyl-a'thylen-harnstoff und 29,2 g
(10 Gew.-%, bezogen auf Cellulose) einer 24 Gew.-%igen
wäßrigen Stearyl-trimethylol-harnstoff-Dispersion mischt
und die flüssige Mischung wi e i η Beispiel 1 weiterverwendet
bzw. den gebildeten Schlauch wie dort angegeben weiterbehandelt.
.
Ein gemäß den Angaben in Beispiel 5 hergestelltes flüssi-
50 9828/0893
- do -
ges Gemisch wird zur Imprägnierung und Beschichtung eines Schlauches aus Papierfasern verwendet. Hierzu wird mit
einer an sich bekannten' Beschi chtungsdiise mit Ringschlitz (Innendurchmesser der Düse 60 mm) , durch die der Papierfaserschlauch
fortlaufend hindurchgeführt wird, gleichzeitig
auf seine Außen- und/oder Innenseite das flüssige Gemisch zur Einwirkung gebracht. Durch diese Maßnahme entsteht
ein mit dem flüssigen Gemisch imprägnierter Pam'erfaserschl
auch, der auf seiner Oberfläche eine Schicht, bestehend aus. dem flüssigen Gemisch, aufweist.
Dieser Schlauch wird nachfolgend in derselben Weise weiterbehandelt
wie das gemäß Beispiel 1 aus der Ringschlitzdüse
austretende flüssige Gemisch.
Die nach den Beispielen hergestellten Schläuche eignen
sich zur Verwendung als künstliche Wursthüllen.
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Claims (1)
- PatentansprücheVerfahren zur Herstellung eines Formkörpers auf Basis von Cellulosederivaten, bei dem man Viscoselösung durch eine formgebende Dü'se in eine Fäll flüssigkeit einpreßt, den dabei gebildeten Formkörper durch übliche Regenerier- und Waschbäder führtt auf ihn dann eine saure wäßrige Lösung eines sekundären chemischen Weichmachungsmittels wirken läßt, ihn dann durch Einwirkung von Wärme trocknet und nach der Trocknung mit Wasser befeuchtet, dadurch gekennzeichnet, daß man Viscoselösung mit einer Alkyl-äthylen-harnstoff der allgemeinen FormelCH3-(CH2Jn-NH-CO-Nin der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 11 und 19, vorzugsweise eine Zahl zwischen 15 und 18, insbesondere die Zahl 17 bedeutet,enthaltenden Flüssigkeit mischt, das dabei gebildete flüssige Gemisch durch eine formgebende Düse in eine wäßrige saure FälIflüssigkeit einpreßt, den gebildeten Formkörper durch mehrere Regenerier- und Waschbäder509828/0893führt, auf ihn dann eine saure wäßrige Lösung eines Weichmachers wirken läßt» ihn anschließend durch Wärmeeinwirkung trocknet und danach mit Wasser befeuchtet.2. Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers auf Basis von Cellulosederivaten, bei dem man Viscoselösung durch eine fortgebende Düse in eine Fäll flüssi gkei t *ei npreßt, den dabei gebildeten Formkörper durch übliche Regenerier- und Waschbäder führt, auf ihn dann eine wäßrige saure Lösung eines chemischen Weichmachers wirken Täßt, ihn dann durch Einwirkung von Wärme trocknet und nach der Trocknung mit Wasser befeuchtet, dadurch gekennzeich-net, daß man Viscoselösung mit einer Alkyl-äthylenharnstoff der allgemeinen FormelCH3-(CH2Jn-NH-CO-Nin der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 11 und 19, vorzugsweise eine Zahl zwischen 15 und 18, insbesondere die Zahl 17 bedeutet,und Alkyl ami n-bisdimethylen-tri azinon-tetramethy Ιοί der allgemeinen Formel509828/08932362806CH2 - CH2 - N_ _ - CH2 - CH2H9C CH9 (CH9) H9C CH02, j 2 I, 2'n 2( ( 2HOH9C-N N-CH9OH CHQ HOH9C-N N-CH9OHIl . . . JJ0 . 0in der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 9 und 24, vorzugsweise eine Zahl zwischen 14 und 19, insbesondere die Zahl 17 bedeutet,enthaltenden Flüssigkeit mischt, das dabei gebildete flüssige Gemisch durch eine formgebende Düse in eine wäßrige saure Fäll flüssigkeit einpreßt, den gebildeten Formkörper durch mehrere Regenerier- und Waschbäder führt, auf ihn dann eine saure wäßrige Lösung eines Weichmachers wirken läßt, ihn anschließend durch Wärmeeinwirkung trocknet und danach mit Wasser befeuchtet.3. Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers auf Basis von Cellulosederivaten, bei dem man Viscoselösung durch eine formgebende Düse in eine Fällflüssigkeit einpreßt, den dabei gebildeten Formkörper durch übliche Regenerier- und Waschbäder führt, auf ihn dann eine saure wäßrige Lösung eines Weichmachers wirken läßt, ihn dann durch509828/0893Einwirkung von Wärme trocknet und nach der Trocknung mit Wasser befeuchtet, dadurch gekennzeichnet, daß man Viscoselösung mit einer Alkyl-äthylen-harnstoff der all gemeinen FormelCHCH3-(CH2)n-NH-C0-N:in der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 11 und 19, vorzugsweise eine Zahl zwischen 15 und 18, insbesondere die Zahl 17 bedeutet, und Alkyl-trimethylol-harnstoff der allgemeinen FormelCH3-(CH2)n-N-C0-NCH2OHCH2OHin der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 9 und 24, vorzugsweise eine Zahl zwischen 14 und 19, insbesondere die Zahl 17 bedeutet, enthaltenden Flüssigkeit mischt, das dabei gebildete flüssige Gemisch durch eine formgebende Düse in eine wäßrige saure Fäl1 flüssigkeit einpreßt, den gebildeten509828/0893Formkörper durch mehrere Regenerier- und Waschbäder führt» auf ihn dann eine saure wäßrige Lösung eines Weichmachers wirken läßt, ihn anschließend durch Wärmeeinwirkung trocknet und danach mit Wasser befeuchtet.4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Viscoselösung mit einer Stearyl-äthylen-harnstoff enthaltenden Flüssigkeit mischt und das flüssige Gemisch wie in Anspruch 1 angegeben weiterverwendet.5. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Viscoselösung mit einer Stearyl-äthylen-harnstoff und Stearylamin-bisdimethylen-triazi non-tetramethylol enthaltenden Flüssigkeit mischt und das flüssige Gemisch wie τη Anspruch 1 angegeben weiterbehandelt.6. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Viscoselösung mit einer Stearyl-äthylen-harnstoff und Stearyt-trimethyTol-harnstoff enthaltenden Flüssigkeit mischt und das flüssige Gemisch wie in Anspruch 1 angegeben weiterbehandelt.7. Verfahren nach Arvspruch I bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Weichmacher enthaltende wäßrige Lösung509828/089310 bis 25 Gew.-35 Glycerin, GlykoT oder Polyglykol, bezogen auf das Gesamtgewicht der WeichmacherfTüssigkeit, enthalt.8. Weichmachungsmittel enthaltender Formkörper auf Basis von Cellulosederivaten, dadurch gekennzeichnet, daß er aus Cellulosehydrat und chemischer* Verbindungen, die entstehen, wenn reaktionsbereite OH-Gruppen aufweisende Cellulosederivate mit Alky1-äthylen-harnstoff der allgemeinen FormelCK3-(CH2)n-NK-C0-NCH,CHin der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 11 und 19, vorzugsweise eine Zahl zwischen 15 und 18, insbesondere bevorzugt die Zahl 17 bedeutet,chemisch miteinander reagieren, besteht und Weichmacher enthält.9. Formkörper nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß er aus Cellulosehydrat und chemischen Verbindungen, die entstehen, wenn reaktionsbereite OH-Gruppen aufweisende509828/0893Cellulosederivate mit Stearyl-äthylen-harnstoff chemisch reagieren, besteht und Weichmacher enthält.10. Weichmachungsmittel enthaltender Formkörper auf Basis von Cellulosederivaten, dadurch gekennzeichnet, daß er aus Cellulosehydrat und chemischen Verbindungen, die entstehen, wenn reaktionsbereite OH-Gruppen aufweisende Cellulosederivate mit Alkyl-äthylen-harnstoff der allgemeinen FormelCH3-(CH2Jn-NH-1CO-N;CH,•CH.in der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 11 und 19, vorzugsweise eine Zahl zwischen 15 und 18, insbesondere die Zahl 17 bedeutet, und Alkyl-trimethylol-harnstoff der allgemeinen FormelCH3-(CH2Jn-N-CO-N-:CH2OH.CH2OH-CH2OH509828/0893in der η eine ganze ZahT im Bereich zwischen 9 und 24, vorzugsweise eine Zahl zwischen 14 und 19, insbesondere die Zahl 17 bedeutet, chemisch reagieren, besteht und Weichmacher enthält.11. Formkörper nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß er aus Cellulosehydrat und chemischen Verbindungen, die entstehen, 'wenn reaktionsbereite OH-Gruppen aufweisende Cellulosederivate mit Stearyl-äthylen-harnstoff und Stearyl-trimethylol-harnstoff chemisch reagieren, besteht und Weichmacher enthält.12. Weichmachungsmittel enthaltender Formkörper auf Basis von Cellulosederivaten, dadurch gekennzeichnet, daß er aus Cellulosehydrat und chemischen Verbindungen, die entstehen, wenn reaktionsbereite OH-Gruppen aufweisende Cellulosederivate mit Alkyl-äthylen-harnstoff der allgemei nen FormelCH3-(CH2)^-NH-CO-N509828/0893in der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 11 und 19, vorzugsweise eine Zahl zwischen 15 und 18, insbesondere die Zahl 17 bedeutet,und Alkyl amin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol derallgemeinen FormelH2G HOH2C-NCH,CH,CH,CH,CH2 H-CH2OHCHH9CHOH2C-NN-CH2OHin der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 9 und 24, vorzugsweise eine Zahl zwischen 1-4 und 19, insbesondere die Zahl 17 bedeutet, chemisch reagieren, besteht und Weichmacher enthält.Formkörper nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß er aus Cellulosehydrat und chemischen Verbindungen, die entstehen, wenn reaktionsbereite OH-Gruppen aufweisende Cellulosederivate mit Stearyl-äthylen-harnstoff und Stearylami n-bisdimethylen-tri azinon-tetramethylol chemisch reagieren, besteht und Weichmacher enthält.509828/0893- 3ο -14. Formkörper nach Anspruch 10 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß der Weichmacher im Formkörper Glycerin, Glykol oder Palyglykol ist.15. Verfahren zur Herstellung eines Schlauches auf Basis von Cellulosederivaten, insbesondere zur Verwendung als synthetische Wursthülle, bei dem man einen Faserschlauch mit einem Cellulosederivat imprägniert und beschichtet, dadurch gekennzeichnet, daß man ihn mit einem flüssigen Gemisch nach Anspruch 1 bis 6 imprägniert und beschichtet, den imprägnierten und beschichteten Faserschlauch wie in Anspruch 1 angegeben mit FällflUssigkeit, Regenerierflüssigkeit sowie Wetchmacherflüssigkeit behandelt, durch Wärmeeinwirkung trocknet und dann befeuchtet.16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß der Weichmacher der Weichmacherflüssigkeit Glycerin, Glykol oder Polyglycol ist.17. Weichmacherhaitige schlauchform!ge Hülle auf Basis von Cellulosederivaten, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einem Schlauch aus Cellulosefasern besteht, der eine Im-509828/08 93prägnierung und Beschichtung aufweist, die aus Cellulosehydrat und Verbindungen, die entstehen, wenn reaktionsbereite OH-Gruppen aufweisende Cellulosederivate mit Alkyl-äthylen-harnstoff der allgemeinen FormelCH3-(CH2)n-NH-C0-CH,CH,in der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 11 und 19, vorzugsweise eine Zahl zwischen 15 und 18, insbesondere die Zahl 17 bedeutet, chemisch reagieren, besteht und Weichmacher enthält.18. Formkörper nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß er aus Cellulosehydrat und chemischen Verbindungen, die entstehen, wenn reaktionsbereite OH-Gruppen aufweisende Cellulosederivate mit Stearyl-äthylen-harnstoff chemisch reagieren, besteht und Weichmacher enthält.19. Weichmacherhalti ge sch!auchförmige Hülle auf Basis von Cellulosederivaten, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus509828/0893einem Schlauch aus Cell ulosefasern besteht, der eine Imprägnierung und Beschichtung aufweist, die aus Cellulosehydrat und Verbindungen, die entstehen, wenn reaktionsbereite OH-Gruppen aufweisende Cellulosederivate mit Alkyl-äthylen-harnstoff der allgemeinen FormelCH3-(CH2Jn-NH-CO-Nin der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 11 und 19, vorzugsweise eine Zahl zwischen 15 und 18, insbesondere die Zahl 17 bedeutet, und Alkyl-trimethylol-harnstoff der allgemeinen FormelCH3-(CH2Jn-N-CO-N:CH2OHCH2OH-CH2OHin der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 9 und 24, vorzugsweise eine Zahl zwischen 14 und 19, insbesondere die Zahl 17 bedeutet, chemisch reagieren, besteht und Weichmacher enthälf.509828/08932352606ZO. Formkörper nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß er aus Cellulosehydrat und chemischen Verbindungen, die entstehen, wenn reaktionsbereite QH-Gruppen aufweisende Cellulosederivate mit Stearyl-äthylen-harnstoff und Stearyl-trimethylol-harnstoff chemisch reagieren, besteht und Weichmacher enthält.21. Weichmachungsmittel enthaltender Formkörper auf Basis von Cellulosederivaten, dadurch gekennzeichnet, daß er aus Cellulosehydrat und chemischen Verbindungen, die entstehen, wenn reaktfonsbereite OH-Gruppen aufweisende Cellulosederivate mit Alkyi-äthylen-harnstoff der allgemeinen FormelCH. CH,in der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 11 und-19» vorzugsweise eine Zahl zwischen 15 und 18, insbesondere die Zahl 17 bedeutet»und Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol der allgemeinen Formel509828/0893HOH0C-NCH.CH,CH,N-CH2OHCH.H2CHOH2C-NCH,CH,N-CH9OHIl 0in der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 9 und 24, vorzugsweise eine Zahl zwischen 14 und 19, insbesondere die Zahl 17 bedeutet, chemisch reagieren, besteht und Weichmacher enthält.22. Formkörper nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß er aus Cellulosehydrat und chemischen Verbindungen, die entstehen, wenn reaktionsbereite OH-Gruppen aufweisende Cellulosederivate mit Steary1-äthylen-harnstoff und Stearylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol chemisch reagieren, besteht und Weichmacher enthält.23. Formkörper nach Anspruch 17 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß der Weichmacher Glycerin, Glykol oder Polyglykol ist.509828/0 8 9324. Verwendung eines Schlauches nach einem der Ansprüche 8 bis 14 und 17 bis 23 als künstliche Wursthülle.25. Schlauch nach Anspruch 8 bis 14 und 17 bis 23 zur Verwendung als künstliche Wursthülle.509828/0893
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SU742087152A SU680659A3 (ru) | 1973-12-17 | 1974-12-16 | Способ получени гидратцеллюлозных трубчатых изделий |
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BR10554/74A BR7410554D0 (pt) | 1973-12-17 | 1974-12-17 | Processo para a producao de corpos moldados - em particular tubos flexiveis - a base de derivados de celulose corpos moldados - em particular tubos flexiveis - assim obtidos e aplicacao dos mesmos |
FR7526367A FR2313420A1 (fr) | 1973-12-17 | 1975-08-27 | Procede de fabrication d'un corps moule plastifie a partir de derives cellulosiques |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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Publication Number | Publication Date |
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DE2362606A1 true DE2362606A1 (de) | 1975-07-10 |
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ID=5900969
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DE2362606A Withdrawn DE2362606A1 (de) | 1973-12-17 | 1973-12-17 | Verfahren zur herstellung eines weichgemachten formkoerpers auf basis von cellulosederivaten |
Country Status (1)
Country | Link |
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DE (1) | DE2362606A1 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2667867A1 (fr) * | 1990-10-11 | 1992-04-17 | Wolff Walsrode Ag | Procede pour la fabrication d'une enveloppe tubulaire de pelabilite amelioree. |
-
1973
- 1973-12-17 DE DE2362606A patent/DE2362606A1/de not_active Withdrawn
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2667867A1 (fr) * | 1990-10-11 | 1992-04-17 | Wolff Walsrode Ag | Procede pour la fabrication d'une enveloppe tubulaire de pelabilite amelioree. |
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