DE2360793B2 - Verfahren zur Herstellung von Kupferphthalocyaninpigmenten der a -Modifikation und deren Verwendung - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Kupferphthalocyaninpigmenten der a -Modifikation und deren Verwendung

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Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von hochreinen Kupferphthalocyaninpigmenten der «-Modifikation durch Überführung von substituierten oder unsubstituierten Kupferphthalocyaninen unterschiedlichen Reinheitsgrades mit geeigneten Säuren in isolierbare Kupferphthalocyaninsalze, deren Abtrennung von der Säure und Freisetzen der Kupferphthalocyanine der «-Modifikation in reiner Form durch Einwirkung von Wasser und nachfolgende mechanische Feinverteilung in einem wäßrigen Medium. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man die mechanische Feinverteilung in einer heterogenen oder homogenen Mischung von 90 — 98% Wasser und 2 - 10% eines aliphatischen oder cycloaliphatischen Alkohols mit 3-6 Kohlenstoffatomen durchführt.
Bevorzugte Ausgangsmaterialien sind halogenierte Kupferphthalocyanine mit einem Chlorgehalt bis zu 6%, insbesondere 2,5 bis 6% sowie niederbromierte Kupferphthalocyanine, die gegebenenfalls noch weitersubstituiert sein können. Als Substituenten kommen z. B. Suifonsäuregruppen in Betracht, wobei der Schwefelgehalt 0,1 °/o nicht überschreiten sollte. Als Alkoholkomponente für das wäßrige Feinverteilungsmedium kommen insbesondere Isopropanol, Isobutanol, tertiäres Butanol ίο oder Cyclohexanol in BetrachL Bevorzugt als Feinverteilungsmedium ist eine wäßrige Lösung der genannten Alkohole, die bis zu 8% Alkohol enthält
Die Feinverteilung erfolgt nach den in der Praxis
üblichen Bedingungen. Die Isolierung der Pigmente aus der Mahlsuspension kann durch Filtration erfolgen, jedoch wird das Pigment bevorzugt durch Eindampfen isoliert
Es ist bereits bekannt, halogenierte Kupferphthalocyanine über ihre Salze zu reinigen (US-PS 22 84 685, 23 65 464, 26 02 800 und 32 67 166). Die mechanische Feinverteilung von Phthalocyaninen, die nach dem Säureverpastungsverfahren erhalten wurden, in wäßrigem Medium und anschließende Trocknung ist aus der US-PS 22 13 693 bekannt. Wenn man nach der Lehre dieses Standes der Technik Phthalocyaninpigmente im Sinne des erfindungsgemäßen Verfahrens behandelt, jedoch die mechanische Feinverteilung in Wasser durchführt, erhält man zwar Produkte, die eine gute Farbstärke im Lack zeigen. Demgegenüber zeichnen Jo sich jedoch die erfindungsgemäß erhaltenen Pigmente durch verbesserte Dispergierbarkeit and durch hohe Farbstärke in Polyvinylchlorid aus.
Dieses Ergebnis war nicht zu erwarten, da beim Mahlen von Kupferphathalocyanin der «-Modifikation J5 in überwiegend organischem Medium Pigmente von wesentlich schlechteren anwendungstechnischen Eigenschaften erhalten werden.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Pigmente eignen sich zum färben von Papier, Kunststoffen, Kunstharzen und Kuns!fasem in der Masse, zum Einfärben von Lacken, zum Bedrucken von Papier und Textilien, als Anstrichfarben und für Tinten, sowie für Metalleffektlackierungen. Gegenstand der Erfindung ist somit auch die Verwendung der erfindungsgemäß erhaltenen Pigmente zum Färben der genannten Substrate.
In den folgenden Beispielen beziehen sich Teile und Prozentangaben auf das Gewicht.
Beispiel!
46 Teile Roh-Kupferphthalocyanin (90%ig) werden in 400 Teilen Oleum mit Chlorgas auf einen Chlorgehalt von 3% chloriert. Nach beendeter Chlorierung wird durch Eintropfen von Wasser die Säurekonzentration auf 86% vermindert und das Kupferphthalocyanin-sulfat ausgefällt, isoliert und durch Einrühren in Wasser hydrolyliert. Das so erhaltene chlorhaltige Rein-Kupferphthalocyanin wird abgesaugt und säurefrei gewaschen. Eine getrocknete Probe besitzt einen Chlorgehalt von 3% und einen Schwefelgehalt von 0,04%.
87 Teile des so hergestellten 46%igen wäßrigen Filterkuchens werden nach Zusatz einer Mischung aus 142 Teilen Wasser und 15 Teilen Isobutanol, entsprechend einer 7,4%igen wäßrigen Isobutanollösung, in einer Porzellanmühle mit 1300 Teilen Quarzitperlen (Durchmesser 1 mm) 15 Stunden auf einem Vibratom-Schwingtisch gemahlen. Anschließend werden die Mahlkörper vom Mahlgut abgetrennt und die Pigment-
suspension bei 60 bis 70°C zur Trockne eingedampft. Man erhält 40 Teile Reinpigment
Das so hergestellte Pigment färbt Einbrennlacke in brillanten, farbstarken Tönen von rotstichig-blauer Nuance und zeichnet sich gegenüber bekannten Handelsprodukten durch wesentlich höhere Farbstärke und bessere Dispergierbarkeit aus.
Die nach bekannten Methoden erhaltenen PVC-Einfärbungen zeichenen sich durch hohe Farbstärke, Reinheit des Farbtons und eine stark rotstichig-blaue Nuance aus.
Verwendet man bei der Mahlung anstelle von 15 Teilen lsobutalol 15 Teile tert-Butanol oder 7 Teile Cyclohexanol, so erhält man Pigmente von vergleichbarer Qualität
Anstelle einer Schwingmühle kann für die Mahlung auch eine Perlmühle eingesetzt werden. Die damit hergestellten Pigmente besitzen ebenfalls hervorragende Eigenschaften.
Beispiel 2
Beispiel 2 wird nach den Angaben von Beispiel 1 durchgeführt Bei sonst gleichbleibenden Mengenangaben werden jedoch anstelle von 15 Teilen Isobutanol zur Mahlung 30 Teile Isobutanol zugesetzt.
Das so hergestellte Pigment ist von vergleichbarer Qualität wie die nach Beispiel 1 hergestellten.
Beispiel 3
Beispiel 3 wird nach den Angaben von Beispiel 1 durchgeführt, jedoch mit dem Unterschied, daß die Chlorierung des Kupferphthalocyanins auf einen Chlorgehalt von 5,8% erfolgt (Der Schwefelgehalt des Kupferphthalocyanins beträgt hier 0,06%.)
Die mit dem so erhaltenen Pigment erzielten Färbungen von Einbrennlacken und PVC besitzen hohe Farbstärke und einen reinen Farbton von rotstichigblauer Nuance. Das Pigment ist gegenüber bekannten Produkten wesentlich farbstärker und besser dispergierbar.
Beispiel 4
Beispiel 4 wird nach den Angaben von Beispiel 1 durchgeführt; jedoch wird in diesem Fall der wäßrige Filterkuchen eines Phthalocyanine mit einem Chlorgehalt von 3%, das durch Mischkondensation von 4-Chlorpn thalsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid, Harnstoff und Kupfersulfat in Nitrobenzol hergestellt und anschließend über das Kupferphthalocyaninsulfat gereinigt wurde, zur Mahlung verwendet.
Das so erhaltene Pigment färbt Einbrennlacke und PVC in reinen rotstichig-blauen Farbtönen von hoher farbstärke. Die Dispergierbarkeit des Pigments ist hervorragend.

Claims (8)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von hochreinen Kupferphthalocyaninpigmenten der «-Modifikation durch Überführung von substituierten oder unsubstituierten Kupferphthalo?yaninen unterschiedlichen Reinheitsgrades mit geeigneten Säuren in isolierbare Kupferphthalocyaninsalze, deren Abtrennung von der Säure und Freisetzen der Kupferphthalocyanine der α-Modifikation in reiner Form durch Einwirkung von Wasser und nachfolgende mechanische Feinverteilung in einem wäßrigen Medium, dadurch gekennzeichnet, daß man die mechanische Feinverteilung in einer heterogenen oder homogenen Mischung von 90 bis 98% Wasser und 2 bis 10% eines aliphatischen oder cycloaliphatischen Alkohols mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen durchführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man chlorhaltige Kupferphthalocyanine der «-Modifikation mit einem Chlorgehalt von 2,5 bis 6% einsetzt.
3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die halogenieren Kupferphthalocyanine zusätzlich Sulfonsäuregruppen entsprechend einem Schwefelgehalt von bis zu 0,1% enthalten.
4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Feinverteilung in einer Mischung von Wasser und Isobutanol durchführt.
5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Feinverteilung in einer Mischung von Wasser und tertiärem Butanol durchführt.
6. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Feinverteilung in einer Mischung von Wasser und Cyclohexanol durchführt.
7. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als Feinverteilungsmedium eine wäßrige Lösung von Alkoholen verwendet, die bis zu 8% Alkohol enthält.
8. Verwendung der nach den Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 7 hergestellten Pigmente zum Färben von Papier, Kunststoffen, Kunstharzen und Kunstfasern in der Masse, zum Einfärben von Lacken, zum Bedrucken von Papier und Textilien, als Anstrichfarben und für Tinten, sowie für Metalleffektlackierungen.
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