DE2359514A1

DE2359514A1 - Verfahren zum ausziehfaerben und/oder optischen aufhellen und cellulosematerialien

Info

Publication number: DE2359514A1
Application number: DE2359514A
Authority: DE
Inventors: Raymond Defago; Werner Dr Kneubuehler; Pierre Perrin
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1972-12-01
Filing date: 1973-11-29
Publication date: 1974-06-06
Also published as: IL43578A0; FR2209007A1; FR2209007B1; GB1448269A; CH562362A; JPS4986687A; CH1753872A4

Description

23535U

DI. W-BItS ΒΜ,-ϊΗΘ. fl. 5TÄPF

DEUTSCHLAND Anwaltsakte 24 499 29. Noveinher 1973

Verfahren zum Ausziehfä'rben und/oder optischen Aufhellen von Cellulosematerialien

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Ausziehfa'rben und/oder optischen Aufhellen von Cellulosematerial aus einem einphasigen System, bestehend aus Wasser und einem organischen Lösungsmittel. Sie betrifft ferner die Behandlungsflotte als solche sowie das so fertiggestellte Material. ,

Es ist allgemein bekannt, Cellulosematerialien aus viä'ssrigem System mit Reaktivfarbstoffen unter Zusatz von hohen Salzmengen zu färben. Der Nachteil dieser Methode besteht nicht nur darin, dass hohe Salzmengen notwendig sind, welche ein Abwasserproblern darstellen, sondern auch darin, dass diese höhen Salzmengen das ansehliessende Auswaschen des nicht ehemisch gebundenen Reaktivfarbstoffes durch Erhöhung der Substantivitä't desselben erschweren, besonders, da für dieses Verfahren. Farbstoffe mit realtiv hoher SubsLantivita't verwendet werden müssen, um hohe Ausziehveerte und Fixierausbeuten zu erreichen. Dieses Auswaschen von Reaktivfä'rbungen, das für die Erzielung von hohen Echtheiten erforderlich ist, bedingt zu-, sä'tzlich einen hohen Wasserverbrauch.

Es wurde""nun ein Verfahren gefunden, welches erlaubt, Cellulosemater ial ien aus einer- salzfreien bis saL?.arnven Flotte zu färben und/oder optisch aufzuhellen^, welches die oben auf-

Λ09823/1Ϊ25

■ " ² ~ 23595 1 A

gezeigten Nachteile Überwindet. Der Hauptvorteil des erfin- ■ dungsgemässen Verfahrens besteht darin, dass kein Salzzusatz zur Flotte zwingend erforderlich ist. Das neue Verfahren besitzt ferner den Vorteil, dass Farbstoffe eingesetzt werden können, welche ftir das bekannte Verfahren infolge zu geringer Affinität zum Material wenig geeignet sind. Diese besitzen jedoch im erfindungsgemassen Verfahren den Vorteil, dass sich der nicht chemisch gebundene Anteil des Farbstoffes sehr leicht und mit geringen Wassermengen wieder auswaschen lässt. Es ist somit also zusätzlich die Möglichkeit gegeben, die Anwendungsbreite der Farbstoffe zu verbessern.

Das neue Verfahren zum Ausziehfärben und/oder optischen Aufhellen von Cellulosematerialien ist dadurch gekennzeichnet, dass als Flotte ein einphasiges System aus Wasser und einem organischen Lösungsmittel verwendet wird.

Dient das neue Verfahren zum Färben, so werden als Farbstoffe Reaktivfarbstoffe verwendet.

Als Reaktivfarbstoffe kommen für das erfindungsgemässe Verfahren anionische wasserlösliche Farbstoffe in Betracht, deren anionischer Charakter durch Metallkomplexbildung allein und/oder durch die Wasserlöslichkeit bewirkende Substituenten bedingt ist. Als derartige, die Wasserlöslichkeit bewirkende ■Substituenten kommen Carbonsäuregruppen, Phosphorsäuregruppen, acylierte Sulfonsäureimidgruppen, wie Alkyl- oder Aryldisulfimid- bzw. Alkyl- oder Arylcarbonylsulfimidgruppen und vor allem Sulfonsäuregruppen in Betracht. Besonders gute Ergebnisse werden im allgemeinen mit Farbstoffen erzielt, welche mindestens eine SuIfonsäuregruppe aufweisen.

Die Reaktivfarbstoffe können den verschiedenstem FarbsLoffklassen angehören, z.B. komnen Oxazin-, Triphc-ny !methan-, Xanthen-, Nitro-, Acridon-, Stilben-, Perinon- und Naphthochinoniminfarbstof fe, vor allem jedoch'"Phthalocyanin-, Anthrachinon- und Azofarbstoffe in Betracht. Die letzteren können metallfreie, metallisierbare oder metallhaltige Mono-, Di's- unu Polyazofarbstoffe st:in, worin das Metallatoni einen 1 : I.- odor

U 0 υ B I J / 1 1 2 5

BAD ORtGINAL

1:2-Komplex, insbesondere einen 1:"2-Chrom- oder -Kobaltkomplex bildet, die zwei gleiche oder zwei verschiedene Moleküle Azo-■ farbstoff komplex an ein Chrom- oder Kobaltatom gebunden enthalten, sowie Formazanfarbstoffe.

■ Diese Farbstoffe besitzen im Molekül faserreaktive Gruppierungen, welche befähigt sind, mit dem Cellulosematerial eine kovalente Bindung einzugehen. Diese faserreaktiven Gruppierungen können direkt oder Über BrUckenglieder, wie Sauerstoff, Schwefel, eine Imino-, Methylenimino-, Carbonylimino-, Sulfonyliminooder-Harnstoffbrücke an das chromophore Gerüst des Farbstoffes , vorzugsweise an einen aromatischen Ring, gebunden sein.

Als Beispiele für solche faserreaktiven Gruppierungen seien genannt:, der Rest einer mindestens ein reaktionsfähiges Halogeiiatom und/oder eine additionsfähige Mehrfachbindung aufweisende Säure, z.B. der Chlor- oder Bromessigsäure, ß-Chlor- und 3-Brompropionsäure, α,β-Dibroinpropionsäure, Tetrahalogencyclobutancarbonsäure, wie 2-Chlor-2-fluor-3,3-difluor- oder 2,2,3,3-Tetrafluor-cyclobutan-l-carbonsäure, Propiolsäure, Acrylsäure, Methacrylsäure, α-Chlor-, 0-Chlor-, α-Brom- und' β-Βχ-omacrylsäure, a,B- und ß,0-Dichlor- oder -Dibromacrylsäure, Trichlor- oder Tribromäcrylsäure, 2- (2,2,3,S-Tetrafluorcyclobutyl-1)-acrylsäure, Crotonsäure, α- oder P-Chlor- oder -Bromcrotonsäure, a,P-Dichlorcrotonsäure, Maleinsäure., Monochlor- und Monobrommaleinsäure, Dichlor- vmd Dibroinmaleinsäure, Fumarsäure, Monochlor- und Monobromfumarsäure, Dichlor- und Dibromfumarsäure, Fumarsäuremonoester, Dichlor- und Dibrombernsteinsäure, Vinylsulfonsäure, 0-ChIorviny1sulfönsäure oder einer Nitrohalogenbenaoesäure oder Nitrohalogenbenzolsulfonsäure mit reaktionsfähigem Halogenatom, insbesondere mit Fluor oder Chlor· in o- oder p-Stellung zur Nitrogruppe, V7ie der Rest der 3-Nitro-4-fluorbenzoesäure bzw. 3-Nitro-4-fluorbenzolsulfonsäure; ferner 3-Methylsulfonyl-4-fluor-benzoesäure bzw. 2-Methylsulfonyl-5-fluor-4-benzoesciure, sowie mit starken Säuren veresterte 3-Hydroxyalkyl-sulfonyl-, -sulfamoyl-, -sulfonamido- oder cajrbonamidogruppcn, wie die ß-Ilalogeariäthylsulfonyl-, B-Sulfato-

409 3-23/ 1 1 2 B ^:

23595H

äthylsulfonyl-, 0-Sulfatoäthylsulfamoyl-, B-Sulfatoäthyl-N-methylsulfonamido- oder 3-Sulfatopropionamidogruppe, die 3-Alkyl- oder 0-Phenylsulfonyl-alkyl-sulfonyl-, -sulfonamido- oder -carbon· amidogruppe, z.B. die ß-Phenylsulfonylpropionamidogruppe.· Ferner kommen in Betracht: der Rest eines aromatischen Stickstoffheterocyclus mit vorteilhaft mehr als einem Ringheteroatom, der mindestens ein reaktionsfähiges Halogenatom, wie Fluor, Chlor oder Brom, oder eine Ammoniumgruppe oder Acryloyl-N-hydroxymethylenamino-, Sulfonsäure- oder Alkylsulfonylgruppe an einem Ringkohlenstoff aufweist. Als Beispiele für derartige Reaktivgruppen seien genannt: der Triazinylrest mit mindestens einem reaktionsfähigen Halogenatom, z.B. der Rest von Cyanurchlorid, Cyanurbromid bzw. deren primäre Kondensationsprodukte, bei denen ein Halogenatom ersetzt ist durch den gegebenenfalls weitersubstituierten Rest eines primären oder sekundären aliphatischen, alicyclischen, aromatischen oder heterocyclischen Amins, insbesondere durch Anilin oder dessen Alkyl- und Sulfonsäure- oder Carbonsäurederivate, durch niedere Mono- und Dialkylamine, sowie durch Ammoniak, oder durch den Rest einer aliphatischen, alicyclischen, aromatischen oder heterocyclischen Hydroxy- oder Thiolverbindung. Von Interesse sind in diesem Zusammenhang auch Monochlortriazine, an welche der Rest eines Alkohols und vorteilhaft eines verätherten Dialkohols gebunden ist, und welche der allgemeinen Formel

F - NH - Z ^VC - t 0 - R₁ ] - 0 - R₉ ι ti χ η ι.

NN

Cl

entsprechen, worin

F den Rest eines Farbstoffes,

R-j einen Alkyl en- und

R2 einen Alkylrest bedeuten und

η 0 oder 1 ist.

Λ 0 9 8 2 3 / 1125

235951Λ

Die Reste R-, und" R2 körinen geradkettig oder verzweigt sein. 'Ferner sei genannt der Diäzlnylrest, wie der Di- oder Trihälogenpyriinidylrest, z'.B. der 2,4-Di- oder insbesondere 2,4,5-Trichlbr-, -brom-, -fluor-, 5-Brom- oder 5-Chlor-2_J4-difluor- oder 5-B^:rom-2,4-dichlorpyrImidyl-6-rest.. Der Dihalogenpyriiiiidylres.t kann in 5-Stellung beispielsweise auch folgende Substituenten tragen: Methyl, Äethyl, Nitro, Cyan, gegebenen-

falls am Stickstoffatom substituiertes Carbonsäure- oder Sulforisaureamid, Carbonsäuremethyl- oder ^äthylester, Acyl, z.B. Benzoyl·, Alkenyl., z.B. Allyl, Chlorvinyl, substituiertes Alkyl, z.B.. Carboxymethylj Chlor - oder Brommethyl... '

Weitere in Frage kommende. Stickstoff heterocyclen sind z.B. der Rest einer Dihälogenpyrimidincarbonsäure, der 2,3-Dihalogenchlnoxalincarbonsäure öder -sulfonsäure,"der 2-Halogen- oder 2-Meth^'lsulfonyl"benzothiazbr- bzw. -oxazolcarbonsäure oder -sulfonsäure, der l^-DihalogenphthalazlncarbonSciure, der 2,4-DihälogenchInazolincarb'onsäure oder der 4,5-D.ihalog-en-.6-pyridazon-1-yl-alkylen- oder -phenylencarbonsäure, wie die Säurereste der 2,4-Difluor- oder l^-Dichlorpyrimidin-S'- oder -6-carbonsäure, 2,4-DiChIOr-O-chlormethyIpyrimidlh-5-carbonsäure, 2,3-DIf luor- oder 2,3-Dichlor-chinoxalln-6'-carbonsäure bzw. -^!6-sulfonsäure, ^-Chloi-benzothlazol- bzw,, -oxazbl-5- oder 6-carbonsäure bzw. -5- oder -6-sulfonsäure, 1,4-Difluor-, 1,4-Dichlor- oder 1,4-Dibromplithalazin-6-carbonsäure bzw. -6-sulfonsäure, 2,4-Dichlor-chinazoline6- oder -7-carbonsäure, 2,3-DIchlor-chinoxalin-7-carbonsäure bzw; -7-sulfonsäure, 4,5-Dichlor-6-pyridazon-l-yl-trimethylencarbonsäure bzw. -l',4'-. phenylen-carbonsMure. ■ _: · -

Desweitern kommen in Frage die Reste: . TrichlOrpy.ridazinyl, Dichlor-1,2,4-triazinyl, "3-Chlor-pyridazin-6-carbpiisäure, ■. 5-Chlor-1,2,4-thiadiaz ο1-3-yl-1',4'-pheny1encarb on s äure,. .Allylsulf on und Allylsulfid. Ferner sind auch reaktive. "Onltymfarbstoffe" zu erwähnen, welche z.B. anstelle eines reaktiven' Halogenatoms oder einer Estergruppe einen reaktiven Ammonium-,

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- ⁶ - 23595U

Ghinuclidinium-, Pyridinium-, Hydrazinium- oder Sulfnniumrest* tragen.

Die Menge der beim erfiudungsgemSssen Verfahren der Flotte zugesetzten Farbstoffe richtet sich nach der gewünschten Färbstärke.

Wie erwähnt eigenet sich das erfindungsgemässe Verfahren auch zum Weisstönen ungefärbter Cellulosemateriälien mit wasserlöslichen, insbesondere anionischen, reaktiven Optischen Aufhellern. Diese können beliebigen Aüfhellerklasseii angehören. Insbesondere handelt es sich um Stilbenverbindungen, Cumarine, Benzocumarine, Pyrazine, Pyrazoline, Oxazine, Dibenzoxazolyl- oder Dibenzimidazolylverbindungen sowie Naphtha!säureimide, welche im Molekül mindestens eine definitionsgemässe faserreaktive Gruppierung enthalten.

Alle Farbstoffe und optischen Aufheller sind bekannt und können nach bekannten Methoden hergestellt werden.

Die Reaktivfarbstoffe bzw. reaktiven optischen Aufheller sollen in der er findung sgemä'ss verwendbaren einphasigen Flotte aus Wasser und organischem Lösungsmittel als Suspension oder vorteilhaft in gelöster Form vorliegen.

Organische Lösungsmittel, welche erfindungsgeirfäss verwendet werden, sollen im Idealfall den Reaktivfarbstoff bzw. den reaktiven optischen Aufheller allein nicht lösen, auf jeden Fall aber weniger gut lösen als Wasser. Sie sollten ferner mit Wasser mindestens im Anwendungsbereich so mischbar sein, dass ein einphasiges System entsteht. Diese Eigenschaften aufweisende Lösungsmittel sind z.B. Verbindungen, welche aus Kohlenstoff, Wasserstoff und Sauerstoff bestehen, und welche Sauerstoffatome und Kohlenstoff atome in einem Verhältnis von 1:2, 1:3 oder 1:4 enthalten. Genannt sind Alkohole, wie insbesondere aliphatis'che Alkohole, wie Aethanol, n-Propylalkohol, Isopropylalkohol, tert.-Butylalkohol, 2,5-Hexandiol, 2-Methylpentandiol-2,4 sowie Diacetonalkohol. Ferner kommen in Betracht Ketone, wie Aceton und cyclische Aether, wie 1,4-Dioxan.

AO 98-2 37 ti 2 5

"'■ - 7 - 23595U

Es ist aber auch möglich, organische Lösungsmittel zu verwenden, welche mit Wasser nicht in jedem Verhältnis mischbar sind, wenn dafür gesorgt wird, dass das einphasige System durch Zusatz eines, mit Wasser- mischbaren Lösungsmittels hergestellt wird, z.B. n-Butylalkohol unter Zugabe von Isopropylalkohol.

Das einphasige System Wasser/organisches Lösungsmittel besteht aus einem Mischungsverhältnis von 5 bis 95 Volumprozent Wasser und 95 bis 5 Volumprozent an organischem Lösungsmittel oder -gemisch, vorzugsweise jedoch aus 10 bis 40 Volumprozent Wasser und 90 bis 60 Volumprozent an organischem Lösungsmittel.

Bevorzugte definitionsgemässe Lösungsmittel sind aliphatische Alkohole, insbesondere Aethylalkohol, n-Propylalkohol, tert .Butylalkohol und 2,5-llexandiol, sowie vor allem Isopropylalkohol.

Als Cellulosematerial kommt vor allem solches aus natürlicher Cellulose, wie Baumwolle, oder regenerierter Cellulose in Betracht. Genannt seien ausser Baumwolle, Hanf, Ramie,- Leinen, Jute sowieViskose- und Celluloseacetatfasern und Zellwolle,

Das Fasermaterial kann in beliebigen Verarbeitsungsstadien vorliegen, beispielsweise als loses Material oder in Form von Fäden, Garnen, Geweben oder Gewirken.

Man kann mit dem erfindungsgemä'ssen Verfahren Cellulosematerialien allein oder in Mischungen mit anderen Substraten, wie z.B. eine Mischung aus Cellulose und Polyester, wobei der "Cosubstratanteil" - im genannten Fall Polyester - angefärbt oder ungefärbt sein kann, färben bzw. optisch aufhellen.

. Neben den Reaktivfarbstoffen bzw. reaktiven optischen Aufhellern können im definitionsgemässen einphasigen Lösungssystem Wasser/organisches Lösungsmittel aber auch die in der Färberei üblichen Zusätze vorhanden sein, wie z.B. Säuren und .Basen. Man kann der Flotte aber auch Verbindungen zusetzen, welche die Reaktion zwischen Farbstoff und Faser beschleunigen, wie tertiäre Amine oder Ilydrazinverb indungen mit mindestens einem tertiären Stickstoffatom. Dadurch können z.B. die Reaktionstemperaturen herabgesetzt und/oder farbkräftigere Färbungen er-

4098237 1125

- 8 - · 23595U

halten xierden. Als weitere Zusätze kommen auch Mittel in Frage, die den -Farbstoff vor Zerstörung schützen.

Im Übrigen können der Flotte analog dem Färben aus wässrigem System noch übliche Elektrolyse (Kochsalz oder Natriumsulfat) beigegeben werden, was keinen nachteiligen Einfluss auf die gefärbten bzw. optisch aufgehellten Cellulosematerialien hat, aber aus ökonomischen und ökologischen Gründen nicht zweckmässig erscheint.

Der Färbe- bzw. optische⁷Äüfhellvorgang geht entweder auf konventionelle Weise nach dem Ausziehverfahren vor sich oder mit Hilfe eines sogenannten "Depot-Kreislaufsystems" (Extrakt ions ·- verfahren, z.B. beschrieben im schweizerischen Patentgesuch No. 14209/71).

Zwecks Fixierung der Reaktivfarbstoffe bzw. reaktiven optischen Aufheller werden der Flotte, entweder nach dem Ausziehvorgang oder aber gleich zu Beginn sMurebindende Mittel zugesetzt. Als solche kommen in Frage: Alkali, z.B. Natronlauge, Kalilauge, Natriumcarbonat oder -bicarbonat, Kaliumcarbonat oder -bicarbonat, Trinatriumphosphat sowie das Natriumsalz der Trichloressigsäure. Zweckmässig ist es 30%ige wässrige Natronlauge nach der Färbung zuzusetzen, wobei man etwa 20 bis 40 Minuten bei der Färbetemperatur belässt«

Die Fertigstellung der so behandelten Cellulosematerialien erfolgt nach bekannter Weise, indem man primär die Behandlungsflotte ablässt und das Material sodann spült und gegebenenfalls seift.

Man erhält nach diesem neuen, erfindungsgemässen Verfahren gefärbte bzw. optisch aufgehellte Cellulosematerialien mit gleichwertigen Echtheiten wie nach konventioneller Weise.

Das erfindungsgernässe Verfahren aus einem einphasigen System Wasser/Organisches Lösungsmittel ohne Salzzusatz besitzt gegenüber der konventionellen wässrigen Arbeitsweise mit Salzzusatz den Vorteil, dass hohe Ausziehgrade und Fixierquoton erhalten werden und ein wesentlich reduzierter Aufwand für die weitere Fertigstellung erforderlich ist.

40b&23/1125

Die Regenerierung der B eharidlungsf lot te, welche neben Wasser und organischen Lösungsmitteln sowie reaktivem Farbstoff bzw. optischem Aufheller noch.etwas Salz von der Reaktion mit der Faser und von der Farbstoff-Coupage sowie etwas Alkali enthält, kann im Prinzip durch eine Destillation erfolgen oder ^mittels Präzipitation für Farbstoffe und Ionenaustauschern für Elektrolyte.

Desweitern betrifft der Erfindungsgegenstand die Behandlungsflotte zur Durchführung des er f in dung sgemä'ssen: Verfahrens_} welche besteht aus einem einphasigen System aus:

a) 5 bis 95 Volumprozent Wasser,

b) 95 bis 5 Volumprozent organischem Lösungsmittel,

c) Reaktivfarbstoff und/oder reaktivem optischem Aufheller und

d) gegebenenfalls einem säurebindenden Mittel sowie weiteren Zusätzen. ■ ■ ' -...-■" -^ä

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfinduilg ohne sie darauf zu beschränken.· Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Die eingesetzten Farbstoffe und optischen Aufheller werden in ihrer üblichen Handelsform verwendet. ■ · .

Beispiel 1

300 mg des Farbstoffes der Formel

Z3595U

werden in 37,5 ml Weichwasser (25 Volumprozent) von 20° gelöst und auf 150 ml Gesamtvolumen mit Isopropy!alkohol (75 Volumprozent) verdUnnt. Man geht mit 10 g Baumwollgewebe in diese Flotte bei Raumtemperatur ein und erhitzt diese unter ständigem Bewegen derselben innerhalb von 15 Minuten auf 70°. Man färbt bei dieser Temperatur das Baumwollgewebe während 60 Minuten und gibt sodann der Flotte 0,15 ml 30%ige wässrige Katronlauge zu. Die Fixierung des aufgezogenen Farbstoffes erfolgt während 30 Minuten bei 70°. Anschliessend wird kalt alkalifrei gespült und bei Kochtemperatur geseift.

Man erhält eine kräftige Scharlachfärbung mit sehr gutei" Reib-, Nass- und Lichtechtheit.

Verwendet man anstelle des /Wasser/Isopropylalkohol-Gemisches Lösungsniittelgemische gemä'ss der folgenden Tabelle I bei im übrigen gleicher Arbeitsweise, so erhält man ebenfalls eine kräftige Schar]achnuance mit ähnlich guten Echtheiten.

TABELLE I

Beispiel No.	Lösungsrnittelgemisch
2	15 % Wasser / 85 % Aethanol
3 -	25 % Wasser / 75■ % tert.Butariol
4	25. % Wasser / 75 Ίο eines Gemisches aus .Isopropylalkohol und n-Butylalkobol (1:1)
5	25 % Wasser / .75. % 2,5-Rexandiol
6	•20 % Wasser /80 %1₃4-Dioxan
7	20 % Wasser / 80 '% n-Propylalkohol "..
δ	15 % Wasser / 85 % 2-Methylpentandiol-2_J4

Verfä"hi~t man analog den Angaben des Beispiels 1, verwendet jedoch anstelle der 300 mg des dort angegebenen Farbstoffes gleiche Mengen der in der folgenden Tabelle II aufgeführten Farbstoffe, so erhält man ebenso gute Ausfärbungen.

B23/ 1 1 2 b

• 23595U

Tabelle II

Bsp.
No.

Farbstoff Nuance auf Baumwolle

OH

HO NH

NH

blau

KupferkompLex

C 1/

Cu Pc

E(SO₃H)₃

HO₃S - SO₂NH Cl

n-4n

^tUrkis-

^bLau

SO

O₃Il

C=C-N =

= C
CIU

gelb

SO₃It

= N-

HO₃S

Jl rot

HO₃S OH

N=N
HO₀

i^NV- ei

ΝγΝ

NH₉
■ΟοΗ

blau

SO₃H

'3'

Kupferkomplex

0 9 8 2 3/1125

Bsp, No.

Farbstoff Nuance a.u£

Baumwolle

SO₃H

NH

Cl

,SO₃H

O₃H

gelb

Cl

N'W

SO₃Ii

HO NH

■N-N

HO₃S

rot

SO₃Il

orange

HO₃S.

J=N-/Λ—NH-Tf^]

Cl

gelb

OH

Mischung aus Co-¹ u.nd Cr-Komplex

schwarz

409823/T125

23595U

Bsp No.

Farbstoff Nuance auf Baumvolle

CuPc

- SO₃H

)₂ NII

OH

HO₃S

OH- !

- N=N —r^f^ Cl

SOJ]

HO₃S'

J-NII

Cl

:i

Kup ferkomp1ex türkis

violett

CuPc

^S03^U

türkisblau

Gemisch von Cr- und Co-Komplex von:

Oil

schwarz

SO₃Il

HO₃S'

-N=N-

SO₃H SO₃H

Scharlach

CuPc

so₂NH₂/₃ Nil·

hl türkisblau

3/1125

23595U

Bsp, No.

Farbstoff Nuance auf Baumwolle

N -r- ..N η—π— COOH

Cl-^^-NlI-// ,V-SO-N ^HC^^r ' N .At \=l/ · gelb

CuPc türkis blau

.,4

110

HO₃SOCH₂CH₂

>- N=N-HO₃S

=N -^V- SO₀ CH₀ CH₀ 0SO ΛΙ

schwarz

Cl ■ Cl

NH -

HO₃S

.coo o.^

Il

SO₃Il blau

■- !

Cl. F

HO-S

0 00c ^NH

Il

/■

N N

blau

SO₃H

9^8 23/1

Beispiel 30

300 mg des Farbstoffes der Formel

CH₂-CH₂

werden in 37,5 ml (25 Volumprozent) Weichwasser von 20° gelöst und auf 150 ml mit Isopropylalkohol (75 Volumprozent) verdünnt Man geht mit 10 g Haumwollgewebe in diese Flotte ein und erhitzt diese unter ständigem Bewegen innerhalb von 15 Minuten auf 50°. Man färbt bei dieser Temperatur während 60 Minuten und gibt 0,15 ml wässrige 307_oige Natronlauge zu. Die Fixierung des aufgezogenen Farbstoffes ex~folgt während 30 Minuten bei 50°. Anschliessend wird kalt alkalifrei gespült und bei Kochtemperatur geseift.

Man erhält eine kräftige Rotfärbung mit sehr guter Reib-, Nass- und Lichtechtheit.

Verwendet man anstelle des Lösungsmittelgemisches aus 25 Volumprozent Wasser und 75 Volumprozent Isopropylalkohol ein solches aus 15 Volumprozent Wasser und 85 Volumprozent Aceton, so erhält man bei im übrigen gleicher Arbeitsweise ähnlich gute Resultate.

Beispiel 31

300 mg des Farbstoffes der Formel

™ Cl

N = N

-N,

N
— /

SO₃H

OH

Cl

ICOC-CH₀
Br

werden in 37,5 ml Weichwasser (25 Volumprozent) von 20° gelöst

38-2.3/ 1 1 2 5

und auf 150 ml mit Isopropylalkohol (75 Volumprozent) verdünnt. Man geht mit 10 g Baumwollgewebe in diese Flotte ein und erhitzt dieselbe unter ständigem Bewegen innerhalb von 15 Minuten auf 70°. Man färbt bei dieser Temperatur während 60 Minuten und gibt 0,75 ml wässrige 30%ige Natronlauge zu. Die Fixierung des aufgezogenen Färbstoffes erfolgt während 30 Minuten bei 70°. Ansehliessend wird kalt alkalifrei gespült und bei Kochtemperatur geseift.

Man erhält eine kräftige Gelbfärbung mit sehr guter Reib-, Nass- und Lichtechtheit.

Verwendet man anstelle des Farbstoffes gemäss Beispiel 31 gleiche Mengen der in Tabelle III aufgeführten Reaktivfarb-stoffe bei im übrigen gleicher Arbeitsweise, so erhält man ebenso gute Alis färbung en.

Tabelle III "

Bsp. No..	. Reaktivfarbstoff	Nuance auf -Baumwolle
32	p. NH₉ D NH-/^- NHCOC=CH₂ J^~^ Br en Tj ti-*	blau
33	OH H0„S0CH_oCH_oSO₀-Mf^- N-N-fiKf^NHCOCH. J LL L \~J U_x Jl Λ 4	prange

£0982 3/112b

23595U

Beispiel 34

300 ing des Farbstoffes der Formel

werden in 22,5 ml Weichwasser (15 Volumprozent) von 25° gelöst und mit 127,5 ml Isopropylalkohol (85 Volumprozent) verdünnt. Man geht mit: 10 g Baumwollgewebe in diese Flotte ein und steigert die Temperatur innerhalb von '15 Minuten auf 30°, wobei man während 60 Minuten bei dieser Temperatur färbt. Sodann gibt man 0,15 ml wässrige 30%ige Katronlauge zu. Die Fixierung des aufgezogenen Farbstoffes erfolgt während 30 Minuten bei 30°. Anschliessend wird kalt alkalifrei mit

Wasser gespült und bei Kochtemperatur geseift. Man erhält eine kräftige Rotfärbung.

Beispiel 35

300 mg des Farbstoffes gemäss Beispiel 10 werden in einer Filterkammer deponiert. Man lässt 150 ml Flotte, bestehend aus 80 Volumprozent Isopropylalkohol· und 20 Volumprozent Wasser durch die Filterkammer bei einer Temperatur von zirkulieren, wobei man.die Flotte langsam auf 70° erhitzt. Der Farbstoff geht nach und nach in Lösung und färbt das Baumwollmaterial (10 g) an. Nach 60 Minuten Eärbedauer werden 0,15 ml wässrige 30%ige Natronlauge zugesetzt und die Temperatur wird weitere 30 Minuten bei 70° aufrechterhalten. Anschliecsand wird kalt alkalifrei gespült und bei Kochtemperatur geseift.

Man erhält eine gelbe Färbung mit sehr guten Echtheiten.

409 8 23/112

Beispiel 36 . .

Eine Färbeflotte wird folgendermassen vorbereitet: 300 mg des Farbstoffes gemäss Beispiel 1 werden in 37,5 ml kaltem Weichwasser (25 Volumprozent) gelöst. Dazu werdeii 0,15 ml wässrige 30%ige Natronlauge zugesetzt und das Ganze auf 150 ml mit Isopropylalkohol (75 Volumprozent) verdünnt. Man geht mit 10 g Baumwollgewebe in diese Flotte ein, erhitzt unter ständigem Bewegen langsam auf 50°_} verweilt wahrend 30 Minuten bei dieser Temperatur und treibt dann atif 70°. Nach 30 Minuten Verweilen bei dieser Temperatur spült man alkalifrei mit kaltem Wasser» Abschliessend seift man bei Kochtemperatur.

Man erhält eine kräftige. Scharia chf ärbung mit sehr guten Echtheiten. . -

Beispiel 37

300 mg des Farbstoffes gemäss Beispiel 1 werden in 37,5 ml (25 Volumprozent) kaltem Wasser gelöst und auf 150 ml mit n-Propylalkohol.(75 Volumprozent) verdünnt. Man geht mit 10 g' Baumwollgewebe in dieser Flotte ein, treibt innerhalb von 15 Minuten auf 70°, färbt während 60 Minuten bei dieser Temperatur und gibt 0,15 ml wässrige 307oige Natronlauge zu. Man treibt die Temperatur auf 90° und fixiert den aufgezogenen Farbstoff während 30 Minuten. Man spült dann alkalifrei mit kaltem Wasser und seift bei Kochtemperatur.

Man erhält eine kräftige Scharlachfärbung mit sehr guten Echtheiten. "

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Beispiel 38

30 mg eines reaktiven optischen Aufhellers der Formel

<₃Na SO₃Na

werden in 15 ml Weichwasser (10 Volumprozent) von 20° gelöst und auf 150 ml mit Isopropylalkohol (90 Volumprozent) verdünnt. Man geht mit 10 g Baumwollgewebe in diese Flotte ein und erhitzt dieselbe unter ständigem Bewegen auf 70°. Man behandelt bei dieser Temperatur während 30 Minuten und gibt 0,15 ml Natronlauge 30% zu. Die Fixierung des aufgezogenen Aufhellers erfolgt während 30 Minuten bei 70°. Anschliessend wird kalt und kochend gespült.

Man erhält ein Baumwollgewebe mit hohem Weissgrad.

Verwendet man anstelle des Lösungsmittelgemisches aus 10 Volumprozent Wasser und 90 Volumprozent Isopropylalkohol ein solches aus 25 Volumprozent Wasser und 75 Volumprozent Isopropylalkohol bei im übrigen gleicher Arbeitsweise, so erhält man ein Baumwollgewebe mit ebenso hohem Weissgrad.

98 23/ 1 12b

Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zum Ausziehfärben und/oder optischen Aufhellen von Cellulosematerial mit Reaktivfarbstoffen und/oder reaktiven optischen Aufhellern., dadurch gekennzeichnet, dass als Flotte ein einphasiges System aus Wasser und einem organischen Lösungsmittel verwendet wird. ' . ·

2.- Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass mans als organisches Lösungsmittel ein solches verwendet, welches den Reaktivfarbstoff und/oder reaktiven op-tisehen Aufheller allein nicht löst.

3. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das einphasige System aus 5 bis 95 Volumprozent Wasser und 95 bis 5 Volumprozent an ..organischem' Lösungsmittel besteht.

4. Verfahren gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das einphasige System aus 1Ö bis 4Ö Volumprozent Wasser und 90 bis 60 Volumprozent ati organischem -Lösungsmittel· besteht.

5. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis A-, dadurch gekennzeichnet, dass als organisches Lösungsmittel eine Verbindung verwendet wird, welche aus Kohlenstoff, Wasserstoff und Sauerstoff besteht und welche Sauerstoffatome lind kohlenstoff a tome in einem Verhältnis von 1:2, 1:3 oder 1:4 enthält. ■-

6; Verfahren gemäss Anspruch 5, dadurch geketinzeichnet, dass als organisches Lösungsmittel ein aliphatischer Alkohol verwendet wird. . .

7. Verfahren gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass Äethylalkohöl, n-Propylalkohöl·, tsöipröpylalkoholj tert.Butylalkohol, 2^;-MethylpentändiöT-2,4j Diacetönalköhöl oder 2,5-Hexandiol verwendet wird.

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8. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

dass als organisches Lösungsmittel Ketone oder cyclische Aether verwendet· werden. .

9. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass Aceton oder 1,4-Dioxan verwendet wird.

10. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass als Cellulosematerialien Baumwolle o.der regeneriertes Cellulosematerial verwendet wird.

11. Flotte zur Durchführung des Verfahrens gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass diese aus einem einphasigen System aus

a) 5 bis 95 Volumprozent Wasser,

b) 95 bis 5 Volumprozent organischem Lösungsmittel,

c) Reaktivfarbstoff und/oder reaktivem optischem Aufheller und

d) gegebenenfalls· säurebindendem Mittel sowie weiteren Zusätzen

besteht.

12. Das gemäss dem Verfahren des Anspruchs 1 bz\<i. mittels der Flotte gemäss' Anspruch 11 gefärbte Material.

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