DE2359424A1

DE2359424A1 - Verfahren zur herstellung von einfachen, gemischten oder substituierten weichen ferriten beziehungsweise von bariumtitanat

Info

Publication number: DE2359424A1
Application number: DE19732359424
Authority: DE
Inventors: Gianfranco Accattino; Giuliano Fagherazzi; Francesco Ferrero
Original assignee: Montedison SpA
Current assignee: Montedison SpA
Priority date: 1971-09-24
Filing date: 1973-11-29
Publication date: 1974-06-06
Also published as: CH589570A5; NL7316126A; AT339059B; AT343080B; ATA998373A; GB1449509A; FR2208863A2; FR2208863B2; ATA457976A

Description

DR. STEPHANG. BESZEDES PATENTANWALT

006 DACHAU bei MÜNCHEN

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AM HEIDEWEQ 2

TELEPHON: DACHAU 4371

Postscheckkonto München 1368 71 Bankkonto Nr. 90 637 bei der Kreis- und Stadtsparkasse Dachau-Indersdorf

P 647

Beschreibung

zur Patentanmeldung

LfOHTSGATINI EDISOlT S.p.A. Milano, Italien

betreffend

Verfahren zur Herstellung von einfachen, gemischten oder substituierten weichen !Perriten beziehungsweise von Bariumtitanat

Zusatz zu Patent..... (Patentanmeldung P 22 46 204.0)

Gegenstand des Patentes (Patentanraeldung P 22 46 204.0)

ist ein kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Barium- beziehungsweise Strontiumferriten durch Umsetzen von Eisenoxyden und Barium- beziehungsweise Strontiumcarbonat bei. Temperaturen von 900 bis 1 JOO⁰C in einer oxydierenden Atmosphäre sowie Kühlen und Mahlen des erhaltenen Produktes, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß -

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_ 2 —

a) eine Aufschlämmung, bestehend aus einem Eisenoxyd, Barium- beziehungsweise Strontiumcarbonat, V/asser und einem Bindemittel, getrocknet und gekörnt wird, wobei die mit petrennt erhaltenen heißen Ver— brennungs."äsen vereinigten von der Stufe b) könnenden heißen Gas3 verwendet v/erden,

b) das Calcinieren· der in der Stufe a) erhaltenen Körner 0,5 "bis 4 Stunden lang bei 950 bis 1 15O⁰G in einer Fließbettreaktionsvorrichtung, welche durch Verbrennen eines nicht sulfurierten kohlenstoffhaltigen Brennstoffes mit Luft innerhalb des Fließbett es erhitzt wird, durchgeführt wird und

c) nach dem Kühlen das Mahlen des erhaltenen Ferrites durch Naßmahlen bewerkstelligt wird.

Der letztere Arbeitsgang kann in viel kürzerer Zeit als die nach den Verfahren des Standes der Technik erforderliche Zeit durchgeführt werden.

Das genannte Verfahren kann ausgehend von Oxyden, Hydroxyden und/oder Carbonaten vorteilhaft auch auf die Herstellung von anderen Perriten und keramischen Produkten von technischem Interesse, wie Ferriten mit einer Struktur vom Spinelltyp (das heißt mit einer der Struktur des MgAIpO₁J,-Minerales gleichen Struktur) und Bariuntitanat, welches rein oder mit geeigneten modifizierenden Oxyden modifiziert sein kann, übertragen v; er den.

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Die Ferrite des Spinelltyps haben die folgende allgemeine Formel:

+³ θ"²

worxn

Me(I)⁺² und Me(2)⁺²

Me(3)

+3

"beispielsweise Mn* , Co⁺ , _TT.+2' _n +2 -+2 ..+2

Nx ,Gu , Zn , Lig , Cd beziehungsweise

(4 Li⁺ + i Fe⁺^) bedeuten können

und

beispielsweise Al ^ , Cr ^ ,

.χ .-ζ
Sc ^ , Ga ^ beziehungsweise

In sein kann.

Im Falle von χ = y = O ' im Falle von χ £ O und y =. O im Falle von χ ρ O und y £ O

werden einfache Ferrite erhalten; werden gemischte Ferrite erhalten; v/erden substituierte. Ferrite erhalten.

Die Ferrite mit der Struktur des Spinelltyps (ausgenommen die von Kobalt) können im gesinterten Zustand als Magnete mit einer Hystereseschleife von geringer Fläche und hoher Anfangspermeabilität (weiche Magnete) beispielsweise zur Herstellung von Transformatorkernen, Induktorkernen, magnetischen Speichern für elektronische Computer, Phasenablösungen (phase switches), Drehinduktoren (rotating inductors), Filtern und anderen Bestandteilen von Mikrowellenvorrichtungen, mechanischen Magnetostriktionsübertragern und Antennenkernen angewandt werden.

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Bariuintitanat (BaTiO₇.) ist die Grundverbindung von keramischen Dielektrika und gehört der Klasse von Materialien mit einer Struktur, welche nix; ircrowskit der allgemeinen Formel ABO, , worin A für 3a, Ca, Sr, Hg "beziehungsweise Pb stehen und B Ti, Zr beziehungsweise Sn bedeuten kann, isomorph ist, an. Es wird beispielsweise in keramischen Kondensatoren verbreitet angewandt.

Bei der Herstellung von Ferriten r?it einer Struktur des Spinelltyps (weichen Ferriten) sind außer der chemischen Zusammensetzung auch die Calcinierungstemperatur, das Kühlen nach der Calcinierung und die Wärmebehandlung insofern von großer Bedeutung, als die magnetischen Eigenschaften der milden Ferrite zu einem großen Teil von der Verteilung der Kationen in den beiden Teilgittern der Spinellstruktur, in welchen die Gitterplätze eine tetraedrische (Gitterplätze A) beziehungsweise oktaedrische (Gitterplätze B) Koordination haben, abhängen. Die für diese ferromagnetischen Oxyde charakteristische antiferromagnetische Wechselwirkung tritt zwischen den verschiedenen Gitterplätzen angehörenden magnetischen Ionen ein.

Von großer Bedeutung ist auch die Kornverteilung der weichen Ferrite, da bekanntlich die technisch beziehungsweise industriell verwendeten Ferritpulver aus Körnern mit Größen von etwa 1 u oder darunter bestehen müssen.

Nach den bekannten Verfahren zur Herstellung dieser Substanzen wird Hämatit mit einer Hindestreinheit von 99% und einem Gehalt an weniger als 0,1% Schwefel in Form von Teilchen mit Größen von gleich oder unter etwa 1 u mit Oxyden beziehungsweise Carbonaten der verschiedenen 2-wertigen Kationen,, deren Einführung in die Struktur erwünscht ist, gegebenenfalls in Gegenwart von Binde- und/oder Dispergiermitteln, innig vermischt, und zwar im allgemeinen auf nassem Wege. Daraufhin

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werden in einen Trockner-Granulator Kügelchen beziehungsweise Pellets gebildet und diese Kügelchen beziehungsweise Pellets werden dann in Drehrohröfen beziehungsweise Tunnelöfen entweder in Atmosphärenluft oder in einer gesteuerten Sauerstoffatmosphäre (beispielsweise unter Verwendung von passenden Mischungen von CO und COp) oder in einer inerten Atmosphäre je nach den Gerriten, deren Herstellung erwünscht ist, gebrannt. · .

Die Erhitzungsperiode wird so gewählt, daß die erwünschten magnetischen Eigenschaften und Ausbeuten erhalten werden. Im allgemeinen betragen die Reaktionstemperaturen 800 bis Λ 100°C.

Das Kühlen kann entweder plötzlich odei¹ in gesteuerter Weise je nach den magnetischen Eigenschaftenjdie dem Produkt verliehen werden sollen, durchgeführt werden.

Die Kügelchen beziehungsweise Pellets werden dann wegen des unvermeidlichen Sinterns der Körner, welches ein Härten des Materiales herbeiführt, während eines langen Zeitraumes (mit einem Energieverbrauch von mehr als 50 kWh je Tonne Produkt) gemahlen. Dies beeinträchtigt die Kristallausbildung beziehungsweise -Vervollkommnung, die Morphologie■und die Kornverteilung und somit die magnetischen Eigenschaften.

Im Falle der Herstellung von Bariumtitanat (BaTiO-,) wird von BaCO-, oder BaO und TiO₀ ebenfalls in Form von Pulvern mit Körnern von etwa 1 u oder darunter ausgegangene Nach dem Mischen_? gegebenenfalls in Gegenwart von Bindemitteln₉ wird das Produkt wie im Falle der Ferrite in einem Homogenisiertrockner gekörnt und dann in einem Drehrohrofen bei Λ 250 bis 1 35O⁰G gebrannte Das anschließende Kühlen kann entweder mit Luft oder mit inerten Gasen durchgeführt werden»

Bei Verwendung dieses Calcinierverfahrens ist es ganz

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unvermeidlich, daß ein Sintern der Kür;elchen beziehungsweise Pellets mit einem daraus sich ergebenden Härten der letzteren eintritt, weshalb es notwendig ist, lange Zeit zu mahlen, um ein Pulver mit Teilchen von geeigneter Größe (^:1 u) und somit gute dielektrische Eigenschaften im gesinterten Produkt zu erzielen.

Aufgabe der Erfindung ist unter Behebung der Nachteile des Standes der Technik die Herstellung von weichen Gerriten beziehungsweise Bariumtitanat, die aus Teilchen von Gx'ößen von gleich oder unter etwa 1 u zusammengesetzt sind und optimale

magnetische beziehungsweise dielektrische Eigenschaften aufweisen, ohne die Uotwendigkeit der Zuhilfenahme von die optimale Kristallstruktur verändernden langdauernden Llahlarbeitsgängen.

Gegenstand der Erfindung ist ein Ver-faliren zur Herstellung

von einfachen, gemischten oder substituierten weichen Gerriten beziehungsweise von Bariumtitanat durch, umsetzen der Ausgangsstoffe bei erhöhten Temperaturen sowie, vorzugsweise gesteuertes, Kühlen und, vorzugsweise naß erfolgendes, Mahlen des erhaltenen Produktes, bei dem

a) eine Aufschlämmung, bestehend aus den Eeaktionsteilnehmern, Wasser und gegebenenfalls 1 oder mehr Binde- und/cder Dispergiermitteln, getrocknet und gekörnt wird, wobei die, gegebenenfalls mit getrennt erhaltenen heißen Gasen vereinigten, von der Stufe b) kommenden heißen Gase verwendet werden, und

b) das Calcinieren der- in der Stufe a) erhaltenen Körner- 0,5 "bis 4- Stunden -lang in einer Fließbettrealitionsvoz'riehtijng in eines.

erhitzten Gas beziehungsweise Gasgemisch durchgeführt wird,

nach Patent.... (Patentanmeldung P 22 46 204·.O), welches

Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß für die Aufschlämmung der Stufe a) als an sich "bekannte Heaktionsteilnehmer ein oder mehrere Eisenoxyde, --hydro-rydc und/oder -carbonate und eine Verbindung beziehungsweise Verbindungen mit dem für das Ferrit vorgesehenen Kation beziehungsweise den für das Ferrit vorgesehenen Kationen oder Titandioxyd und eine Bariumverbindung eingesetzt werden und die von der Stufe b) kommenden heißen Gase mit Eintrittstemperaturen von 400 bis 800°C in die Stufe a) eingeführt v/erden sowie das Calcinieren der in der Stufe a) mit. einer durchschnittlichen Teilchengröße von 150 bis 300 u erhaltenen Körner im Falle der Herstellung von Ferriten bei Temperaturen von ?00 bis 1 100°C und im Falle der Herstellung von Bariumtitanat bei Tempex'aturen von 1 150 bis 1 200⁰C durchgeführt wird, wobei als erhitztes Gas beziehungsweise Gasgemisch in die Fließbettreaktionsvorrichtung ein außerhalb oder innerhalb.der Fließbettreaktion in an sich bekannter Weise erhitztes und je nach dem herzustellenden Produkt oxydierendes, reduzierendes oder inertes Gas beziehungsweise Gasgemisch eingeblasen wird.

Erfindungsgemäß wird also die Aufschlämmung, welche den Hämatit beziehungsweise die anderen Ausgangsoxyde, -hydroxyde beziehungsweise -carbonate und die passende Verbindung beziehungsweise passenden Verbindungen von IvIe(I)⁺ , Me(2)⁺ beziehungsweise IZIe(J') ^ (wobei die Symbole wie oben angegeben sind) enthält^beziehungsweise die Aufschlämmung, welche das Titandioxyd und das Bariuiacarbonat beziehungsweise eine andere geeignete Bariumverbindung enthält, je nachdem, ob ein einfaches, gemischtes oder substituiertes weiches Ferritoder Bariumtitanat herzustellen ist, in einem Zerstäubungs-,

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trockner-Granulator oder in einer anderen geeigneten Vorrichtung wie im Patent (Patentanmeldung P 22 4-6 204.0)

beschrieben unter Ausnutzung der, gegebenenfalls mit getrennt -erhaltenen heißen Gasen vereinigten, Gase der Fließbettreaktionsvorrichtung, in welcher die anschließende Calcinierung stattfindet, getrocknet und gekörnt. In dieser Welse v/erden Körner mit einer durchschnittlichen Größe von 150 bis 5OO u erhalten.

Die Einlaßtemperatur der heißen Gase, mit welchen das Trocknen und Körnen durchgeführt wird, beträgt 400 bis 800⁰C.

Die Körner werden dann zur Calcinierung in eine Fließbettreaktiölvorrichtung, in welche ein oxydierendes, reduzierendes oder inertes Gas beziehungsweise Gasgemisch je nach dem herzustellenden Produkt eingeblasen wird, gebracht.

Das Erhitzen des Gases kann entweder außerhalb oder innerhalb der Reaktionsvorrichtung in an sich bekannter Weise bewerkstelligt v/erden, wobei die Temperatur innerhalb der Reaktionsvorrichtung auf 700 bis 1 200⁰C gehalten wird.

Die Calcinierungszeiten betragen 0,5 bis 4- Stunden.

Im Falle daß die Herstellung von weichen Ferriten erwünscht ist, wird die Temperatur in der Fließbettreaktionsvorrichtung auf einem Wert von 700 bis 1 100⁰C je nach der herzustellenden Verbindung gehalten; im Falle der Herstellung von Bariumtitanat wird sie auf 1 I50 bis 1 200⁰C gehalten.

Durch Variieren der Temperatur und der Verweilzeit der festen Stoffe in der Fließbettreaktionsvorrichtung, wobei die Temperatui· auf jeden Fall niedriger als die nach dem Stand der Technik angewandten Temperaturen ist, ist es möglich, die Größe der Körner innerhalb der Liikrokügelchen beziehungs-

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weise -pellet-s wie im Patent.... ,(Patentanmeldung P 22 46 204.0) beschrieben zu steuern.

Durch das erfindungsgemäße Verfahren wird das Sintern des erhaltenen Produktes vermieden, was den Vorteil mit sich bringt, daß die Mahldauer und -.stärke vermindert sind. Das Produkt läßt sich leicht zerteilen. Mit Mahlzeiten von weniger als 1 Stunde und einem Energieverbrauch von 1 bis 20 kWh je Tonne Produkt ist es möglich, Pulver mit den erwünschten Teilchengrößen von gleich oder unter etwa 1 ü zu erhalten.

Zur Herstellung von weichen Gerriten und Bariumtitanat

nach der Erfindung kann zweckmäßigerweise die im Patent

(Patentanmeldung P 22 46 204_e0) verwendete Vorrichtung verwendet werden. Diese wird in Verbindung mit der beiliegenden Zeichnung zur näheren Erläuterung einer speziellen Ausführungsform der Erfindung beschrieben.

Ein Zerstäubungstrockner-Granulator A wird mit einer dicken Aufschlämmung a (mit einem !Feststoffgehalt von 40 bis 50%) s bestehend aus Y/asser, den oe?ieiligen Reaktionateilnehmern und Bindemittel (beispielsweise Bentonit beziehungs~ weise Melasse), beschickte Das getrocknete und gekörnte Produkt c (welches vom Zerstäubungstrockner-Granulator A und vom Zyklon B kommt) wird im Trichter C gesammelt und dann kontinuierlich in die Fließbettreaktionsvorrichtung D eingeführte Das calcinierte Produkt d wird von der Fließbettreaktionsvorrichtung D kontinuierlich abgeführt₉ gekühlt und zum Naßmahlen beförderte

In der Pließbettreaktionsvorrichtung D wird die Eeaktionstemperatur durch Verbrennen von kohlenstoffhaltigen Brennstoff e mit Luft f innerhalb des Fließbettes konstant gehaltene Es wird nicht sulfurierter Brennstoff e₉ ganz gleichgültig, ob flüssig oder gasförmig, durch seitliche

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- ίο -

Düsen in die Heaktionsvorrichtunrj D eingeführt. Die Luft f wird durch eine durchlöcherte Platte an Boden des Fließbettes eingeleitet. Die die Fließbettreaktionsvorrichtung D verlassenden heißen Gase g werden durch Vermischen mit Luft f auf 400 bis 800⁰C abgekühlt und dem Zarstäubungstrockner-Granula.-tor A zugeführt. Außer den Gasen g wird der Zerstäubungstrockner-Graiuilator A mit heißen Gasen Ji ebenfalls auf einer Temperatur von 400 bis 800°G, die durch außen in einein Brenner Ξ erfolgende Verbrennung von Brennstoff e mit Luft χ im Überschuß erzeugt werden, beschickt. Es kann aber auch Luft f mit einer Temperatur von 25°C mit heißen Gasen h auf einer Temperatur von 400 bis 6OC⁰C₅ die durch außen in einem Brenner E erfolgende Verbrennung von. Brennstoff e mit Luft f erzeugt werden, vermischt werden und durch Zugabe dieses Gasgemisches zu den die Fließbettreaktionsvorrichtung D verlassenden heißen Gasen g können diese auf 400 bis 800 C abgekühlt werden. Die Gase g und h v/erden zum Verdampfen des Wassers, der Aufschlämmung a verwendet. Die vom Zerstäubungstrockner-Granulator A bei 150 bis 200°C herausströmenden Gase k scheiden die kleinsten Körner b im Zyklon E ab und werden dann in die Umgebung entweichen gelassen.

Bei Verwendung "des genannten Fließbettes kann das Kühlen des weichen Ferrites sehr rasch oder in gesteuerten Zeiten durch Regeln der Temperatur des eingeblasexisn Gases oder Gasgemisches mit einfachen bekannten Mitteln erreicht werden« In dieser \7eise .ist es mo'-glicli, die Eigenschaften des Ferrites beträchtlich zu beeinflussen« wie es bereits oben erläutert wurde»

Ede die Ferrite kennzeichnenden magnetischen Parameter sind -,νie fol"t:

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C". = magnetisches Sättigungsnonent pro Ivlasseneinheit; es ist der Index der chemischen und kristallographischen Reinheit.

_TH = Eigenkoerzitivfeld beziehungsweise Koerzitiv-

JL C

kraft, nämlich das negative magnetische Feld, welches die I.Iagnetisierung I der Probe auf 0 . "bringt.

Im' C.G.S»—System wird (e.m.) in elektromagnetischen Einheiten/Gramm (e.m.u./g) und _TH in Oersted (Oe) ausgedrückt.

JL C

Die Erfindung wird an Hand der folgenden nicht als Beschränkung aufzufassenden Beispiele näher erläutert.

Beispiel 1 Herstellung von M

Es wurde die in der Zeichnung dargestellte Vorrichtung verwendet. Die Fließbettreaktionsvorrichtung D wurde durch Verbrennen von 4,8 Nur/Stunde Methan (e) mit 45 Hur/Stunde Luft und 1 IfarVstunde Sauerstoff (f ) innerhalb der Fließbettmasse (0,2 rar Ferrit) auf der festgelegten Temperatur (1 050°C) gehalten.

Vom Zerstäubungstrockner-Granulator A wurden durch den Trichter G 38,2 kg/Stunde einer Mischung, bestehend aus Fe₀O-, und HgGO, in einem Molverhältnis von 1 : 1 mit Körnern mit einem durchschnittlichen Durchmesser von etwa 300 u, in die Fließbettreaktionsvorrichtung D eingeführt.

Der verwendete Hämatit hatte eine Reinheit von 99_?2% und

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enthielt 0,07% Schwefel. Aus der Fließbettreaktionsvorrichtung D wurden 3113 kg/Stunde Ferrit als Produkt abgezogen.

Die aus der Fließbettreaktionsvorrichtung D ausgetretenen heißen Gase g wurden durch Zugabe von 32 Km /Stunde Luft mit einer Temperatur von 25°C in Mischung mit Gasen nit einer -Temperatur von 600⁰G, die von außen liegenden Brenner E, in welchem 4,2 Hm-Vstunde !,!ethan mit 183 Nmv Stunde Luft verbrannt wurden, kamen, auf 600⁰C abgekühlt.

Das Gasgemisch mit einer Temperatur von 600°C wurde dem Zerstäubungstrockner-Granulator A, in welchen 96 kg/Stunde Aufschlämmung a (57,0 kg/Stunde H₂O + 25»0 kg/Stunde Fe₂O^ + 13,2 kg/Stunde HgGO, +0,75 kg/Stunde Polyvinylalkohol als Körnungsmittel) eingeführt wurden, zugeführt.

Die vom Zerstäubungstroclrner-Granulator A mit 180 C ausgetretenen Gase wurden im Zyklon B von den Pulvern befreit und dann abgeführt. Mit der im Zerstäubungstrockner-Granulator A gekörnten Mischung wurde das vom Zyklon B kommende Pulver vermischt und diese Masse wurde dann kontinuierlich durch den Trichter C in die Fließbettreaktionsvorrichtung D eingeführt.

Die durchschnittliche Verweilzeit der Feststoffe in der Fließbettreaktionsvorrichtung D betrug, etwa 4- Stunden.

Aus der Fließbettreaktionsvorrichtung D wurden kontinuierlich 31 »3 kg/Stunde Ferrit abgezogen, welche innerhalb 3 Stunden auf Raumtemperatur abgekühlt wurden.

Das so erzeugte Ferrit hatte die folgenden magnetischen Eigenschaften:

(j? = 20,1 e.m.u./g

A = ^{40 Oe}

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Die Röntgenuntersuchung des Produktes ergab, daß es vollständig aus LIgFeρ(X mit etwas Spuren von I:IgO und "ΓβρΟ₇ bestand.

Aus einer unter einen Elektronenmikroskop durchgeführten Korngrößenbestimmung ergab sich die durchschnittliche Größe der Teilchen des gelinde gemahlenen Produktes (JO Minuten in einer Kugelmühle durch das Naßverfahren und mit einem Energieverbrauch von 5 kWh je Tonne Produkt) zu etwa 0,5 M·

• Beispiel 2

Herstellung von BaTiO₇

In diesem Fall wurde wiederum die in der Zeichnung,dargestellte Vorrichtung verwendet«, Die Fließbettreaktionsvorrichtung D wurde durch Verbrennen-von 6,2 FmνStunde Methan . e mit 18 HmVstunde Luft und 10 NarVstunde Sauerstoff f. innerhalb der Fließbettmasse auf der erforderlichen Temperatur (1 185°G) gehaltene

Vom Zerstäubungstrockner-Granulator A wurden durch den Trichter C 41,6 kg/Stunde einer Mischung von Ba(XU und TiOg in einem Molverhältnis von 1 : 1 mit einem durchschnittlichen Korndurchmesser von etwa 250 μ in die Fließbettreaktionsvorrichtung D eingeführte Aus der Fließbettreaktionsvorrichtung D wurden $5 kg/Stunde BaTiO^ als Produkt abgesogen»■

Die aus der Fließbettreaktionsvorrichtung D ausgetretenen heißen Gase g wurden durch Zugabe von 15 Bar/Stunde Luft mit eine-r Temperatur von 25°0 in Mischung mit Gasen, die vom außen liegenden Brenner E, in welchem 6,Ό Nsr/Stunde Methan mit 250 liar/Stunde Luft verbrannt vmrden_s kamen ₉ auf 600 C abgekühltο ·

Das Gasgemisch trat in den Zerstäubungstrockner—Granulator A, in welchen 106 lir/Stundo Aufschlänsiunn; a (64 kg/Stunde wasser + 29,6 kg/Stunde EaCO, -ι- 12,0 kg/Stunde TiO₂ + + 0,4 kg/;3tunde Körnungssusatz) eingeführt wurden, ein.

Die vom Zsrstäubungstrocknsr-Granulator A mit 180⁰O ausgetretenen Gase wurden im Zyklon B von den Pulvern "befreit und dann abgeführt. LIit der in Zerstäubungstrockner-Granulator A gekörnten Llischung wurde das vom Zyklon B kommende Pulver vermischt und die ganze !.lasse vrar&e ds.nn kontinuierlich durch den Trichter C in die Pließtsttreaktionsvorrichtung D eingeführt.

Die durchschnittliche Verweilzeit der Feststoffe in der Fließbettreaktionsvorrichtung D betrug etiira 3 Stunden.

Aus der Fließbettreaktionsvorrichtung D wurden kontinuierlich 35 kg/Stunde BaTiO-, abgezogen, welche dann innerhalb 2 Stunden auf Raumtemperatur abgekühlt wurden. Daraufhin -wurde das Produkt 30 LIinuten lang in einer Kugelmühle mit einem Energieverbrauch von 5 kV/h je Tonne Produkt gemahlen.

Die Eöntgenanalyse des Produktes ergab, daß es 96 bis -iges BaTiO-z war. Es wurden Spuren von titanaten, wie Ba^Ti₀OQ_n , festgestellt.

98%-iges BaTiO-, war. Es wurden Spuren von anderen Barium-

Aus der Untersuchung unter einem Elektronenmikroskop ergab sich die durchschnittliche Größe der durch 30 Hinuten langes !.!ahlen in einer Kugelmühle nach dem Naßverf aliren erhaltenen Teilchen zu 0,5 bis 1,2 αι.

Patentanspruch 0 9 S 2 3 / 1 G S 2

Claims

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Patentanspruch-

Verfahren zur Herstellung von einfachen, gemischten oder substituierten weichen Perriten beziehungsweise von Bariumtitanat durch Umsetzen der Ausgangsstoffe bei erhöhten 'Temperaturen sowie, vorzugsweise gesteuertes, Kühlen und, vorzugsweise naß erfolgendes, Mahlen des erhaltenen Produktes, bei dem man

a). eine Auf sohl ämraung, bestehend aus den Reaktionsteilnehmern, Viasser und gegebenenfalls 1 oder mehr Binde- tmd/oder Dispergiermitteln, trocknet und körnt, - wobei man die, gegebenenfalls mit getrennt erhaltenen heißen Gasen vereinigten, von der Stufe b) kommenden heißen Gase verwendet, und

b) das Calcinieren der in der Stufe a) erhaltenen Körner 0,5 bis 4 Stunden lang in einer Fließbettreaktionsvorrichtung in einem erhitzten Gas beziehungsweise Gasgemisch durchführt,

nach Patent.....(Patentanmeldung P 22 46 204.0), dadurch gekennzeichnet, daß man für die Aufschlämmung der Stufe a) als an sich bekannte Reaktionsteilnehmer ein oder mehrere Eisenoxyde, -hydroxyde und/oder -carbonate und eine Verbindung beziehungsweise Verbindungen mit dem für das Ferrit vorgesehenen Kation beziehungsweise den für das Ferrit vorgesehenen Kationen oder Titandioxyd und eine Bariumverbindung einsetzt und die von der Stufe b) kommenden heißen Gase mit Eintrittstemperaturen von 400 bis 800⁰C in die Stufe a) einführt sowie das Calcinieren

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der in der Stufe a) mit einer durchschnxttlichen Teilchengröße von 150 bis 3OO ;ti erhaltenen Körner im Falle der Herstellung von Perriten bei Temperaturen von 700 bis ■ 1 10O⁰C und im Falle der Herstellung von Bariumtitanat bei Temperaturen von 1 150 bis 1 200°C durchführt, wobei man als erhitztes Gas beziehungsweise Gasgemisch in die Fließbettreaktionsvorrichtung ein außerhalb oder innerhalb der Fließbettreaktion in an sich bekannter Weise erhitztes und je nach dem herzustellenden Produkt oxydierendes, reduzierendes oder inertes Gas "beziehungsweise Gasgemisch einbläst.

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