DE2351970C3 - Wasserlösliche Azoverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als faserreaktive Farbstoffe - Google Patents

Description

IIO.,S / ''*> N NB (I) _|o

SO·, / Pie vorliegende Rrfmdung belrilTl neue, wasser

lösliche, als fiiserrciiklive Farbstoffe gceigiiclc A/o-

enlsprechen. in welcher /. eine Gruppierung der verbindungen, die in Form der freien Säuren der Formel I₅ nllgenieincn Formel

CW₁ CII, A (2) ?°^l"

oder

N N B

CU CH,

(3)

bedeutet, worin A eine N.N-Dialkylaminogriippe mil I bis 4 Kohlenstoffatomen für Alkyl oder den . afkiih'scfi abspaftbarcn Rest einer ein- oder mehrbasischen Säure darstellt, und 13 den Rest einer SO, /

entsprechen, in welcher Z eine Gruppierung der Formel

nente der Anilin-, Naphthol-, Naphthylamine Aminonaphthole Pyridone Aminopyridine I-Phenyl-j-aminopyrazol- oder l-PhenyI-5-pyrazolonircihc bedeutet, der am aromatischen und/oder heterocyclischen Ring durch Alkyl-, Alkoxy-, Oxalkyle Cyanalkyl-, Aminoalkyl- oder Alkoxyalkylgruppcn mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen fur Alkyl und Alkoxy oder Chloratome. Bromatome, Cyan-, Sulfonsäure-, Vinylsulfonyl-, //-SuI-fatoälhylsulfonyle Phenylazo-, Sulfophcnylazo-, pisulfophenyl - vinyl - sulfonyl - azo-, Acetyl-, iBenzoyl-, Acetylamino-, Benzoylamino-, Methylbenzoylamino-, Chlorbenzoylamino-, Acetylami-, nobenzoylamino-, Carboxyl-, Phcnylamino-, Toluylamino- oder Naphthylaminogruppen substituiert sein kann.

2. Verfahren zur Herstellung der in Anspruch 1 genannten und definierten Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der allgemeinen Formel (4)

oder

ClI₂ CFI, Λ

CU ClU

SO₃H

HO₃S-

(4)

in welcher Z die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat oder die ^-Hydroxyäthylgruppe darstellt, nach üblichen und bekannten Methoden äiazotiert und mit einer Azokomponentc der Forme! (5)

jo bedeutet, worin A eine N.N-Dialkylaminogrtippe mil I bis 4 Kohlenstoffatomen für Alkyl oder den alkalisch abspaltbaren Rest einer ein- oder mehrbasischen Säure darstellt, und B den Rest einer wasserlöslichen oder wasserunlösiichen Azokomponente der Aniline Naphthol-, Naphthylamine Aminonaphthole Pyridone Aminopyridine l-Phcnyl-5-aminopyrazol- oder l-Phenyl-5-pyrazolonreihe bedeutet, der am aromatischen und/oder heterocyclischen Ring durch Alkyl-, Alkoxy-, Oxalkyl-, Cyanalkyl- oder Alkoxyalkylgruppen mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen für Alkyl und Alkoxy oder Chloratomc, Bromatome, Cyan-, Sulfonsäuren VinylsulfonyN, //-Sulfatoäthylsulfonyl-, Phenylazo-, Sulfophenylazo-, Disulfophenylvinylsulfonyl-azo-, Acetyl-, Benzoyl·, Acetyl-amino-, Benzoylamino-, Methylbenzoylamino-, Chlorbenzoylamino-, Acetylaminobenzoylaminoe Carboxyl-, Phenylamino-, Toluylamino- oder Naphthylaminogruppen substituiert sein kann.

Die vorliegfnde Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Amin der alluemcinen Formel (4)

SO₃H

HO₃S

NH,

SO₂- Z

H-B

(5)

in welcher B die in Anspruch I genannte Bedeutung hat, bei Temperaturen zwischen etwa O und etwa 40'C und bei pH-Werten zwischen O und 9 kuppelt, und, falls der so erhaltene Farbstoff die /i-Hydroxyäthylgruppe für Z enthält, diese durch Verestern mit Amidosulfonsäure in Gegenwart einer organischen Base oder mit Chlorsulfonsäure in N-Methylpyrrolidon oder mit in welcher Z die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat oder die //-Hydroxyäthylgruppe darstellt, nach üblichen und bekannten Methoden diazotiert und mit einer Azokomponente der Formel (5)

H-B

in welcher B die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat. bei Temperaturen zwischen etwa O und etwa 40 C und bei pH-Werten zwischen O und 9 kuppelt,

und. falls der so erhaltene hiibsiolf die //-Hydroxylilhylgruppe für 7. enthüll, diese durch Verestern mil Amidosulfonsihre in (iegenwart einer orgiinischcn Base, wie Pyridin oder Pieolin, oder mil Chlorsulfonsäure in N-Melhylpyrroiidon oder mit Schwefelsäure in den entsprechenden Schwefelsäureester überführt.

Für Λ als Rest einer ein- oder mehrbasischen Siiiire kommen beispielsweise folgende Reste in Bclraihl: -Cl, IJr, -C)SO₁H, SSO₁H. OPO₁H,. -OCOCf f., oder SO₂ CH₁. "10

Von besonderer Bedeutung sind diejenigen Farbstoffe der genannten allgemeinen Formel (I). bei denen Z die//-SulfaloälhylsLilfon-oder die Vinylsulfnngruppe uarslcllt. da diese über die entsprechende Diazokomponente technisch am einfachsten /ugünglieh sind.

AlsAzokomponcntcn II - B können sowohl wasserlösliche, wie beispielsweise sulfonsäuregruppcn- oder carbonsäurcgruppcnhaltigc, als i.uch wasscrunlösiichc kiipplungsrähigc Verbindungen eingcsct/l werden, die selbst eine Azogruppe enthaften können.

Von der großen Anzahl der zur Herstellung der neuen Farbstoffe geeigneten und verwendbaren Azokomponentcn seien beispielsweise folgende als bc-Vorzugt verwendbar genannt:

Die N-Mono- und N-Dimcthyl- sowie dk. N-MonoündN-Diäthyl-Verbindungen des Anilins, o-Toluidins, m-ToIuidins und m-Chloranilins, die N-Mono- und N-Di-//-oxäth>;-Verbindungen des Anilins und m-Toluidins, N-Äthyl-N-Zi-cyanäthylanilin und m-toluidin, N-Älhyl-N'/Z-oxäthylanilin und -m-loluidin, N -Äthyl -N-il- cyanäthyl - 2 - methoxy - 5 - acetaminoanilin, N-Athyl-N-zZ-cyanathyl^S-dimethoxy-anilin, N-DiathyW-methoxy-S-methylanilin, m-Toluidin, m-Anisidin.

Verfahrensgemäß hergestellte Farbstoffe, die beispielsweise m-Toluidin oder m-Anisidin als Azo-'ikomponente enthalten, können anschließend in bekannter Weise mit einem Carbonsäurehalogenid oder -anhydrid acyliert werden.

Ferner seien folgende Azokomponenten als bevorzugt verwendbar aufgeführt:

S-Cyano-^-methyl-o-hydroxy-pyridon (2), S-Cyano-l/l-dimethyl-o-hydroxy-pyndon (2), 4 Methyl-6-hydroxy-pyridon(2)-3-suIfonsäure, l,4-Dimethyl-6-hydroxy-pyridon-(2)-3-suIfonsäure,

2,6-Diamino-3-cyan-4-^tnethylpyridin, 2,6-Bis-(monomethylamino)-3-cyan-4-methyl-

pyridin,
2,6-Bis(-/i-hydroxyäthylamino)-3-cyan-4-methyl-

pyridin,
2,6-Bis-(-y-methoxypropylamin)-3-cyan-4-me-

thylpyridin,
2-Naphthol, 1 -Naphthol-4-sulfonsäure,

2-Naphthoi-7-suifonsäure,
2-Naphthol-S-sulfonsäure,

2-Naphthol-6,8-disuIfonsäure, l-Naphthylamin-4,6- und -4,7-disulfonsäure, l-Naphlhylami/i^S-disulfonsäure, l-Naphthylamin-3,6- und -5,7-disulfonsäure, 2-Naphthylamin-J-sulfonsäure, 2-Naphthylamin-5- und -6-sulfonsäure, 2-N-MethylaminonaphthaIin-6- und -7-sulfonsäure,

l-Phenyliimino-naphihaliii

2-NaphlhylHmin-3.6- und -3,7-disulfonsiUire, S-Naphlhylfimin-fi.B-clisulfonsüure, 2-Nanhlhylamin-5,7"disulfon.siiure, 2-Amin<>-8-niiphih()|-6-.suironsäuro.

2-N-Melhyliimino-8-naphlhol-6-sulfonsiiure,

2PhliKhhlirä

2p-Tolyliimino-8-naphthol-6-sulfonsüiire. 2-Amino-8-naphthol-5-sulfonsüurc, 2-Ben>Oylam)no-8-napnlhol-6-Kulfi)(isiiurc, 2-Benzoylamino-5-naphlhol-7-siilfonsütire, l-Amino-S-naphthoM/j-disulfonsäurc, l-Acetylamino-8-naphlhol-3,6-diiiulfonsiiiire, l-Benzoylamino-S-naphlhol-S/i-disulfonsäurc, l-(.V-Chlorbenzoylamino)-8-naphlho!-3.6-di-

sulfonsüurc,
l-(3'-Acetaminobenzoylamino)-8-naphlhol·

3,6-disulfonsüurc,
l-(4'-Acetaminobcnzoy|amino)-8-naphthol-3,6-disulfonsäurc,

l-Acetylamino-S-naphthol^.o-disulfonsäure, l-Benzoylamino-8-naphthol-4,6-disulfonsäure, l-(3'-Chlorbenzoylamino)-8-naphthol-4,6-di-

sulfonsäurc,
I -(3'-Acetaminobenzoylamino)-8-naphthol-

4,6-disulfonsäure,
l-i^-'-Acetaminobcnzoylaminol-S-naphlhol-4,6-disulfonsäure,

N-Phenyl-N'-S-oxy-S.o-disulfonaphthylharnstoff, N-Phenyl-N'-S-oxy^o-disuIfonaphthylharnstoff, l-Phenyl-3-methyl-5-aminopyrazoi, l-(4'-SuIfophenyl)-3-mcthyl-5-amino-pyrazoi, l-(4'-//-Sulfato-äthylsulfonyIphenyl)-3-melhyl-

5-amino-pyrazol,
l-{2'-Methoxy-5'-sulfatoäthylsulfonylphenyl)-

3-methyl-5-amino-pyrazoI,
l-(4'-Methoxyphenyl)-3-nielhyI-5-aminopyrazol,

5-aminopyrazol,

l-(4'-Sulfophenyl)-3-carboxypyrazolon(5), i

pyrazolon(5},
I-(2'-Chior-5^/-sulfophenyl)-3-mcthyl-

pyrazolon{5),
l-(2'-Chlor-6'-methyl-4'-sulfophenyl)-3-methylpyrazolon(5),

I -(4'-Sulfophenyl)-3»methyl-pyrazolon (5) und l-b'-Chlor-o'-methylphenyO-S-melhylpyrazolon(5).

Zur Isolierung der verfahrensgemäß hergestellten Farbstoffe werden die angefallenen Farbstofflösungen oder -suspensionen gegebenenfalls mit Alkalihydroxideii, AlkaJicarbonaten oder mit Säuren auf einen

55> pH-Wert von 5,5 bis 7,5 gestellt, und die Farbstoffe anschließend durch Aussalzen mit Alkalichloriden, wie Natrium- oder Kaliumchlorid oder durch Sprühtrocknen der wäßrigen Lösungen abgeschieden. Die erfindungsgemäßen Azofarbstoffe eignen sich

;6o vorzüglich zum Färben und Bedrucken von nativen und regenerierten Cellulosefasern, wie Baumwolle/ Leinen oder Viskosekunstseide. Sie werden zu diesem Zweck nach einem für Reaktivfarbstoffe gebräuchlichen Färbe- oder Druckverfahren auf Textilmaterialien aus den genannten Fasern aufgebracht und mit Hilfe eines säurebindenden Mittels, wie Natrium- oder Kaliumhydroxid, Natrium- oder Kaliumcarbonat, Dinatriumphosphat, Natriumhydrogencarbonaf oder

y. iliih vor, während »der mich (Ium Appli-/icrcn der Farbstoffe nuf das FusormnitMiiil mil'· liubmclu wird oder mit clem eins Texiilmaien'fil vor. wilhrciul oder nach clem ΛρρΙί/icrcn der Farbstoffe behandelt wird, bei gewöhnlicher oder erhöh I π Temperatur fixier'. Darüber hinaus eignen sich die neuen Farbstoffe zum Färben oder Bedrucken von Fasern oder Geweben aus stickstoffhaltigen Fasern sowohl natürlicher als auch synthetischer Herkunft, wie beispielsweise von Fasern oder Geweben nn* Seide, Wolle, Polyamid- oder Polyurethanfasern Hinsichtlich der genannten stickstoffhaltigen Fasern sind die neuen Farbstoffe in erster Linie für das Färben von Wolle geeignet, Zum Färben von Wolle und Polyamidfasern werden die neuen Farbstoffe beispielsweise nur, einem neutralen, vorzugsweise aber schwach sauren Färbebad von gleichbleibendem oder praktisch gleichbleibendem pH-Wert auf diese Fasern aufgebracht. Man färbt dabei vorzugsweise zwischen 40 C und 120 C in Gegenwart von Verbindungen, die für das Färben stickstoffhaltiger Tcxlilmalerialien gebräuchlich sind, wie beispielsweise Natriumsulfat. Ammoniumacclat, oberflächenaktiven Verbindungen, wie quaternärc Ammoniumsalze und nichtionische Netz- und Dispergiermittel. Insbesondere der Zusatz

- von /y-N-methylaminoäthansulfonsaurcin Nalriumsal/ hat sich für die Egalität der erhaltenen Färbungen als sehr günstig erwiesen. Der pH-Wert des Färbebades kann während des Färbevorganges durch Zusatz von Säuren oder sauren Salzen bzw. Alkalien oder alkalischen Salzen auch verändert werden, bei-

. spiclsweise derart, daß man den Färbeprozeß bei pH 4,5 beginnt und während des Färbevorganges auf 7,5 erhöht.

Die erfindungsgemäßen Azofarbstoffe ergeben auf nativen und regenerierten Cellulosefasermaterialien Färbungen mit sehr guten Waschechtheiten und guten Lichtechtheiten. Gegenüber stickstoffhaltigen natürlichen oder synthetischen Fasern, wie Wolle, Polyamide oder Polyurethane, besitzen sie ausgezeichnete Affinität.

Die mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen hergestellten Färbungen besitzen gute bis sehr gulc Lichtechtheiten und zeichnen sich durch sehr gute

- NaLechtheiten gegenüber Waschen, Walken und Dekatieren aus.

Die neuen Azofarbstoffe zeichnen sich gegenüber Azofarbstoffen, die in o- und p-Stellung zur Azogruppe keine Sulfonsäuregruppen enthalten, sonst jedoch strukturt'l gleichartig sind, durch eine verbesserte Löslichkeit in schwach sauren und insbesondere in alkalischen wäßrigen Färbeflotten oder Druckpasten, durch bessere Auswaschbarkeit nichtfixierter Farbstofianteile von der Faser und ins-■ besondere durch reinere Farbtöne und durch bessere Wasch- und Reibechtheiten aus.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe unterscheiden sich von den Farbstoffen, denen die unsulfonierte Diazokomponente 1 -Aminobenzol-3-^-sulfoäthylsulfon zugrunde liegt, durch eine stark bathochrome Verschiebung der Farbtöne. Dadurch werden Farbstoffe von sonst nur schwierig zu erreichenden Farbnuancen zugänglich.

Aufgrund der Substitution mit Sulfonsäureestern in o- und p-Stellung besitz' die Vinylsulfongruppe, die durch Behandlung mit alkalisch wirkenden Mitteln aus der Gruppierung —SO₂—CH₂—CH₂—A gebildet wird, eine erhöhte Reaktionsfähigkeit gegenüber Hydroxyl-. Thiol- und Aminogruppen iJu-st erhöhte Reiikliviiiil lsi übernisclKüid und wai iiu'u vorhersehbar Farbstoffe der yen.innlcn Foimel Hi eignen sich daher besonders μιιΙ für .Scliiivlllixier· i.i··! s Nicdriglempcraiiirvcrfahrcii zum Für bun und He drucken von Celluioscfa.scrmiilcrialien, wobei im Ver gleich mil bekannten Farbstoffen, die als Reaktiv gruppe die Vinylsiilfofiimippe mifwci'un. deiiilitli verkür/le Fixicr/eilen erforderlich sind, ίο Auch beim Anfilrbcn von Wolle nach Niedrig lemperaluriiirbcvcrfahren. beispielsweise hui 80 ( Färbetcmperalur. er/icll man bereits die miixinwk' Fixierung auf der Faser, während die bekannten vergleichbaren Vinvlsiilfonfarbsloffe ersl ab 95 bis 100 C innerhalb der im Färbeverfahren vorgeschriebenen Färbedauer optimale Fixierwerte aufweisen.

So liefern die neuen Farbstoffe bereits nach durchschnittlich 2 bis 5 Minuten Fixier/eil volle, kräftige Färbungen auf Baumwolle und Wolle, während mit den strukturell nächslverglciclibnrcn bekannten Farbstoffen der DT-PS 12 76842. der DT-OS 19 11 427 und der DT-OS IV 08 846ü/s auch mit den Farbstoffen , der DT-OS 20 >4 198 in dieser Zeit nur farbschwache

Färbungen erhallen werden.

Daneben besitzen sie gegenüber den Farbstoffen der DT-PS 12 76 842 eine nicht vorhersehbare deutlich bessere Waschechtheit

Als weitere Eigenschaft der neuen Farbstoffe ist die gute Kombinierbarkeil sowohl untereinander als auch mit anderen Farbstoffen hervorzuheben.

Die folgenden Beispiele erläutern das Herstellungsverfahren.

Beispiel 1

0.1 Mol l-Aminobcivol-5-vinylsulfon-2,4-disulfonsäurc werden in 150 ml Wasser gelöst, mit 50 g Eis und 25 g 37%igcr Salzsäure versetzt und unter Rühren durch Zutropfcn von 20 ml 5n-Natriumnitritlösung diazoticrt. Nach 15 Minuten entfernt man den ge-

ringen Überschuß an salpetriger Säure mit wenig Amidosulfonsäurc. Das Diazoniumsalz fällt teilweise aus. In diese Suspension streut man 0,1 Mol 2-Amino-8-naphtho!-6-sulfonsäure Die Kupplung ist nach etwa 2 Stunden bei einer Temperatur von 15'C bis

20 C beendet. Man slelll mit Soda den pH-Wert der Farbslofflösung auf 6,5 ein und salzt mit 25% Kaliumchlorid aus Nach 6 Stunden Rührzeit wird der Farbstoff abfiltriert und getrocknet. Der Farbstoff ergibt auf Wolle aus schwach essigsaurem,

80'C heißem Färbebad klare, blaustichigrote Färbungen von sehr guter alkalischer Schweißechtheit und sehr guter Lichtechtheil.

Beim Bedrucken von Baurnvvoll- oder Zellwollgewcbe erhält man in Gegenwart eines alkalisch

wirkenden Mittels bereits nach 1 Minute Fixierzeit einen voll entwickelten, roten Druck von sehr guter Naßechiheit und von guter Lichtechtheit.

Der so erhaltene Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel

SO, H

HO₃S

N- N

HO

SO₃H

Beispiel 2

Π.j Mol l-Aminobcn/())-5-viny).sulfo[i-2,4-di.sulfonsäurc wird in 150 ml Wasser gelöst, mit 50 g Eis und 25 g Salzsäure. 37%ig, versetzt und unter Rühren durch Zutropfen von 20 ml 5n-Natriumnitrit!ösung diazotiert. Nach 15 Minuten zerstört man den geringen Überschuß an salpetriger Säure mit wenig Amidosulfonsäure. Das Diazoniumsalz fällt teilweise aus. Man versetzt diese Suspension mit 0,1 Mol N-Äthyl-N-^-cyanäthyl-m-loIuidin, gelöst in 200 ml Wasser, und 10 g 37%iger Salzsäure und stellt durch Zugabe von Soda auf pH 1,5 bis 1,8. Die Kupplungsreaktion ist nach 10 Stunden beendet. Man bringt den ausgefallenen Farbstoff durch Neutralisieren (pH 6.5) mit Soda in Lösung, klärt und JaIIl den Farbstoff durch Zugabe von 15% Kaliumchlorid. Nach dem Trocknen erhält man ein hellbraunes Pulver, das auf Wolle aus 80 C" heißem, schwach essigsaurem Bad eine sehr gut naßechte Rotbraunfärbung ergibt.

Der so erhaltene Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Forme!

Sf)₁H

IH)₅S

N N

, /
SO₂

C₂W₄ CU

CH CH₂

0.1 Mo!
säure wird

Beispiel 3
-Aminobcn/ol-5-vinylsulf(jn-2,4-di.sulfon-

durch Zutropfen von 20 ml 5n-NalriumnitritIösung diazotiert. Nach 15 Minuten zerstört man den geringen Überschuß an salpetriger Säure mil wenig Amidosulfonsäure. Das Diazoniumsalz fällt teilweise aus. Man streut in diese Suspension 0,1 Mol 2-Naphthylamin-5-suIfonsäurc ein. Durch Zugabe von Soda stellt man auf pH 25 bis 3,0. Nach beendeter Kupplung neutralisiert man mit calcinicrlcr Soda bis zu einem pH-Wert von 5,5 bis 6,5 und salzt den Farbstoff mit 28% Natriumchlorid bei 0°C bis 5"C aus. Man erhält nach dem Abfillrieren und Trocknen ein dunkelrotes Pulver, das auf Wolle aus 80''C heißem, schwach essigsaurem Bad eine sehr gut naßechte und lichtechte Rotfärbung ergibt. Beim Färben von Baumwolle nach einem Klotz-Kurzverwcilverfahrcn in Gegenwart eines alkalisch wirkenden Mittels erhält man nach etwa 1 bis 5 Minuten eine voll entwickelte Färbung mit guter Licht- und sehr guter Naßechtheit. Der so erhaltene Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel

- N-

SO₃H

HOjS -/ \ h

Γ
Sf)₂

CH-CH₂

Wenn man wie in den vorstehenden Beispielen I bis 3 angegeben verfährt, jedoch als Diazokomponente die in Spalte I und als Azokomponenten die in Spalte 11 der nachstehenden Tabelle aufgeführten Verbindungen

in

15OmI Wasser gelöst, mil 50 g Eis 35 einsetzt, so erhält man ebenfalls wertvolle wasser-

n 15 g,

und 25 g Salzsäure. 37%ig. versetzt und unter Rühren lösliche Azofarbstoffe.

Hl Dia/ukiimponctilc·
I

(II) A/okomponcnli·

!•arhliin
auf Kaum

Ml

IKi.s

SO ( II.. (H ' ' SO₁II

Ml₂

ml.

SO₁I!

UO₁S

ml. bliius

SO; (II; < H₂ O C

Si)₁II

NH.

HO₁S

ml. häuslich!!·'

SO ( II; ( II; (I

HO

SO₁[I
Ml.

SO. CII, (II, I!i

desgl.

rol. blauslichiy

SO Il

709 640/291

Fortsetzung

Nr. (I) Diazokomponente

(M) Azokomponcnlc Π

HO₃S-

NHj

1--SO₂- -CH₂-CH₂-S-SO₃M HO₃S -

SO₃H

NH₂

MO₃S-I

SO₂-CH₂-ClV SO₁CIJj

I desgl.

SO₃II , NH₂

Kh HOjS-

SO₂-CH₂-CH₂-OCOCHj

Il HOjS -

SOjII

J- SO₂-CH₂-CII₂-N(CHj)₂

f SO₃H

NHj

HO₃S -ι

HO₁S-

'! _/' SO₂ -CII₂-CH₂ N(CHj)₂

Y SO₁II

NII₂

; J So₂ cm C^-H₂

SO₃II

dcsyl.

dcsgL

desgl.

desgl.

NHCHj

J.

N(CH₃),

10

!•'arblmi

uuf iUiuinwolle

rot. hliiuslichig rol, blauslichig rot. blauslichig rol, blausiichig rot, blauslichig gelb

gelb

desgl.

If. ck-gl.

NIIC₂IU

desgl.

NIlCH₁ «clb

desgl.

N(CIi₁I₂ «el h

11

Fortsetzung

Nr. (I) Diazokompoiienie

NH₂

19 HO₁S

20 desgl.

21 desgl.

22 desgl.

ZJ desgl.

SO₂ CU CH₂

(ll)Azokomponenle II

NHCjH₅

6 '■"■

N(C₂U₅J₂

NHCH.,

N(CHj)₂

NIIC₂H₅

12

Farbion

uuf Baumwolle

gelb

gelb

gelbbraun

gelbbraun

gelbbraun

24 desgl.

gelbbraun

25 desgl.

2(> liesgi.

NIICH,

U ■«

N(CHj)₂

1 .! -Cl

gelb

gelb

27 desgl.

i ei

gelb

2K desgl.

gelb

Jf) desgl.

NIlC₂IL₁OlI

gelb

JO desgl.

gelb

NIIC₂IL₁OII

.11 desgl.

gelbbraun

13

Fortsetzung

Nr. (I) Diazokomponente I

Nil,

32 IK)₁S -A)

I¹ ,J SO, CU - CM₂

SO₁II

(II) Aznkoniponentc Il

N(C₂M₄OM)₂

■y/

>/ ι ή

C₂M₅

14

Farbton

auf Baumwolle

gelbbraun

33 desgl.

«librium

C₂II₅

34 desgl.

C₂II₄OM

rotbraun

35 desgl.

! C₂II₄OII

C₂H,

rotbraun

36 desgl.

37 desgl.

H₁CO

„/ NMC(KII₁ (,M₅

C₂II₄CN

11.,CO f,'

¹ (KII,

rotbraun

roibraun

38 desgl.

39 dcsgl

K₁C(J

NII₂

cn.,

rotbraun

fclbhiiiun

40 desgl.

41 dcsgl.

NII;

■ CKMj

CH₁

J CN

MO ■'' _N O Il

gelbbriiun

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>ι· I; iK< >ni|ii>iuiili

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I. ί Il ( Il

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IiI Λ/οΚίκηριιιιΐ'ΐιΐν

( N

IK) _N ο

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16

l'iirbioii

,■Ulf |)n um wollt.'

S(JJI

46 desgl.

47 desgl.

48 clesj:i

49 desgl.

50 desgl.

51 desgl.

52 desgl.

53 dcsgl

54 dcsgl

IK) · ,, O

Il

πι»

S(JJI

HO Jl,

cn,

As

OH

So₃H

/A-OH

SO₄II

-OH

HO₃S -

OH

SO₃H

SO₃H

NH,

HO₃S ^J J-' ₇/ SO₃H

HO₃S VA//'

NH₂

lielb

orangcfarlicn

rol. gnlbsdclijg

iorangerarben

orangefarben

uclb

orangefarben

orangefarben

rot, blaustichig

rol

rol

709 640/291

17

l-Orlsui/ιιιιμ Nr (

NU»

^|! 1 SO; CII CH, SO₁II

5ft ik-ϋμΙ

ilesgl.

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61 . .desgl.

62 desgl.

163 desgl.

M desgl.

65 desgl.

66 desgl.

(II) Il

IiO₁S

NIU H,

'. NlK

HO₁S HN

ι ί J

HO₁S

NIIj

SOjII

Nil,

SOjll

S-NII₂

11 OjS

NHCII,

18

HO₃S

NH- NH₂

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SOjH

HO₃S

Ι',Ι ι hl on

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roi. lil.iusiichjj;

[IL¹I I)I)IiIIMl

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19

III Di

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20

(I)) A/nkomponuniv

l'iirhliiii iiiif Ki

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SO₁II

SO₂- CII CII₂

OK desgl.

;69 - desgl.

70 desgl.

71 desgl.

IK) Nil C ''

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SO₁II IK) Nil CO (II,

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IK)₁S ' I¹ ' SO₁II IK) Nil (O

tllOjS -Cl/ ^SOj"

HO NIICOCIIj

rol

ml

liOjS

rol

rol

S O₁II

72 dcsgl.

NH₂

gelb

73 desgl.

74 desgl.-

75 dcsgl.

HjC-f^N\

N—f >-SOjH

NH₂

N-

NH_{2 ;}HjCb

gelb

CHj-CH₂

OSO₃H

NH₂

SO₂-CH₂-CH₂-OSOjH

76 dcsgl.

HjC -Y

N —<f V- OCH₃

NH,

21

Ni III [)iii/ii|ii)ii!piininli

Nil,,

77 IK)₁S

¹ ί so. cn cn.

SO₁H

7Η desgl

Α/ιιΙ.ΐ'Μίρ.'Ιιι'ΐιΙι-

II.«

IiOOt

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22

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N , SO₁I

I iifliu.ii .ml

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T) desgl.

^-'^^S^r^r^t^w^jrwlillm^'

Kl

desgl.

12 desgl.

desgl.

IM

( I
N SO₁II

I I

Cl
N

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N ■''' SO₁II

( H₁

N -'' / SO₁Il

/ ^x

Cl

H₁C ^N J-x

! N ■-• ,

gelb

gelb

gelb

Beispiel 84

0,2 Mol l-Aminobenzol-S-vinylsulfon^-disulfon- 3 Stunden bei 5°C bis K)⁰C nach. Daraufstellt man

$äure werden in 300 ml Wasser gelöst, mit 100 g Eis den pH-Wert mii Natriumhydrogenearbonat auf 4

Und 50 g 37%iger Salzsäure versetzt und unter Rühren bis 5 ein. Man rührt 6 Stunden nach. Die Farbstoff-

durch Zutropfen von 40 ml 5^?n-Natriumnitritlösung lösung wird geklärt, neutralisiert und sprühgetrocknet,

diazotiert. Nach 15 Minuten beseitigt man den gc- 55 Man erhält ein schwarzes Pulver, das auf Wolle und

ringen Überschuß an salpetriger Säure mit wenig Baumwolle eine sehr gule naßcehtc Marineblau-

Amidosuifonsäure. Das Diazoniumsalz fällt teilweise färbung ergibt.

aus. Man versetzt diese Suspension mit 0,1 Mol Der so erhaltene" Färbstoff entspricht in Form der

1-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure und rührt etwa freien Säure der Formel

SO₃H

H₂N OH

SO₃H

H O,S

SO₂ HO₃S CH=CH₂

Beispiel 85

0,2 Mol l-Aminobenzol-5-vinyIsulfon-2,4-disuIfonsäure werden in 300 ml Wasser gelöst, mit 100 g Eis und 50 g 37%iger Salzsäure versetzt und unter Rühren durch Zutropfen von 40 ml 5 n-Natriumnitritlösung diazotiert. Nach 15 Minuten beseitigt man den geringen Überschuß an salpetriger Säure mit wenig Amidosulfonsäure. Das Diazoniumsalz fällt teilweise aus. Man versetzt diese Suspension mit 0,1 Mol l-Amino-8-naphthol-4,6-disulfonsäure und rührt etwa

3 Stunden bei 5°C bis 1O⁰C nach. Darauf stellt man den pH-Wert mit Natriumhydrogencarbonat auf 4 bis 5 ein. Man rührt 6 Stunden nach. Die Farbstofflösung wird geklärt, neutralisiert und sprühgetrocknet. Man erhält ein schwarzes Pulver, das auf Wolle und Baumwolle eine sehr gut naßechte Marineblaufärbung ergibt.

Der so erhaltene Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel

SO₃H

H₂N SO₁H

Beispiel 86

0,1 Mol l-Aminobenzol-S-vinylsulfon^-disulfonsäure werden in 150 ml Wasser gelöst, mit 50 g Eis und 25 g 37%iger Salzsäure versetzt und unter Rühren durch Zutropfen von 20 ml 5 n-Natriumnitritlösung diazotiert. Nach 15 Minuten zerstört man den geringen Überschuß an salpetriger Säure mit wenig Amidosulfonsäure. Das Diazoniumsalz fäJJt teilweise aus. Man versetzt diese Suspension mit 0,1 Mol m-Toluidin, gelöst in 200 ml 7%iger Salzsäure. Die Kupplung ist nach etwa 12 Stunden bei einer Temperatur von 15⁰C beendet. Man stellt mit Soda den pH-Wert der Farbstofflösung auf 6,5 ein. Dann kühlt man die Farbstofflösung auf 5° C ab und tropft 0,11 Mol Acetanhydrid zu, wobei man den pH-Wert durch Zugabe von 10%iger Natronlauge auf pH 6 hält. Anschließend rührt man 2 Stunden nach. Die FarbstoffJösung wird geklärt und sprühgetrocknet. Man erhält ein braunes Pulver, das auf Wolle und Baumwolle gelbe Färbungen von sehr guten Naßechtheiten ergibt. Der Farbstoff entspricht in Form

der freien Säure der Formel

SO₃H

HO,S

NH-CO-CH₃

l09 640/291

Claims (1)

1. 'L·

   hilentiinsprliche:

   Schwefelsäure in den unhprcehenden Schwefel· süiireesier llburWhrl.

   3, Verwendung der Verbindungen geniiUt An-I, Verbindungen, die in Form der freien SiIuren spruch I als Fiirbsloffe /um F-ärben oder 'Jeder allgemeinen Formel I s drucken von naliven oder regenerieren Cellulose-

   fascrn, iiiilivcn oder synthetischen Polyamid- oder S O₁,11 Polyurelhiinfiiscrn.