DE2351970A1 - Neue, wasserloesliche azofarbstoffe, deren herstellung und verwendung - Google Patents

Description

FARBWKRKB HOECHST AG vormals Meister Lucius & Brüning

Aktenzeichen: HOE 73/F 315

Datun: 16.Oktober 1973 Dr.Mü/Ha

Neue wasserlösliche Azofarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung

Die vorliegende Erfindung betrifft neue, wasserlösliche faserreaktivß Azofarbstoffe, die in Form der freien- Säuren der allgemeinen Formel O)

SO₃H

HO₃S₇-Zj)^-N -N-B

SO₂-Z

entsprochen, in welcher Z eine Gruppierung der Formel

-CH₀-CH-A (2) oder

-CH = CH₂ (3)

bedeutet, worin A sine Ν,Ν-Dialkylaininogruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen für Alkyl oder den alkalisch abspaltbären Rest einer ein- oder mehrbasischen Säure darstellt« und B .den„Rest einer was-

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BAD ORIGINAL

serlöslichen oder wasserunlöslichen Äzokomponente der Anilin-, Naphthol-, Naphthylamin-," Aminonaphthole Pyridon-, Aminopyridine, X-Phenyl-5~aminopyrazol- oder l-Phenyl~5-pyrazolonreihe bedeutet, der am aromatischen und/oder heterocyclischen Ring beispielsweise durch Alkyl-, Alkoxy-, Oxalkyl-, Cyanalkyl-, Aminoalkyl- oder Alkoxyalkylgruppen mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen für Alkyl und Alkoxy, oder Chloratome, Bromatome, Cyan-, SuIfonsäure-, Vinylsulfonyl-, ß-Sulfatoäthylsulfonyl~, Phenylazo-, Sulfophenylazo-, Disulfo-vinylsulfony3-azo-gruppen, Acy !gruppen, wie Acetyl- oder Benzoy!gruppen, Carboxylgruppen, Acylaminogi-uppen, wie Acetylamino-, Benzoylamino-, Mfethylbenzoylamino-, Chlorbenzoylamino- oder Acetj'laminobenzoy !aminogruppen, Ary!aminogruppen, wie Phenylamino-, ToIylamino- oder Naphthy!aminogruppen, substituiert sein kann, und Verfahren zu ihrer Herstellung, indem man eine Diazokomponente der allgemeinen Formel (4)

SO₃H

HO₀S- </ \> -NII₀ (4)

in welcher Z eine Gruppierung der vorstehend genannten Formel(2) oder (3) oder die ß--Hydroxyäthy!gruppe darstellt, nach üblichen und bekannten Methoden diazotiort und mit einer Azokomponente der Formel (5)

H-B (5)

in v/elcher B die vorstehend genannte Bedeutung hat, bei Temperaturen zwischen etwa 0 C und etwa 40 C und bei pH~Y/erten zwischen 0 und 9 kuppelt, und, falls der so erhaltene Farbstoff die ß-Hydroxyäthylgruppe für Z enthält, durch Verestern mit Amidosulfonsäure in Gegenwart einer organischen Base, wie Pyridin oder Picolin, oder mit Chlorsulfonsäure in N-^thjrlpyrrolidon, ode χ* mit Schwel ölsäure in den entsprachenden Schwefelsäureester überführt.

Für A als Rest einer ein- oder mehrbasischen Säure kommen beispielsweise folgende Reste in Betracht: -Cl, -Br, -OSO₃II, -SSO₃H, -OPO₃II₂, -OCOCH₃ oder -SO₂-CH₃.

Von besonderer Bedeutung sind diejenigen Farbstoffe der genannten allgemeinen Formel (1), bei denen Z die ß-Sulfatoäthylsulfon- oder die Vinylsulfongruppe darstellt, da diese über die entsprechende Diazokomponente technisch am einfachsten zugänglich sind«

Als Azokomponenten. H-B können sowohl wasserlösliche, wie beispielsweise sulfosäuregruppen- oder carbonsäuregruppenhaltige, als auch wasserunlösliche kupplungsfähige Verbindungen eingesetzt werden, die selbst eine Azogruppe enthalten könne». ·

Von der großen Anzahl der zur Herstellung der neuen Farbstoffe geeigneten und verwendbaren Azokomponenten seien beispielsweise folgende als bevorzugt verwendbar genannt:

Die N-Mono~ und N-Dimethyl- sowie die N-Mono- und N-Diäthyl~Verbindungen des Anilins, o-Toluidins, m-Toluidins und ru-Chloranilins, die N-Mono- und N-Di-ß--oxäthy !-Verbindungen des Anilins und m-Toluidins. N-Äthyl- N-ß-cyanäthylanilin und m-toluidin, N-Äthyl-N-ß-oxäthylanilin und ~m-toluidin, N-Äthyl--K~-ß~cyanäthyl-2-raethoxy-5~ acetaminoanilin, N-Äthyl-N-ß-cyanäthyl·-^, 5-diraethoxy-anilin, N-Diäthyl-2-methoxy~5-methylanilin, ir.-Toluidin, m-Anisidin.

Verfahx'ensgemäß .hergestellte Farbstoffe, die beispielsweise m-To luidin oder m~Anisidin als Azokomponente enthalten, können anschließend in bekannter Weise mit einem Carbonsäurehalogenid oder -anhydrid acyliert werden.

Ferner seien folgende Azokomponenten als bevorzugt verwendbar aufgeführt :

3-Cyano-4-methyl-6-hydroxy-pyridon (2) , 3-Cyano—1,4-dimethyl-6-hydroxy-pyridon (2), 4-Methyl-6-hydroxy-pyridon(2)~3-sulfonsäure, l,4~Dimethyl~6-hydroxy-pyridon—(2)~3-sulfonsäure, 2,6-Diamino-3-cyan-4-methylpyridin, 2, 6-Bis- (monomsthylamino)-3-cyan-4-inethyl-

509820/088 2

pyridin,2,6-Bis (-ß-hydroxyäthylamino)-3-cyan~4~methylpyridin, 2,6-Bis-( —^/tf"-methoxypropylamin)-3-cyan-4~methylpyridin, 2-Naphthol, l-Naphthol-4-sulfonsäure, 2-Naphthol-6-sulfonsäure, 2-Naphthoi-7-sulfonsäure, 2-Naphthol-8-sulf onsäure, 2-Naphthol-3, 6-disulf onsäure, 2-Naphthol-6,8-disulfonsäure, l-Naphthylamin-4,6- und -4, 7-disulf onsäure, l-Naphthylamin-4, 8-disulf onsäure, 1-Naphthylamin-3,6- und -5, 7-disulf onsäure, 2-Naphtliylamin-l-sulfonsäure, 2-Napthylamin-5- und -6-sulfonsäure, 2-N-Methylaminonaphthalin-6-und -7-suIfonsäure, l-Phenylamino-naphthalin-8-sulfonsäure, 2-Naphthylarain-3,6- und -3, 7-disulf onsäure, 2-Naphthylamin-6, 8-disulf onfiäure, 2-Napthylamin-5, 7-disulf onsäure, 2-Amino-8~naphthol-6-sulfonsäure, 2-N-Met hy lamino-8-naphthol-6-su If onsäure, 2-Phenylamino~8~naphthol-6~sulfonsäure, 2p-Tolylamino-8-naphthol-6-suIfonsäure, 2-Amino-8-naphthol~5-suIfonsäure, 2-Benzoylamino-8~naphthol-6-suIfonsäure, 2-Benzoylämino-5-naphthol-7-sulf onsäure, 3 ~Amino-8-iiaphthol~4, 6~ disulfonsäure, l-Acetylamino-S-naphthol-S,6-disulfonsäure, 1-Benzoylaraino-8-naphthol~3,6-disulfonsäure, l-(3 '-Chlorbenzoylamino)~8-naphthol-3,6-disulf onsäure, 1 - (3 ' -Acetaminobenzoylamj.no) -8-naphthol-3,6-disulf onsäure, l-(4^l-Acetaminobenzoylamino)-8-naphthol-3,6--di~ sulfonsäure, l-Acetylamino-8-naphthol~4,6-disulfoncsäure, I~Benzoylamino-8-naphthol-4,6-disulf onsäure, l-(3 '-Chlorbenzoylamino) -8-naphthol-4,6-disulfonsäure, .

l-(3 '-Acetarriinobenzoy!amino)-8~naphthol~

4,6-disulf onsäure, l-(4^l-Acetarainobenzcylaraino)-8-naphthol--4, 6-clJ sulfonsäure, N-Phenyl-N'-8-oxy~3, 6-disulfonaphthylharnstoff, N-Phenyl-N'-S-oxy-4,6-disuIfonaphthy!harnstoff, l-Phenyl-3-methyl-5~ arainopyrazol, l-(4'-Sulfophenyl)-3--methyl-5~amino~pyrazol, 1»(4'~ ß-Sulfato-äthylsulfonylphenyl)-3-methyl~5-amino~pyrazol, 1 -(2 '-Mothoxy-5'-sulfatoäthylsulfonylphenyl)~3-methyl-.5-amino-pyrazol, l-(4 ^f-Methoxyphenyl)-3-methyl-5~arainopyrazol, l-(2 ', 5 '-Dichlor-4 '-sulf ophenyl)-3-methyl-5-aminopyrazol, l-(4 '-Sulf opheny 1)-3-carboxy~ pyrazolon(S), l-(2', 5^f-Dichlor-4'-sulfopheriyl)-3-methyl-pyra.?;olon, (5),1-(2'-ChIOr-O¹-sulfophenyl)-3-methy!»pyrazolone5), 1-(2'-Chlor« 6 '-methy 1-4'-sulf ophenyD-S-raethyl-pyrazolonCS) , 1»(4 '-Sulf ophenyI)-3-raethyl-pyrazolon (5) und l~(2'-Chlor-6^l-methylphenyl)-3-methylpyrazolon.(5). 509820/0882

BAD ORKSiMAL

Zur Isolierung der verfahrensgemäß hergestellten Farbstoffe v/erden die angefallenen Farbstofflösungen oder -suspensionen gegebenenfalls mit Alkalihydroxiden, Alkalicarbonaten oder mit Säuren auf einen pH-Wert von 5,5 bis 7,5 gestellt, und die Farbstoffe anschließend durch Aussalzen mit Alkalichloriden, wie Natrium- oder Kaliumchlorid oder durch Sprühtrocknen der wässrigen Lösungen abgeschieden.

Die erfinflungsgemäßen Azofarbstoffe eignen sich vorzüglich zum Färben und Bedrucken von nativen und regenerierten Cellulosefasern, wie Baumwolle, Leinen oder Viskosekiinstseide. Sie werden zu diesem Zweck nach einem für Reaktivfarbstoffe gebräuchlichen Färbe- oder Druckverfahren auf Textilmaterialien aus den genannten Fasern auf- ' gebracht und mit Hilfe eines säurebindenden Mittels, wie Natriumodei" Kaliumhydroxid, Natrium- oder Kaliumcarbonat, Dinatriumphosphat, Natriumhydrogencarbonat oder Wasserglas, das vor, während oder nach dem Applizieren der Farbstoffe auf das Fasermaterial aufgebracht wird oder mit dem das Textilmaterial vor, während oder nach dem Applizieren der Farbstoffe behandelt wird, boi gewöhnlicher odor erhöhter Temperatur fixiert. Darüber hinaus eignen sich die neuen Farbstoffe zum Färben oder Bedrucken von Fasern oder Gev/eben aus stickstoffhaltigen Fasern sowohl natürlicher als auch synthetischer Herkunft, wie beispielsweise von Fasern oder Geweben aus Seide, Wolle, Polyamid- oder Polyurethanfasern. Hinsichtlich der genannten stickstoffhaltigen Fasern sind die neuen Farbstoffe in erster Linie für das Färben von Wolle geeignet. Zum Färben von Wolle und Polyamidfasern werden die neuen Farbstoffe beispielsweise aus einem neutralen, vorzugsweise aber schwach sauren Färbebad von gleichbleibendem oder praktisch gleichbleibendem pH-Wert auf diese Fasern aufgebracht. Man färbt dabei vorzugsweise zwischen 40 C und 120 C in Gegenwart von Verbindungen, die für das Färben stickstoffhaltiger Textilmaterialien gebräuchlich sind, wie beispielsweise Natriumsulfat, Ammoniumacetat, oberflächenaktiven Verbindungen, wie quaternäre Ammoniumsalze und nichtionische Netz- und Dispergiermittel. Insbesondere der Zusatz, von .ß--N-methylaminoäthamiulfonsäurem Na.triumsalz hat sich für· die Egalität der erhaltenen Fürbungen als sehr günstig erwiesen. Der pH-Wert des Färbobados kann v/ährend des Färbevorganges durch Zusatz von Säuren

509820/0882 . _{BAD 0R1G},_Nal

-S-

oder sauren Salzen bzw. Alkalien oder alkalischen Salzen auch verändert werden,beispielsweise derart, daß man den Färbeprozeß bei pH *!,5 beginnt und während des FärbeVorganges auf 7,5 erhöht.

• Die erfindungsgemäßen Azofarbstoffe ergeben auf nativen und regenerierten Cellulosefaserniaterialien Färbungen mit sehr guten Waschechtheiten und guten Lichtechtheiten. Gegenüber stickstoffhaltigen natürlichen oder synthetischen Fasern, wie Wolle, Polyamide oder Polyurethane, besitzen sie ausgezeichnete Affinität.

Die mit den erfindungsgemäßen Farbsto-ffen hergestellten Färbungen besitzen gute bis sehr gute Lichtechtheiten und zeichnen sich durch sehr gute Naßechtheiten gegenüber Waschen, Walken und Dekatieren aus,

Die neuen Azofarbstoffe zeichnen sich gegenüber Azofarbstoffen, die in o- und p-Stellung zur Azogruppe keine Sulfonsäuregruppen enthalten, sonst jedoch strukturell gleichartig sind, durch eine verbesserte Löslichkeit in schwäch sauren und insbesondere in alkalischen wäßrigen Färbeflotten oder Durckpasten, durch bessere Auswaschbarkeit nichtfixierter Farbstoffanteile von der Faser und insbesondere durch reinere Farbtöne und durch bessere Wasch- und Reibechtheiten aus.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe unterscheiden sich von den Farbstoffen, denen die unsulfonierte Diazokomponente l-Aminobenzol-3-ßsulfatoäthylsulfon zugrundeliegt, durch eine stark bathochrome Verschiebung der Farbtöne. Dadurch werden Farbstoffe von sonst nur schwierig zu erreichenden, Farbnuancen zugänglich.

Aufgrund der Substitution mit Sulfonsäureresten in o- und p-Stellung besitzt die Vinylsulfongruppe _s die durch Behandlung mit alkalisch wirkenden Mitteln aus der Gruppierung -SOp-CHp-CHp-A gebildet wird, eine erhöhte Reaktionsfähigkeit gegenüber Hydroxy 1-j Thiol-und Aminogruppen. Diese erhöhte Reaktivität ist überraschend und war nicht vorhersehbar. Farbstoffe der genannten Formel (1) eignen sich daher besonders gut für Schnellfixier- und Niedrigtemperaturverfahren zum Färben und Badrucken von Celiulos.fasermaterialien, wobei .im ^Tergleich mit bekannten Farbstoffen _s die als Reaktivgruppe die Vinylsulfongruppe aufweisen, deutlich verkürzte

509820/08 ^%2

BAD ORIGINAL

Fixierzeiten erjorderlich sind.

Auch beim Anfärben von Wolle nach Niedrigtemperaturfärbeverfahren, beispielsweise bei 80 C Färbetemperatur, erzielt man bereits die maximale Fixierung auf der Faser, während die bekannten vergleichbaren Vinylsulfonfarbstoffe erst ab 95 bis 100⁰C innerhalb der im Färbeverfahren vorgeschriebenen Färbedauer optimale Fixierwerte aufweisen. ■ ·

Als weitere Eigenschaft der neuen Farbstoffe ist die gute Kombinierbarkeit sowohl untereinander als auch mit anderen Farbstoffe hervorzuheben.

Die folgenden Beispiele erläutern das Herstellungsverfahren

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Beispiel 1

0,1 Mol l-Aminobenzol-5-vinylsulfon-2,4~disulfonsäure werden in 150 ml Wasser gelöst, mit 50 g Eis und 25 g 37 %iger Salzsäure versetzt und unter Rühren durch Zutropfen von 20 ml 5n~Natriumnitri1;~ lösung diazotiert. Nach 15 Minuten entfernt man den geringen Überschuß an salpetriger Säure mit wenig Amidosulfonsäure. Das Diazoniumsalz fällt teilweise aus. In diese Suspension streut man 0,1 Mol 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure. Die Kupplung ist nach etwa 2 Stunden bei einer Temperatur von Ϊ5 C bis 20 C beendet. Man stellt mit Soda den pH-Wert der Farbstofflösung auf 6,5 ein und salzt mit 25 % Kaliumchlorid aus. Nach 6 Stunden Rührzeit v/ird der Farbstoff abfiltriert und getrocknet. Der Farbstoff ergibt auf Wolle aus schwach essigsaurem, 80 C heißem Färbebad klare, blaustichig rote Färbungen von sehr guter alkalischer Schweißechtheit und sehr guter Lichtechtheit.

Beim Bedrucken von Baumwoll- oder Zellwollgewebe erhält man in Gegenwart eines alkalisch wirkenden Mittels bereits nach 1 Minute Fixierzeit einen voll entwickelten, roten Druck von sehr guter ITaßechtheit und von guter Lichtechtheit.

Der so erhaltene Farbstoff entspricht in Fo3"m der freien Säure dor Formel

SO„H HN

Beispiel 2

0,1 Mol 1-Aminobenzol~5~vim'lsulfon-2,4-disulfonsäure werden in

37 %xc 150 ml Wasser gelöst, mit 50 g Eis und 25 g Salzsäure ve rise tat unter Rühren durch Zutropfen von 20 ml 5n-Natriumnitritlösung d

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BAD ORfGINAL

tiert. Nach 15 Minuten zerstört man den geringen Überschuß an salpetriger Säure mit wenig Amidosulfonsäure. Das Diazoniumsalz fällt teilweise aus.. Man versetzt diese Suspension mit 0,1 Mol N-Ä°thyl-N~ß~cyanäthyl-m-toluidin, gelöst in 200 ml Wasser, und 10 g 37 %iger Salzsäure und stellt durch Zugabe von Soda auf pH 1,5 bis 1,8. Die Kupplungsreaktion ist nach IO Stunden beendet. Man bringt den ausgefallenen Farbstoff durch Neutralisieren (pH 6,5) mit Soda in Lösung, klärt und fällt den Farbstoff durch Zugabe von 15 % Kaliumchlorid. Nach dem Trocknen erhält man ein hellbraunes Pulver, das auf Wolle aus 80 C heißem, schwach essigsau- . rem Bad eine sehr gut naßechte Rotbraunfärbung ergibt _c

Dei" so erhaltene Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Forme1

HC

\ /^e2^H^

= N-Q-N< *

2 4"

CH=CH₂

Beispiel 3

0,1 Mol l-Aminobenzol-5~vinylsulfon~2,4-disull'onsäure werden in 150 ml Wasser gelöst, mit 50 g Eis und 25 g Salzsäure 37 %ig versetzt und unter Rühren durch Zutropfen von 20 ml Sn-Natriumnltritlösung diazotiert. Nach 15 Minuten zerstört man den geringen Überschuß an salpetriger Säure mit wenig Amidosulfonsäure. Das Diazoniumsalz fällt teilweise aus. Man streut in diese Suspension 0,1 Mol 2~Naphthylamin-5~suifonsäure ein. Durch. Zugabe von Soda stellt man auf pH 2,5 bis 3,0. Nach beendeter Kupplung neutralisiert man mit calcinierter Soda bis zu einem pH-Wert von 5,-5 bis 6,5 und salzt den Farbstoff mit 23 % Natriumchlorid bei 0°C bis 5 C aus. Man erhält nach dem Abfiltrieren und Trocknen ein dunkelrotes Pulver, das auf Wolle aus 80 C heißem, schwach essigsaurem Bad eine

50982 0/088 2 ,

BAD ORK35NAL

sehr gut naßechte und lichtechte Rotfärbung ergibt.Beim Färben von Baumwolle nach einem Klotz-Kurzverwei!verfahren in Gegenwart eines alkalisch wirkenden Mittels erhält man nach etwa 1 bis 5 Minuten eine voll entwickelte Färbung mit guter Licht- und sehr guter Naßechtheit .

Der so erhaltene Farbstoff entspx'icht in Form der freien Säure der Formel

Wenn man wie in den vorstehenden Beispielen 1 bis 3 angegeben verfährt, jedoch als Diazokomponente die in Spalte I und als Azokomponenten die in Spalte II der nachstehenden Tabelle aufgeführten Verbindungen einsetzt, so erhält rnan ebenfalls v/ertvolle wasserlösliche Azofarbstoffe.

509820/C*=82

(I) Diazokomponente

(ID

nente

No. I

II

Farbton auf Baumwolle

NH₁

HO₃S

SO₂-CH₂-CH₂-O-SO₃H

O₃H

HO

HO

^Y^_NH

rot, blau-· stichig

"NH,

HO₃S

-SO₀-CH₀-CH₀-O-PO₀H,

^X2 ^ 2- 3

O₃H

NH,

HO₃S-

SO₀-CH₀-CH₀-Cl

Γ 2t 2ι £ι

NH

HO.

SO₀-CH₀-CH₀-Br

^J2

SO₃H

NH,

O₃H'

NH

SO₃H

NH

V^CV^CH2~^0C0CH3

SO₃II

509820/0882 original inspected

(I) Diazokomponente No. I

(II) Azokomponente

Farbton auf Baumwolle

NH,

11 HO₃S

SO₂-CH₂-CH₂.

SO₃H

NH

12 HO₃S

SO₃H

NH

HO

NHCH.

rot,blaust i eilig

gelb

N(CH₃)

gelb

NHC₀H-

gelb

gelb

NHCH,

CH

509820/0882

gelb

(ι) Diazokomponente No. I

(II) AzQkomponente

II Farbton auf

Baumwolle

NH

ein V

18 HO₃S-_n j _{so cn=CHr} gelb

gelb

N(C₂H₅)

gelb

NHOBL
J

CIL

gelbbraun

CH,

gelbbraun

gelbbraun

gelbbraun

5 09820/0882

(I) Diazokomponente (ID

Azokomponente

No. II

Farbton auf Baumwolle

25

NH

NHCH

I
Xci

gelb

26 N(CH₃)₂

Cl

ge Xb

27 NHC_OH

gelb

28 Cl

gelb

29 NHC₀H₁OH

I Δ 4

gelb

30 N(C_oH„0H).

gelb

J-CH.

509820/0.8 Γ2

gelbbraun

(I) Diazokomponente

No, (ID
II

Azokomponente

Farbton auf Baumwolle

NH,

32 HO₃S

_so CH= N(C₂H₄OH)₂

CH,

gelbbraun

AA

-rotbraun

/^C2^H5

.C₂H₄OH

rotbraun

/^C2^H5

C₂H₄OH

CH,

H₃CO-

/^C2^H5

NHCOCHr

rotbraun

rotbraun

rotbraun

N(C₂H₅)2 rotbraun

509820/0882

2351970 -lo-Ci) Diazokomponente . (II) Azo komponente

No. I II Farbton auf Baumwolle

39 HOoS-(P^ NH₉ gelb-

braun SO₃H

40· " NH₂ ^v gelb

braun -OCH₃

41 " CH₀ gelb

^-CN

HO-¹^N/¹-- O H

42 " CH₃ gelb

ί braun

"3

43 " - CH₀ gelb

H 44 " CH₃ gelb

45 " ^\„^n.__ OH orange

farben

509820/0882

(I) Diazokomponente (71)

Azo'.componente

No. II

Farbton auf Baumwolle

NH,

46 HO₃S

SO₀-CH=CH₀

SO₃H o5

rot,
gelb stichig

orangefarben

orangefarben

HO₃S

gelb

-OH

HO₃S- ^[^JKy- So₃H

orangefarben

HO₃S

orangefarben

rot,
blaustichig

5098 20/0882

235Ί970

(I) Dxazokomponente

No, I

- 18 -

(II) II

Azokomponente

Farbton auf Baumwolle

NH,

53 HO₃S

SO₃H

rot

54

HO,

rot

55

rot, blaust ich ig

56

HO., S

rot,

blau-

stichig

HO„S HN

gelbbraun

HO₃S-*

NH₉
SO₃H

rot

HO₃S-

NH

rot

509820/08^2

(I) Diazokomponente No. I (ID
II

Azo komponente

Farbton auf Baumwolle

NEL

60 HO₃S

SO₂-CH=CH₂

O₃H HO₃S

NH_r

rot

HO₃S

violett

violett

HO₃S

violett

SO₃H

rot

HO

rotbraun

HO

rotbraun

509820/0882

(I) Diazokomponente No. I (ID

ΪΙ

Azökomponente

Farbton auf Baumwolle

67 HOgS-,

SO₂-CH=CH₂

HO NH-CO-CH,

rot

rot

HO NH-CO-/~\

rot

1» HQ NHCOCH

SO₃H

HO NH-CO-^ X

HO,

SO₃H

NH₂

rot

rot

gelb

NH

SO₃H

5098 2 0/0882

(I) Diazokomponente

No. I (II)
II

Azokomponente

Farbton auf Baumwolle

NEL

74 HO₃S

SO₂-CH=CH₂

SO₃H NHc

oso η

gelb

SO-CH₂-CH₂-OSO₃H

^H3^C

gelb

Hn.

Cl

gelb

Cl

HOOC-τΛ _^X gelb

Cl

-gelb

50 98 20/088

ο go„

gelb

- 22 -(I) Diazokomponente (II)

No. I II - Farbton auf

Baumwolle

NH₂ Cl

81 HO₃S-A, - . H₃C-A Jr^ gelb

³ . I XsO₂-CH=CH₂ . ° U/ -SpZ-SO₃H

SO₃H $ CH^

83 » H₀C-^x₁ /t\ gelb

O H₃C

S09820/08

Beispiel 84

0,2 Mol l-Aminobenzol-5-vinylsulfon-2,4-ddsulfonsäure werden in 300 ml Wasser gelöst, mit 100 g Eis und 50 g 37 %iger Salzsäure versetzt und unter Rühren durch Zutropfen von 40 ml ön-Natriumnitrit— lösung diazotiert. Nach-15 Minuten beseitigt man den geringen Überschuß an salpetriger Säure mit wenig Amidosulfonsäuren Das Diazo« niumsalz fällt teilweise aus. Man versetzt diese Suspension mit 0,1 Mol l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure und rührt etwa drei Stunden bei 5 C bis 10 C nach. Darauf stellt man den pH-Wert mit Natriumhydrogencarbonat auf 4 bis 5 ein. Man rührt sechs Stunden nach. Die Farbstofflösung wird geklärt, neutralisiert und sprühgetrocknet. Man erhält ein schwarzes Pulver, das auf Wolle und Baumwolle eine sehr gute naßechte Marineblaufärbung ergibt.

Der so erhaltene Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der

Formel ·

SO₃H H₂N OH

HO₃S ^y -N - N

wf HOoS
f°2 ³

CH=CH₂

Beispiel 85

0,2 Mol l-Aminobenzol-5~vinylsulfon-2j4-disulfonsäure werden in 300 ml Wasser gelöst, mit 100 g Eis und 50 g 37 %iger Salzsäure versetzt und unter Rühren durch Zutropfen von 40 ml 5n-Natriumnitritlösung diazotiert. Nach 15 Minuten beseitigt man den geringen Überschuß an salpetriger Säure mit wenig Amidosulfonsäure. Das Diazoniumsalz fällt teilweise aus. Man versetzt diese Suspension mit 0,1 Mol l-Amino-8-naphthol-4,6-disulfonsäure und rührt etwa drei Stunden

oo

bei 5 C bis 10 C nach. Darauf stellt man den pH-Wert mit Natriumhydrogencarbonat auf 4 bis 5 ein. Man rührt sechs Stunden nach. Die Farbstofflösung wird geklärt, neutralisiert und sprühgetrocknet. Man erhält ein schwarzes Pulver, das auf Wolle und Baumwolle eine sehr gut naßechte Marinefolaufärbung ergibt.

S09820/08S2

- 2k -

Der so erhaltene Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Forme1

SO₃H H₂N OH

Beispiel 86

0,1 Mol l-Aminobenzol-5-vinylsulfon~2,4-disulfonsäure werden in 150 ml Wasser gslöst, mit 50 g Eis und 25 g 37 %iger Salzsäure versetzt und unter Rühi-en durch Zutropfen von 20 ml 5n-Natriumnitrit~ lösung diazotiert," Nach 15 Minuten zerstört man den geringen Überschuß an salpetriger Säure mit wenig AmidosuIfonsäure. Das Diazoniumsalz fällt teilweise aus. Man versetzt diese Suspension mit 0,1 Mol in-Toluidin ,gelöst in 200 ml 7 %iger Salzsäure. Die Kupplung ist nach etwa 12 Stunden bei einer Temperatur von 15 C beendet. Man stellt mit Soda den pH-Wert der Farbstofflösung auf 6,5 ein. Dann kühlt man die Farbstofflösung auf 5 C ab und tropft 0,11 Mol Acetanhydrid zu, wobei man den pH-Y/ert durch Zugabe von 10 %iger Natronlauge auf pH 6 hält. Anschließend rührt man zwei Stunden nach. Die Farbstofflösung wird geklärt und sprühgetrocknet. Man erhält ein braunes Pulver, das auf Wolle und Baumwolle gelbe Färbungen von sehr guten Naßechtheiten ergibt. Der Farbstoff entspricht in Form der freien 'Säure der Formel

HO₀S-

-N=N-

CH=CH

-NH-CO-CH,

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Claims (1)

1. Patentansprüche — 25 - _{HQg 73}

   1. Verbindungen, die in Form der freien Säuren der allgemeinen Formel (1)

   SO_xH

   I J

   HO₃S-/ Vh-N = N - B

   \pss/

   entsprechen, in welcher Z eine Gruppierung der Formel

   - CE_n - CH„ - A (2) oder

   2 2

   - CH = CH₂ (3)

   bedeutet, worin A eine N,N-Dialkylaminogruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen für Alkyl oder den alkalisch abspaltbaren Rest einer ein- oder mehrbasischen Säure darstellt, und B den Rest einer wasserlöslichen oder wasserunlöslichen Azokomponente der Anilin-, Naphthol-, Naphthylamine, Aminonaphthol-, Pyridon-, Aminopyridi.n-, l-Phenyl-5-aminopyrazol- oder l-Phenyl-5-pyrazolonreihe bedeutet.

   2. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der in der dort genannten allgemeinen Formel (1) enthaltene Rest B am aromatischen und/oder heterocyclischen Ring durch Alkyl-, Alkoxy-, Oxalkyl-, Cyanalkyl-, Aminoalkyl- oder Alkoxyalkylgruppe mit jeweils 1 bis j> Kohlenstoffatomen für Alkyl und Alkoxy, oder Chloratome, Broraatome, Cyan-, SuIfonsäure-_s Vinylsulfonyl-, ß-Sulfatoäthylsulfonyl-, Phenylazo-, SuIfophenylazo-,

   phenyl
   Disulfo-vinylsulfonyl-azo-, Acyl-₃ Carboxyl-, Acylamino- oder Ary!aminogruppen substituiert sein kann.

   3. Verbindung der Formel

   SO

   HO S—O ^NVn = N ,//

   SO^-CH=

   CH₂ ■ ^ 2

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   -. 26 -

   . Verbindung der Formel

   N = N

   O₂-CH=CH₂

   5. Verbindung der Formel

   SO₂-CH=CH₂

   6. Verbindung der Formel „

   SO₃H

   -N = N

   SO₂-CH=CH₂

   7. Verbindung der Formel

   CH.

   = W

   W //

   SO H

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   8. Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher, fäberreaktiver Azofarbstoffe, die in Form der freien Säuren der allgemeinen Formel (1)

   (1)

   entsprechen, in welcher Z eine Gruppierung der Formel

   - CH₂ - CH₂ - A . (2) oder

   - CH = CH_n (3)

   bedeutet, worin A eine Ν,Ν-Dialkylarainogruppe mit 1 bis k Kohlenstoffatomen für Alkyl oder den alkalisch abspaltbaren Rest einer ein- oder mehrbasischen Säure darstellt, und B den Rest einer wasserlöslichen oder wasserunlöslichen Azokomponente' der Anilin-, Naphthol-, Maphthylamin-, Aminonaphthol-_s Pyridon-, Aminopyridin-, l-Phenyl-5-aminopyrasol- oder l-Phenyl-5-pyrazolonreihe bedeutet,/dadurch gekennzeichnet, daß man eine Diazo- . komponente der allgemeinen Formel (¹O

   in welcher Z eine Gruppierung der vorstehend genannten Formel (2) oder (3) oder die ß-Hydroxyäthylgruppe darstellt, nach üblichen und bekannten Methoden diazotiert und mit einer Azokomponente der Formel (5)

   in welcher B die vorstehend genannte Bedeutung hat, bei Tempera-

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   türen zwischen etwa O und,etwa 40 C und bei pH-Werten zwischen O und 9 kuppelt, und, falls der so erhaltene Farbstoff die ß~Hydroxyäthy!gruppe für Z enthält, durch Verestern mit Amidosulfonsäure in Gegenwart einer organischen 3ase₃

   oder mit .Chlorsulfonsäure in N-Methylpyrrolidon, oder mit Schwefelsäure in den entsprechenden Schwefelsäureester überführt.

   9. Verwendung der in Anspruch 1 genannten Azofarbstoffe zum Färben oder Bedrucken von nativen oder regenerierten Cellulosefasern, nativen oder synthetischen Polyamid- oder Polyurethanfasern.

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