DE2344924A1

DE2344924A1 - Verfahren zum entfernen von schwefeldioxid aus gasen unter gewinnung von schwefel

Info

Publication number: DE2344924A1
Application number: DE19732344924
Authority: DE
Inventors: Marie-Jose Huron; Yves Jacquin; Philippe Renault
Original assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Current assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date: 1972-09-15
Filing date: 1973-09-06
Publication date: 1974-03-21
Also published as: JPS4967870A; BE804509A; FR2199475B1; GB1431685A; FR2199475A1; NL7312796A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft das Entfernen von Schwefeldioxid und gegebenenfalls Schwefeltrioxid aus Gasen unter Gewinnung von Schwefel.

Die Verbrennungsabgase, insbesondere die Abgase von Wärmekraftwerken, die mit Heizöl oder anderen schwefelhaltigen Brennstoffen betrieben werden, oder die Abgase aus Verbrennungsöfen, in denen schwefelhaltige Verbindungen verbrannt werden, enthalten SOp und in geringeren Mengen SO^, die in beträchtlichem Maße zu der luftverschmutzung beitragen· Außerdem lassen auch manche chemische Fabriken, ss·B, solche, die Schwefelsäure herstellen, SOp-haltige Abgase ab.

Das Abfangen dieser Verbindungen durch Ammoniak ermöglicht eine gute Reinigung der Abgase und die Wiedergewinnung von

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Salzlösungen, die Ammoniumsulfit und -bisulfit sowie Ammoniumsulfat und manchmal sekundäre Verbindungen wie z.B. Ammoniumthiosulfate und -polythionate enthalten.

Diese Salzlösungen zwecks Gewinnung von Schwefel und Wiedergewinnung von Ammoniak zu behandeln, ist bereits vorgeschlagen worden.

In der französischen Patentschrift Nr. 1 568 748 wird eine Methode vorgeschlagen, bei der das Ammoniumsulfit und -biaulfit in wässriger Lösung in Gegenwart eines Lösungsmittels durch HpS zu Schwefel reduziert werden. Entsprechend einem weiteren bekannten Vorschlag dampft man die Salzlösungen zwischen 100 und 200⁰C ein, wodurch das Ammoniumsulfit und -bisulfit zu einem Gasgemisch von SOp, NEU und HpO zersetzt werden. Das SOp wird in Gegenwart eines Lösungsmittels durch Kontakt mit ELS in Schv/efel umgewandelt, und das NH₇ wird zur Bildung der Abfanglösung verwendet.

In diesen Verfahren kann durch die Behandlung der Lösungen der Sulfite NH., wiedergewonnen werden, wobei das S0„ durch Umsetzung mit H2S in Schwefel umgewandelt wird; das macht eine "beträchtliche Zufuhr von HpS von außen her und in manchen Pällen die Erzeugung dieses Reaktanten nötig und erfordert einen Reaktionsbehälter mit großen Abmessungen,

Das Ziel der vorliegenden Erfindung besteht darin, all dies dadurch zu vermeiden, daß der erforderliche Schwefelwasserstoff aus dem in den Stufen des Verfahrens verfügbaren Schwefeldioxid gewonnen wird.

Man hat festgestellt, daß es möglich ist, die Reduktion von SO«, das in dem bei der Behandlung der sulfitischen Salzlösungen gebildeten gasförmigen Abatrömenden enthalten ist, durch Erhitzen dieses Abströmenden auf eine Temperatur zwischen 200 und 600°G und vorzugsweise'um 45O°C in Gegenwart eines Hydrierungskatalysators, der Übergangsmetalle oder vorzugsweise Oxide und/oder

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SuIfide von Übergangsmetallen enthält, durchzuführen, so daß man ein Schwefelwasserstoff enthaltendes Gas erhält.

Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein Schwefeldioxid enthaltendes Gas mit einer ammoniakalisehen wässrigen Lösung in Kontakt bringt, so daß SO₂ in Form von Ammoniumsulfiten absorbiert wird, daß man diese Lösung erhitzt, um die Sulfite zu zersetzen, so daß ein Gas entsteht, das im wesentlichen SO₂, NH-, und H₂O enthält, daß man dieses Gas mit einem Reduktionsgas in Gegenwart eines ersten Katalysators erhitzt, so daß mindestens ein Teil des S0_? in HpS umgewandelt wird, daß man das entstandene Gas, das durch ein Molverhältnis HpS/S0₂ nahe 2 gekennzeichnet ist, mit einem zweiten Katalysator in Kontakt bringt, so daß Schwefel, der abgetrennt wird, und ein gasförmiges Abströmendes erhalten wird, das man mit einem organischen Lösungsmittel in Kontakt bringt, um es von dem Schwefel und den Schwefelverbindungen zu befreien, die es enthält, und das man zur Bildung der ammoniakalischen Absorptionslösung verwendet.

Wenn das behandelte Gas neben SOp auch SO., enthält, so enthält die Anmoniumsul fit lösung Ammoniumsulfate. Dann wird eine zusätzliche Stufe durchgeführt: Nach dem Eindampfen des größten Teils der Sulfite wird die die Sulfate enthaltende Lösung mit einem Reduktionsmittel behandelt, um gasförmiges SO₂ und NH, zu erhalten, die wie vorstehend beschrieben behandelt werden können.

Unter einem Verhältnis H₂S/S0₂ nahe 2 versteht man ein Verhältnis von etwa 1,7 bis 2,3, wobei man natürlich auch außerhalb dieser Werte arbeiten kann, wenn man Rezyklisierungsleitungen vorsieht. Das Verfahren besteht also aus mehreren Stufen.

In einer ersten Stufe wird das SO₂ und/oder SO, enthaltende Gas mit einer wässrigen Lösung von Ammoniak und/oder neutralem Ammoniumsulfit bei einer Temperatur von gewöhnlich 30 bis 80⁰C und vorzugsweise bei 40 bis 60⁰C in Kontakt gebracht, um eine Lösung von Ammoniumsulfiten und gegebenenfalls Ammoniumsulfat

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zu erhalten. Die Konzentration der Absorptionslösung ist kein ausschlaggebender Faktor der vorliegenden Erfindung; 3ie kann sehr unterschiedlich sein und z.B. zwischen 0,1 Mol/Liter und der Sättigung schwanken. Es ist vorteilhaft, die erhaltene lösung durch Wasserverdampfung bei einer Temperatur gewöhnlich unterhalb 1OO°C zu konzentrieren, wobei man z.B. die heißen Abgase als Kalorienquelle verwendet. Die Absorptionslösung kann ohne weiteres Ammoniumthiosulfat und Ammoniumpolythionate enthalten.

In einer zweiten Stufe wird die so erhaltene lösung, die mit saurem Ammoniumsulfit angereichert ist und daneben neutrales Ammoniumsulfit sowie gegebenenfalls Ammonium3ulfat, -thiosulfat und/oder -polythionate enthält, erhitzt, so daß die sulfitischen Bestandteile zumindest zum größten Teil verdampft werden. Diese Verdampfung vollzieht sich im allgemeinen oberhalb 100°C, vorzugsweise zwischen 120 und 16O⁰C. Man eliminiert so mindestens

56 und vorzugsweise 80 bis 95$ der in Form eines Gases vorliegenden Sulfite, das aus SOp, NH~ und H₂O besteht. Das verbleibende flüssige Abströmende enthält alle Ammoniumsalze, die nicht auf diese Weise durch Erhitzen zersetzt worden sind. Diese können in SO₂ und NH₅ umgewandelt werden, indem man sie mit einem Reduktionsmittel wie dem Schwefel, dem Ammoniumthiosulfat, dem Schwefelwasserstoff oder dem Kohlenmonoxid, vorzugsweise in mindestens stöchiometrischer Menge, umsetzt. Man kann z.B. in einem aus geschmolzenen Salzen oder flüssigem Schwefel bestehenden Medium zwischen 150 und 440⁰C arbeiten. Verfahren dieser Art v/erden z.B. in den französischen Patentanmeldungen 71 19411 lind 71 26612 der Anmelderin beschrieben. Das erhaltene Gas, das SO₂, NEU, H₂O und gegebenenfalls Spuren von Schwefel und HpS enthält, wird dem in dieser Stufe bereits gebildeten G-as zugegeben.

In einer dritten Stufe werden diese Gase mit einem Reduktionsgas in Gegenwart eines ersten Katalysators auf eine Temperatur zv/ischen 150 und 600⁰C und vorzugsweise um 450⁰C erhitzt, so daß ein Gas entsteht, das Schwefelwasserstoff enthält.

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Eine vorteilhafte Form der Ihirchführung dieser Stufe besteht darin, die Reaktion der Reduktion des in dem eingeleiteten Gas enthaltenen SO₂ durchzuführen, indem man das Reduktionsgas in einer Menge verwendet, daß das erhaltene Gas zugleich HgS und SOp, und zwar vorzugsweise etwa zweimal mehr HpS als S0„, enthält, d.h. in den stöchiometrischen Mengen, die für die Reaktion der Schwefelgewinnung erforderlich sind. Man kann jedoch das gewünschte Molverhältnis HpS/SOp auch dadurch erhalten, daß man in das gebildete Gas eine angemessene Menge des nicht behandelten Gases einleitet.

Als Reduktionsgase, die sich für diese Stufe eignen, seien die folgenden genannt: Naturgase wie das Methan oder Gemische von Methan und leichten Kohlenwasserstoffen, Synthesegase wie Kohlenoxid oder Gemische von Kohlenoxiden und Wasserstoff, die z.B. aus der Umsetzung von Wasserdampf mit Kohlenstoff oder mit Kohlenwasserstoffen bei hoher Temperatur oder aus der Pyrolyse von Kohlenwasserstoffen stammen, ferner aus der unvollständigen Verbrennung von Kohlenwasserstoffen stammende Gase sowie aus der thermischen Zersetzung organischer Verbindungen wie Methanol, Formaldehyd, Ameisensäure oder Oxalsäure stammende Gase.

Man führt diese Stufe in Gegenwart von Katalysatoren durch, die auf einem Träger aufgebracht sind und aus Metallen oder, allgemeiner gesagt, aus Oxiden oder Sulfiden von Metallen bestehen, die vorzugsweise den Gruppen VI A und/oder VIII des periodischen Systems der Elemente (der Societe Ohimique de France} angehören. Auch andere Metalle wie Kupfer, Silber, Vanadium, Mangan, Rhenium oder Zink können entweder allein oder in Vergesellschaftung mit den vorgenannten Metallen in Form von Metallen oder Metallverbindungen verwendet werden. Es seien z.B. Vanadiumoxide, V₂O₅ oder V₂O₅, Eisen-, Nickel- oder Kobaltsulfid, Vergesellschaftungen von Metallen wie Mangan, Chrom, Molybdän oder Kupfer und V₂O^ genannt. Eine bevorzugte Vergesellschaftung besteht aus Kobalt und Molybdän auf Aluminiumoxid.

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Der vorzugsweise für diese Katalysatoren verwendete anorganische Oxidträger ist z.B. Aluminiumoxid, Magnesia,Sillciumdioxid_tBauxit, Kieselgur,Thoroxid oder Zirkonoxid allein oder im Gemisch. Man verwendet, allgemeiner gesagt, Aluminiumoxidträger mit einer Obex*-

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fläche zwischen 2 und 350 mg und mit einem Gesamtporenvolumen zwischen 10 ml/100 g und 60 ml/100 g. Der Gehalt an Metallen, ausgedrückt in Oxiden, liegt z.B. zwischen 1 und 20 Gew.#. Die in dieser Stufe verwendeten Katalysatormengen sind vorzugsweise so, daß YVH zwischen 100 und 2000 und vorteilhafterweise nahe 500 liegt. (Unter YTH versteht man das pro Katalysatorvolumen, und pro Stunde behandelte Gasvolumen).

In einer vierten Stufe wird aas so gebildete Gas, das HpS, NH,,, H₂O, gegebenenfalls organische Schwefelverbindungen wie COS, CSp und außerdem Inertgase wie COp oder Reduktionsgas enthalt, wenn dieses im Überschuß verwendet worden ist, mit einem zweiten Katalysator in Kontakt gebracht, welcher z.B. Aluminiumoxid oder Bauxit sein kann, und av/ar bei einer Temperatur zwischen 200 und 400 C und vorzugsweise um 325 C. Jeder bekannte Katalysator zur Umsetzung von SO₂ mit HpS kann verwendet werden.

In dieser Stufe werden die Gase wie COS und CS_? zu HpS hydrolysiert, und die sauren Gase wie SOp und HpS reagieren zusammen und bilden Schwefel, der abgetrennt wird. Das aus dieser Katalysatorstufe stammende Gas enthält nur noch eine verringerte Menge saurer Gase, die nicht über etwa 2 Volumen^ hinausgeht..-

In der fünften Stufe des Verfahrens wird da3 Abströmende au3 der vierten Stufe von dem darin enthaltenen restlichen Schwefel befreit. Die Rückgewinnung dieses Schwefels kann dadurch erfolgen, daß man die Temperatur senkt, und zwar auf etwa 120 bis 180⁰C (beispielsweise 15O⁰C), in dem Maße, wie man das Abströmende im Kontakt mit einem organischen Lösungsmittel, z.B. Polyäthylen— glykol, abkühlt, um die Verunreinigung des gewonnenen Schwefels durch oxydierte ammoniakalische Verbindungen wie z.B. die Ammoniumthiosulfate oder Ammoniumsulfate zu vermeiden. Das organische Lösungsmittel kann die Rolle der flüssigen Phase spielen,

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mit dem zusammen restliches HpS und SO₂ reagieren können, um Schwefel zu bilden, wie z.B. in der französischen Patentschrift Nr. 1 592 092 (US-Patentschrift 3 598 529) "beschrieben, wodurch zumindest eines der beiden sauren G-ase vollständig oder fast vollständig entfernt wird. Man kann jedoch in zwei Schritten arbeiten: Man kondensiert zunächst den Schwefel und setzt erst dann ftiickstands-SOp unu -H₂S um.

Als Produkte aus dieser fünften Stufe erhält man immer Schwefel, den man abtrennt, und ein gasförmiges Abströmendes, das im we sentlichen Ammoniak und Wasser sowie Spuren zumindest eines der beiden sauren Gase, Reduktionsgase, wenn sie im Überschuß ver wendet worden sind, oder Inertgase, z.B. GO₂, enthält. Dieses Abströmende, angemessen gekühlt, kann zur Bildung der Absorptionslösung der ersten Stufe verwendet werden. Die Reduktionsgase, sofern vorhanden, werden abgetrennt und können in:der dritten Stufe wiederverwendet werden.

Die vorliegende Erfindung wird anhand des beigefügten Schemas, auf das sie jedoch nicht beschränkt ist, erläutert.

Das zu reinigende Gas, das SO₂ und einen geringen Anteil an SO-, enthält, wird durch Leitung 1 in die Waschkolonne 2 geleitet, wo es mit einer durch Leitung 3 zugeführten ammoniakalischen Lösung behandelt wird. Das gereinigte Gas strömt durch Leitung 4 aus. Leitung 3 dient der Rezirkulierung der Absorptionslösung durch die Kolonne und ist mit einem Wärmeaustauscher 5 versehen. Durch Leitung 6 erhält man einen Teil der mit saurem Ammoniumsulfit angereicherten Salzlösung, den man in einen Verdampfer 7 leitet· Die Dampfphase, die etwa 80$ der Sulfite in Form von SO₂, MH₃ und H₂O mit sich führt, strömt durch Leitung 8 ab. Durch Leitung 9 erhält man ein wässriges flüssiges Abströmendes, das das nicht zersetzte neutrale und saure Ammoniumsulfit, das Ammoniumsulfat und gegebenenfalls die sekundären Verbindungen wie die Ammoniumthiosulfate enthält. Dieses Abströmende wird in einen Reaktionsbehälter 10 geleitet, v/o es mit einem durch Leitung 11 züge führten Reduktionsgas in einem aus geschmolzenen Salzen bestehenden Medium zur Umsetzung gebracht wird, wobei ein aus IJH^, SOp und

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bestehender Dampf gebildet wird, der mittels der Leitung mit dem durch Leitung 8 zuströmenden Dampf vermischt wird. Dieser Dampf wird in einen Reaktionsbehälter 13 geleitet, der einen Katalysator auf Aluminiumoxid enthält und in dem er unter Erhitzen mit einem Reduktionsgas in Kontakt gebracht wird, das man durch Leitung 14 zuleitet. Das aus Leitung 15 abgehende gasförmige Abströmende enthält H₂S und SO₂ in unterschiedlichen Mengen, je nach Menge des verwendeten Reduktionsgases, sowie NH,, HpO und gegebenenfalls CO₂, Schwefel und Reduktionsgas· Wenn die Reaktion der Reduktion von SOp in dem Reaktionsbehälter 13 nicht so durchgeführt worden ist, daß das Verhältnis der sauren Gase HpS/SOp am Ausgang dieses Reaktionsbehälters bei 2 liegt, entnimmt man eine angemessene Menge Dampf durch Leitung 8 und leitet sie durch Leitung 16 in Leitung 15.

Man leitet dann das gasförmige Abströmende in einen Reaktionsbehälter 17, der Aluminiumoxid enthält. Mit Hilfe eines Kondensators 18 wird die Temperatur gesenkt und der Schwefel wiedergewonnen, den man durch Leitung 19 gewinnt. Der in 18 abgekühlte Dampf gelangt durch Leitung 20 in einen Reaktionsbehälter 21, in dem durch Leitung 22 Polyäthylenglykol des Molekulargewichts 400 rezirkuliert wird. Der Schwefel, der sich gebildet hat, fließt durch Leitung 23 ab, während das durch leitung 24 abgehende gasförmige Abströmende nach Durchströmen eines Kondensators 25 als ammoniakalische Lösung wieder in Leitung 3 gelangt. Das überschüssige Reduktionsgas, sofern vorhanden, erreicht durch Leitung 26 wieder die Leitung 14.

100,000 Ή nr/Stunde eines Abgases mit folgendem Gehalt (in Volumen) :

SO₂ SO₃ CO₂ H₂Q N₂ O₂

2000 ppm 50 ppm 12$ 12$ 74$ 2$

werden in einem Zweistufenabsorber (Wr. 2 der Figur) bei einer Temperatur von 50⁰C mit einer wässrigen Absorptionslösung mit einer ΪΙΗ,ΟΗ-Konzentration von 10 N und einer H₂S_Konzentration

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von 0,15 N (in Form von Ammoniak und Ammoniumthio3ulfat) behandelt.

Die so "behandelten Abgase enthalten nur noch 160 ppm SOp und kein SO, mehr·

Man erhält unten aus dem Absorber eine Ammoniumsulfitlösung der folgenden Zusammensetzung ( in Mol/Liter ):

Ammoniumsulfite Ammoniumsulfate S₃O^(HH. )₉

als SO₂ als HH₅

7,5 10,0 0,35 0,17

Diese Salzlösung wird in 7 eingedampft, v/o etwa 80fo der vorhandenen Sulfite zu gasförmigem SOp und HHL zersetzt werden. Das flüssige Abströmende, das die nicht zersetzten Sulfite, das Ammoniumsulfat und -thiosulfat enthält, wird in einen Reaktionsbehälter 10 geleitet, in dem sich ein auf 380⁰C gehaltenes Bad aus geschmolzenem Natriumsulfat befindet, wo die Sulfite zu SOp, NEU und HpO zersetzt und die Ammoniumsulfate durch das Ammoniumthiosulfat zu SOp, NE, und HpO reduziert werden. Der durch 10 abgehende Dampf besteht aus NH₅, SO₂ und HpO und wird mit dem aus 7 ais'Btrömenden Dampf vermischt. Der bei 45O⁰C in den Reaktionsbehälter 13 geleitete Dampf hat die folgende Zusammensetzung (in MoIjS):

SO₂ NH₃ . H₂O

12 16 72 und Schwefelspuren

In den Reaktionsbehälter 13 leitet man 240 1 Gemisch (H₀, CO) pro Stunde auf 1 Br G-emisch (SO₂, HE₅, H₂O) pro Stunde. Der Reaktionsbehälter 13 enthält 4 m⁵ Katalysator (3$ CoO und 14/6 MoO₃ auf Aluminiumoxid). Der aus dem Reaktionsbehälter 13 abgehende Dampf hat die folgende Zusammensetzung (in

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Saure Gase (H₂S/S0₂=2). NH₅ CO₂ H₂O

10,1 13,7 7,1 69,1

Dieser Dampf wird bei 325⁰C mit Aluminiumoxid in Kontakt gebracht. Das H₂S, das sich in dem Reaktionsbehälter 13 gebildet hat, reagiert gemäß der Claus-Reaktion mit dem verbleibenden SOp. Das gasförmige Abströmende aus dem Reaktionsbehälter 17 enthält 2$6 saurer Gase, Schwefel, NH,, CO₂ und H₂O. Dieses auf 200°C abgekühlte Abströmende wird in einem Absorber mit PoIyäthylenglykol (Molekulargewicht 400) , das auf 15O⁰C gehalten wird, in Kontakt gebracht. Der kondensierte Schwefel wird gesammelt, und der durch Leitung 24 abgehende Dampf wird kondensiert und bildet eine Absorptionslöaung, deren Zusammensetzung bei 10 N MLOH und 0,15 N H₉S liegt.

Beispiel 1 wird mit einer Absorptionslösung wiederholt, die aus einer wässrigen Lösung -von 9 Hol/Liter ITCL, besteht.

Die unten aus dem Absorber erhaltene Lösung enthält in Mol/Literί Ammoniumsulfite Ammoniumsulfate HpO

als SO₂ als IEL.
7,75 9,64 0,35 38,65

Diese Salzlösung wird in dem Verdampfer 7 eingedampft, wo etwa 80fo der Sulfite zu gasförmigem SOp und NH- zersetzt werden.

Das flüssige Abströmende wird in einen auf 38O⁰C gehaltenen Reaktionsbehälter 10 geleitet. Man leitet ferner flüssigen Schwefel in einer Menge ein, die 1,5 mal so groß ist wie die theoretisch für die Reduktion des Ammoniumsulfats zu SO₂ erforderliche Men£

Der aus dem Reaktionsbehälter 10 abgehende Dampf besteht aua ,, H₂O und Schwefel. Er wird mit dem aus dem Verdampfer 7 aus-

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strömenden Dampf vermischt. Der in den Reaktionsbehälter 13 geleitete Dampf hat die folgende Zusammensetzung ( in Hol):

SO₂ NH₃ H₂O S

14,2 17,7 67,95 0,15

In den Reaktionsbehälter 13 werden 284 Liter/h eines Hp/CO-Ge- misches auf 1 m /h des Gemisches SO₂, NH,, H₂O geleitet. Der Re aktionsbehälter 13 enthält 4 m⁵ Katalysator (3$ CoO und MoO, auf Aluminiumoxid). Der aus dem Reaktionsbehälter 13 aus strömende Dampf hat die folgende Zusammensetzung (in Mol%):

Saure Gase (HgS + SO₂) NH₅ C0_£ H₃O 11,07 13,8 11,03 64,1

Dieser Dampf wird bei 325⁰C mit Aluminiumoxid in Kontakt gebracht· Das HpS, das sich in dem Reaktionsbehälter 13 gebildet hat, reagiert gemäi3 der Claus-Reaktion mit dem verbleibenden SOp. Das gasförmige Abströmende aus dem Reaktionsbehälter 17 ent hält 256 saure Gase, Schwefel, IiH,, CO₂ und H₂O. Dieses auf 200⁰C abgekühlte Abströmende wird in einem Absorber, dessen leistung weit größer ist als in Beispiel 1 , mit Polyäthylenglykol (Molekulargewicht 400), das auf 130⁰C gehalten wird, in Kontakt gebracht. Der kondensierte Schwefel wird gesammelt, und der aus Leitung 24 ausströmende Dampf wird kondensiert und bildet eine Absorptionslösung von etwa 9 Mol NH, pro Liter, die Spuren von Ammoniumsulfid enthält.

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Claims

1) Verfahren zum Entfernen von Schwefeldioxid aus einem Gas, dadurch gekennzeichnet, daß man das Gas in einer ersten Stufe

(a) mit einer wässrigen ammoniakalisehen Lösung in Kontakt "bringt, so daß das Schwefeldioxid in Form von Ammoniumsulfiten absorbiert wird, daß man dann in einer zweiten Stufe

(b) die aus (a) stammende Lösung erhitzt, so daß die Sulfite in ein Schwefeldioxid und Ammoniak enthaltendes Gas zersetzt werden, daß man danach in einer dritten Stufe (c) das aus (b) stammende Gas in Gegenwart eines ersten Katalysators mit einem Reduktionsgas erhitzt, so daß ein Gas gebildet wird, das im wesentlichen Schwefelwasserstoff, Schwefeldioxid und Ammoniak enthält, daß man dann in einer vierten Stufe (d) das aus (c) stammende Gas, das ein Molverhältnis BLpS/SOp von 1,7 bis %3 hat, mit einem zweiten Katalysator in Kontakt bringt, so daß Schwefel, der abgetrennt wird, und ein Gas gebildet wird, das in einer fünften Stufe (e) mit einem organischen Lösungsmittel in Kontakt gebracht und dadurch von dem enthaltenen Rückstandsschwefel befreit wird, und daß man das entstandene gasförmige Abströmende zur Bildung der Absorptionslösung von (a) verwendet.

2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der in der dritten Stufe verwendete erste Katalysator mindestens ein Metall, Oxid oder Sulfid eines Metalls enthält, welches ein Metall der Klassen VI oder VIII des periodischen Systeme der Elemente ist.

3) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der

in der dritten Stufe verwendete erste Katalysator ein Gemisch von Kobalt- und Molybdänoxid auf Aluminiumoxid ist.

4) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der in der dritten Stufe verwendete Katalysator mindestens ein Metall, Oxid oder Sulfid eines Metalls enthält, das Kupfer, Silber, Vanadium, Mangan, Rhenium oder Zink ist.

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5) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur in der dritten Stufe'zwischen 150 und 600⁰G liegt,

6) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der in der vierten Stufe verwendete Katalysator Aluminiumoxid oder Bauxit ist.

7) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das "behandelte Gas zugleich SO₂ und SO^ enthält und daß man nach dem Zersetzen der Sulfite die Ammoniumsulfate mit einem Reduktionsmittel "behandelt, um sie in SO₂ und NH~ umzuwandeln, die man dann in der dritten Stufe des Verfahrens "behandelt.

8) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Lösungsmittel der fünften Stufe ein Polyätl^lenglykol ist.

9) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung der Ammoniumsulfate mit einem Reduktionsmittel in einem Bad von geschmolzenem Uatriumsulfat erfolgt.

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